用于降低有机硅压敏胶粘性的组合物及其应用的制作方法

本发明涉及有机硅胶粘剂领域，具体而言，涉及一种用于降低有机硅压敏胶粘性的组合物及其应用。
背景技术：
：现有技术中，很多产品如手机、电脑、电视等为了防止其显示屏或外框等部件在运输过程中意外遭受摩擦、碰触而形成刮伤，一般都会在需要保护的部分贴合保护膜进行保护。一般保护膜的背胶是有机硅压敏胶，但是一些特殊情况下某些部分会被要求不具备粘性或者因制程需要，要求把有机硅压敏胶层直接去除。有机硅压敏胶为常用有机硅橡胶，有机硅压敏胶既可粘接低能表面又可粘接高能表面，使用寿命长，即可在低温环境中又可在高温环境中使用，能粘接多种材料。有机硅压敏胶耐溶剂性，耐候性耐湿性和电性能等都是其他胶粘剂不可比拟的。然而，现有技术对有机硅压敏胶进行杀胶时通常会采用如下工序：为了去除压敏胶层的粘性，会在压敏胶层上再贴一层保护膜结构。但是这种处理方式增加了制程的复杂性，另外还影响保护膜的一体性，影响美观。而且，有机硅压敏胶具有较低的表面张力，普通的胶水很难在其上铺展开来，导致杀胶效果较差。技术实现要素：本发明的主要目的在于提供一种用于降低有机硅压敏胶粘性的组合物及其应用，以解决现有技术中在去除有机硅压敏胶粘性时工序复杂、不美观、杀胶效果较差的问题。为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种用于降低有机硅压敏胶粘性的组合物，其包括具有式i结构的改性有机硅油、聚硅氧烷及阳离子光引发剂；式i中，r1、r2、r3、r4、r5、r6及r7均为具有惰性官能团或者为可水解官能团，p为可聚合型官能团，n为大于0的任意自然数。进一步地，按重量份计，组合物包括70～100份的改性有机硅油、5～20份的聚硅氧烷及0.5～50份的阳离子光引发剂，优选包括75～85份的改性有机硅油、10～20份的聚硅氧烷及10～20份的阳离子光引发剂。进一步地，n为100～30000。进一步地，式i中，惰性官能团选自c1～c12的直链或支链烷基、苯基、c1～c12的烷基取代的苯基、或苯基取代的c1～c12的烷基，优选惰性官能团选自为甲基、乙基、丙基、丁基或苯基；可水解官能团为烷氧基，优选可水解官能团为甲氧基、乙氧基或丙氧基。进一步地，改性有机硅油为蓝星有机硅的uvpoly200、uvpoly201、uvpoly204、uvpoly215、uvpoly220、uvpoly235、uvpoly305、迈涂的silmerep-100、能德新材的sca-e87m、sca-e87e、sca-e87f及sca-e87t中一种或多种。进一步地，阳离子光引发剂为含氟阴离子的阳离子光引发剂，优选选自三芳基硫鎓盐的六氟锑酸盐、六氟砷酸盐、六氟磷酸盐、苯基重氮硼氟酸盐、二芳基碘鎓盐的六氟锑酸盐、六氟砷酸盐、六氟磷酸盐及苯基重氮硼氟酸盐中的一种或者多种，优选为三芳基硫鎓盐的六氟锑酸盐和/或二芳基碘鎓盐的六氟锑酸盐。进一步地，阳离子光引发剂选自蓝星有机硅的uvcata211、uvcata221、uvcata232、uvcata243、uvcata283、uvpoly205+、uvpoly206+及uvpoly230+中一种或多种。进一步地，聚硅氧烷选自乙烯基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基硅氧烷及巯基硅氧烷中一种或多种，优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三异丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷及3-巯丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。进一步地，组合物还包括含硅助剂和粉腊；优选地，按重量份计，组合物包括0～20份的含硅助剂和0～20份的粉腊，更优选包括2～8份的含硅助剂和5～10份的粉腊。进一步地，含硅助剂为迪高2700、byk3500、byk3505中一种或多种；优选地，粉腊为粒径小于1μm的气相二氧化硅和/或聚四氟乙烯超微粉；优选粉蜡选自赢创358、巨化jtf-303s、byk的ceracol39及ceracol609n中的一种或多种。根据本发明的另一方面，还提供了一种有机硅压敏胶的减粘方法，其包括：将上述组合物涂布在有机硅压敏胶的表面，在光照条件下进行光固化反应，以对有机硅压敏胶进行减粘。本发明提供了一种用于降低有机硅压敏胶粘性的组合物，其包括具有式i结构的改性有机硅油、聚硅氧烷及阳离子光引发剂。本发明提供的该组合物具有较低的表面能，且具有较快的固化速度，能够在有机硅压敏胶层上形成良好的铺展附着。上述式i结构的改性有机硅油在阳离子光引发剂的作用下进行聚合反应，反应过程中能够产生质子酸，从而使该组合物能够对有机硅压敏胶层进行杀胶，降低其与基层之间的粘附性。同时，阳离子固化可以解决氧阻聚问题，因此制备过程中不需要采用氮气保护，同时该发明可以解决以往固化涂层收缩的问题。总之，本发明的组合物不仅具有对有机硅压敏胶减粘的效果，同时具有涂层不会翘曲的优点。且利用本发明提供的组合物可以有效去除有机硅压敏胶层，工序简单，最终的保护膜仍旧为一体结构，较为美观。附图说明构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：图1示出了利用本发明的组合物去除保护膜上的有机硅压敏胶层时的涂胶结构示意图。具体实施方式需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。正如
背景技术：
部分所描述的，现有技术中在去除有机硅压敏胶粘性时存在工序复杂、不美观、杀胶效果较差的问题。为了解决上述问题，本发明提供了一种用于去除有机硅压敏胶层的组合物，其包括具有式i结构的改性有机硅油、聚硅氧烷及阳离子光引发剂；式i中，r1、r2、r3、r4、r5、r6及r7均为具有惰性官能团或者为可水解官能团，p为可聚合型官能团，n为大于0的任意自然数。本发明提供的该组合物具有较低的表面能，且具有较快的固化速度，能够在有机硅压敏胶层上形成良好的铺展附着。上述式i结构的改性有机硅油在阳离子光引发剂的作用下进行聚合反应，反应过程中能够产生质子酸，从而使该组合物能够对有机硅压敏胶层进行杀胶，降低其与基层之间的粘附性。同时，阳离子固化可以解决氧阻聚问题，因此制备过程中不需要采用氮气保护，同时该发明可以解决以往固化涂层收缩的问题。总之，本发明的组合物不仅具有对有机硅压敏胶减粘的效果，同时具有涂层不会翘曲的优点。且利用本发明提供的组合物可以有效去除有机硅压敏胶层，工序简单，最终的保护膜仍旧为一体结构，较为美观。为了进一步提高组合物在有机硅压敏胶层上的铺展附着作用，并使其具有更适宜的固化速度，在一种优选的实施方式中，按重量份计，组合物包括70～100份的改性有机硅油、5～20份的聚硅氧烷及0.5～50份的阳离子光引发剂，优选包括75～85份的改性有机硅油、10～20份的聚硅氧烷及10～20份的阳离子光引发剂。为了进一步改善组合物的成膜性能和加工性能，在一种优选的实施方式中，n为100～30000。在一种优选的实施方式中，惰性官能团选自c1～c12的直链或支链烷基、苯基、c1～c12的烷基取代的苯基、或苯基取代的c1～c12的烷基，优选惰性官能团选自为甲基、乙基或苯基；可水解官能团为烷氧基，优选可水解官能团为甲氧基、乙氧基、丙基、丁基或丙氧基。惰性官能团可以作为封端基团，可水解官能团可以通过水解生产可聚合基团从而再次发生缩合。这些改性有机硅油具有较低的表面能，能够进一步改善组合物在有机硅压敏胶层上的铺展性能。另外，这些改性有机硅油与其他成分之间具有更好的相溶性，其在阳离子光引发剂的作用下能够更充分地固化。更优选地，上述改性有机硅油包括但不限于蓝星有机硅有限公司有机硅的uvpoly200、uvpoly201、uvpoly204、uvpoly215、uvpoly220、uvpoly235、uvpoly305、美国迈图有机硅的silmerep-100、南京能得新材料的sca-e87m、sca-e87e、sca-e87f及sca-e87t中一种或多种。在一种优选的实施方式中，阳离子光引发剂为含氟阴离子的阳离子光引发剂。含氟阴离子的阳离子光引发剂对于上述改性有机硅油具有更好的固化性能，且固化过程中能够产生更多的超强质子酸(原理如下)，对于下方的有机硅氧民胶层具有更好的咬蚀作用，使得组合物的减粘作用更强。其中x代表含氟阴离子的任一光引发剂，反应产生超强质子酸。需说明的是，采用上述含氟阴离子的阳离子光引发剂时，由于反应过程中产生的超强质子酸，对于下方的压敏胶层具有很强的咬蚀作用，因此能够完全去除压敏胶层，达到更有效地减粘作用。减粘胶层和经过咬蚀后的压敏胶层形成了一个整体，可以直接去除，也可以在后续制程中去除。优选地，阳离子光引发剂包括但不限于三芳基硫鎓盐的六氟锑酸盐、六氟砷酸盐、六氟磷酸盐、苯基重氮硼氟酸盐、二芳基碘鎓盐的六氟锑酸盐、六氟砷酸盐、六氟磷酸盐及苯基重氮硼氟酸盐中的一种或者多种，更优选为三芳基硫鎓盐的六氟锑酸盐和/或二芳基碘鎓盐的六氟锑酸盐。在一种优选的实施方式中，阳离子光引发剂包括但不限于蓝星有机硅的uvcata211、uvcata221、uvcata232、uvcata243、uvcata283、uvpoly205+、uvpoly206+及uvpoly230+中一种或多种。上述聚硅氧烷作为偶联剂使用，能够改善成分之间的相溶性，使组合物具有更好的铺展能力和成膜性，在一种优选的实施方式中，聚硅氧烷选自乙烯基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基硅氧烷及巯基硅氧烷中一种或多种，优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三异丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷及3-巯丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。为了进一步改善组合物的杀胶性能，在一种优选的实施方式中，组合物还包括含硅助剂和粉腊；优选地，按重量份计，组合物包括0～20份的含硅助剂和0～20份的粉腊，更优选包括2～8份的含硅助剂和5～10份的粉腊。在一种优选的实施方式中，含硅助剂为迪高2700、byk3500、byk3505中一种或多种。这几种含硅助剂与其他组分具有更好的相溶性，能够进一步改善组合物的成膜性能。优选地，粉腊为粒径小于1μm的气相二氧化硅和/或聚四氟乙烯超微粉；优选粉蜡选自赢创358、巨化jtf-303s、byk的ceracol39及ceracol609n中的一种或多种。根据本发明的另一方面，还提供了一种有机硅压敏胶的减粘方法，其包括：将上述组合物涂布在有机硅压敏胶层的表面，在光照条件下进行光固化反应，以对有机硅压敏胶进行减粘。具体地，如图1所示，保护膜包括依次叠置的功能层4、基材层3(通常为pi、pet、tpu、pvc、tac、cop等)、有机硅压敏胶层2。当采用含氟阴离子的阳离子引发剂时，可以先将组合物涂布在有机硅压敏胶层2的上方，铺展后形成胶层1。然后在光照条件下使胶层1进行光固化反应，产生的超强质子酸对有机硅压敏胶层2进行咬蚀后，形成的整体胶层与基材层3之间的附着力大大降低，很容易被剥离。然后在后续制成中可以清除胶层，比如可以采用手搓、剥离、清洗等，操作方便。以下通过实施例进一步说明本发明的有益效果：实施例1将65份有机烷氧基硅氧烷uvpoly204(式中r1、r2、r3、r4、r5、r6及r7均为惰性官能团，分别选自甲基、乙基、丙基、丁基或苯基，p为环氧基)，2份uvcata211(三芳基硫鎓盐的六氟锑酸盐)，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，20份粉蜡(byk-ceracol39)和2份硅助剂byk3500搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行阳离子固化，紫外线的照射光量为300mj/cm2表干后，80摄氏度热处理8h，涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。实施例2将65份有机烷氧基硅氧烷uvpoly204，5份uvcata211，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，20份粉蜡(byk-ceracol39)和2份硅助剂byk3500搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行阳离子固化，紫外线的照射光量为300mj/cm2表干后，80摄氏度热处理8h，涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。实施例3将65份有机烷氧基硅氧烷uvpoly204，10份uvcata211，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，20份粉蜡(byk-ceracol39)和2份硅助剂byk3500搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行阳离子固化，紫外线的照射光量为300mj/cm2表干后，80摄氏度热处理8h，涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。实施例4将65份有机烷氧基硅氧烷uvpoly204，20份uvcata211，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，20份粉蜡(byk-ceracol39)和2份硅助剂byk3500搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行阳离子固化，紫外线的照射光量为300mj/cm2表干后，80摄氏度热处理8h，涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。实施例5将85份有机烷氧基硅氧烷uvpoly200(式中r1、r2、r3、r4、r5、r6及r7均为惰性官能团，分别选自甲基、乙基、丙基、丁基或苯基，p为环氧基)，5份uvpoly205+(二苯基硫鎓盐的六氟锑酸盐)，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行阳离子固化，紫外线的照射光量为200mj/cm2表干后，80摄氏度热处理8h，硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。实施例6将65份有机烷氧基硅氧烷uvpoly200，5份uvpoly205+，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，20份粉蜡(byk-ceracol39)搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行阳离子固化，紫外线的照射光量为200mj/cm2表干后，80摄氏度热处理4h，硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。实施例7将65份有机烷氧基硅氧烷uvpoly200，5份uvpoly205+，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，20份粉蜡(byk-ceracol39)搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行阳离子固化，紫外线的照射光量为200mj/cm2表干后，80摄氏度热处理8h，硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。实施例8将65份有机烷氧基硅氧烷uvpoly200，5份uvpoly205+，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，20份粉蜡(byk-ceracol39)搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行阳离子固化，紫外线的照射光量为200mj/cm2表干后，80摄氏度热处理12h，硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。对比例1将70份聚丙烯酸有机硅氧烷(rc1002)(式中r1、r2、r3、r4、r5、r6及r7均为惰性官能团，分别选自甲基、乙基、丙基、丁基或苯基，p为丙烯酰氧基)，3份2-甲基-1-[-4-甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮(自由基光引发剂)，10份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，17份粉蜡(赢创358)搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行固化，紫外线的照射光量为200mj/cm2，硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。对比例2将75份聚丙烯酸有机硅氧烷(acrd2)(式中r1、r2、r3、r4、r5、r6及r7均为惰性官能团，p为甲基丙烯酰氧基)，3份2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(自由基光引发剂)，10份的乙烯基三异丙氧基硅烷，12份粉蜡(赢创358)搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行固化，氮气保护(氧含量<50ppm)，紫外线的照射光量为200mj/cm2，硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。对比例3将85份聚丙烯酸有机硅氧烷(ploy110)(式中r1、r2、r3、r4、r5、r6及r7均为惰性官能团，p为丙烯酰氧基)，3份二苯甲酮(自由基光引发剂)，5份的3-巯丙基三甲氧基硅烷，7份粉蜡(jtf-303s)搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行固化，氮气保护(氧含量<50ppm)，紫外线的照射光量为200mj/cm2，硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。对比例4将80份聚丙烯酸有机硅氧烷(acrdi-10)(式中r1、r2、r3、r4、r5、r6及r7均为惰性官能团，p为甲基丙烯酰氧基)，3份2-苯甲酰基苯甲酸甲酯(自由基光引发剂)，8份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，9份粉蜡(jtf-303s)搅拌均匀，得到涂料液组合物。用线棒涂布器，将该涂料液组合物涂覆于聚有机硅压敏胶层，通过紫外光照射对干燥的涂层进行固化，氮气保护(氧含量<50ppm)，紫外线的照射光量为200mj/cm2，硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明膜成品。性能测试：对处理后的有机硅压敏胶层的剥离强度进行测试将处理后的保护膜裁切成100mm*25mm长方形膜片，将膜片贴钢板上30min，以180°剥离角度和20m/min剥离速度测试未处理后的压敏胶层从基材层上的剥离强度。各性能结果见表1：表1项目表观(目测)剥离强度(gf/cm)有机硅压敏胶层可去除性实施例1平整5去除，但有残留实施例2平整3去除，但需时间较长实施例3平整2去除，时间短实施例4平整6去除，时间短实施例5平整6去除，但时间较长实施例6平整5去除，时间短实施例7平整3去除，时间短实施例8平整3去除，时间短对比例1表面无法固化--对比例2平整3无法附着对比例3表面凹凸2无法附着对比例4表面凹凸2无法附着从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：从实施例中的数据可知，使用本发明提供的组合物，采用阳离子固化组合物可以在压敏胶层表面形成良好的铺展，并可快速去除压敏胶胶层，达到减粘效果。而从对比例中的数据可知，使用自由基固化体系，对工艺要求高，且成本投入大。同时，自由基固化组合物铺展性差，无法附着在压敏胶层表面，相应无法对压敏胶层进行整体减粘。对比例2中的组合物尽管能够在压敏胶上铺展，但因无法附着，同样无法起到减粘作用。以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12