本发明属于电子涂层材料技术领域，涉及一种抗菌涂层材料，具体涉及一种含有多孔有机体的抗菌涂料及其制备方法。
背景技术：
在人们的实际生活中，皮肤会不可避免的接触到各种各样的细菌、真菌等微生物，这些微生物在合适的外界条件下，会迅速繁殖，并通过接触等方式传播疾病，影响人们的身体健康。特别是皮肤在创伤、烧伤或溃疡后，更容易造成感染，或减缓伤口的愈合。人们经常触摸到的物体，不但物体自身表面会吸附细菌等微生物，而且交叉接触也会造成细菌传播，如果在物体表面涂上抗菌材料，使物体表面具有抑制菌类生长的功能，维护安全的生活环境，保证人体健康。
为了提高人们在生活中对菌类的防御能力，在与人体皮肤经常接触的物体表面，涂上一层排菌杀菌作用的抗菌材料，可减少受感染几率，并有效防止细菌传播。
含有金属杀菌剂的敷料，如专利cn200410090621.x公开的“一种含银锌组合物的创伤敷料”，能够对创面伤口有效地抑菌并促进伤口的愈合。
含有银锌等金属杀菌剂的敷料，专利2008802100.5公开了一种聚氨酯泡沫敷料的制备方法,但药物容易在泡沫中易出现分布不均匀或是药物直接被泡沫包裹，大大阻碍了药物功效的发挥。
专利cn108435515a公开的“一种铜纳米复合抗菌涂层及其制备方法”采用静电喷涂工艺将铜纳米复合抗菌粉末喷涂在金属表面，以在金属表面形成铜纳米复合抗菌涂层，但该方法形成的抗菌涂层耐磨性较差。
技术实现要素：
为克服现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种含有多孔有机体的抗菌涂料及其制备方法，是一种抗菌成分分布更均匀，时效性更长，且既能在包括陶瓷材料等硬质或墙体表面喷涂，也能应用于柔性物体表面的含有多孔有机体的抗菌涂料。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种含有多孔有机体的抗菌涂料，包括多孔有机体粉末和附着于多孔有机体粉末内的银和二氧化钛纳米抗菌材料，由以下组分制成：
含银纳米粉末、纳米二氧化钛、超细多孔有机体粉末和其他纳米金属粉末，百分比计银的有效含量为12.0-25.0wt％，二氧化钛的有效含量为18.0-32.0wt％，超细多孔有机体粉末的有效含量为28.0-58.0wt％，其他金属粉末0-30.0wt％；
所述含银纳米粉末，为纳米银、纳米ag2o和纳米ag2o2中的一种或两种以上，混合时为任意比例；
所述纳米二氧化钛的原料，为ti(oh)4、tio2和tio(oh)2中的一种或两种以上，混合时为任意比例；
所述超细多孔有机体粉末，为微米级的超细多孔有机体粉末，粒径在0.5-5.0μm范围；
所述其他纳米金属粉末，为纳米铜粉末、纳米铝粉、纳米锌粉、纳米钛粉中的一种或两种以上，混合时为任意比例；
有机试剂1的组成：60.0-90.0wt％无水乙醇、0.5-8.0wt％硅表面活性剂和8.0-35.0wt％二恶烷；
有机试剂1和以上固体粉末的重量比为1:1-2:1；
有机试剂2的组成：10.0-38.0wt％乙基纤维素、30.0-68.0wt％松油醇和8.0-35.0wt％无水乙醇；
有机试剂2和(有机试剂1+以上固体粉末)的重量比为1:3-1:10。
本发明所述的含有多孔有机体的抗菌涂料可以采用下述三种方法制备得到。
制备上述含有多孔有机体的抗菌涂料的方法一，包括以下步骤：
1)制备纳米银：采用射频感应等离子体制备纳米银粉，制备的纳米银粉粒径在5-50nm，优选5-15纳米；
2)制备纳米二氧化钛粉：利用ti(oh)4、tio2和tio(oh)2中的一种或两种以上做原料，采用射频感应等离子体制备纳米二氧化钛粉，制备的纳米二氧化钛粉粒径在5-50nm，优选5-15纳米；
3)制备多孔有机体粉末：将麦壳、麦秆、豆秆、棉秆等农作物副产品经过清洗、烘干、粉碎等过程，制成微米级的有机体粉末，然后用膨化炉在100-200℃下条件处理1-3小时，制得多孔有机体粉末；
4)含有多孔有机体的抗菌涂料的制备：
①按比例称取固体粉末：12.0-25.0wt％的纳米银、18.0-32.0wt％的纳米二氧化钛粉，28.0-58.0wt％的超细多孔有机体粉末，0-30.0wt％的其他金属粉末；
②按比例称取有机试剂1：60.0-90.0wt％无水乙醇、0.5-8.0wt％硅表面活性剂和8.0-35.0wt％二恶烷；
③有机试剂1和固体粉末的重量比为1:1-2:1；
④有机试剂1混合并搅拌均匀后，将已经称好的纳米银和纳米二氧化钛粉倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，然后再将微米多孔有机体粉末加入，立即高速搅拌3-6小时，再用管式离心机分离，将沉于管壁的混合粉末在35-45℃下真空烘箱中烘干，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末；
⑤按比例称取有机试剂2：10.0-38.0wt％乙基纤维素、30.0-68.0wt％松油醇和8.0-35.0wt％无水乙醇；
⑥有机试剂2和含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末的重量比为1:3-1:10；
⑦将有机试剂2混合并在45℃条件下搅拌溶解完全后，将已经称好的含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，再用喷雾干燥机进行喷雾干燥，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料。
制备上述含有多孔有机体的抗菌涂料的方法二，包括以下步骤：
1)筛选纳米ag2o：将纳米ag2o颗粒倒入无水乙醇溶液中，用高速分散机分散5-10分钟，再用高速管式离心机分离2-3次，优选5-15纳米的颗粒；
2)制备纳米二氧化钛粉：利用ti(oh)4、tio2和tio(oh)2中的一种或两种以上做原料，采用射频感应等离子体制备纳米二氧化钛粉，制备的纳米二氧化钛粉粒径在5-50nm，优选5-15纳米；
3)制备多孔有机体粉末：将麦壳、麦秆、豆秆、棉秆等农作物副产品经过清洗、烘干、粉碎等过程，制成微米级的有机体粉末，然后用膨化炉在100-200℃下条件处理1-3小时，制得多孔有机体粉末；
4)含有多孔有机体的抗菌涂料的制备：
①按比例称取固体粉末：12.0-25.0wt％的纳米ag2o，18.0-32.0wt％的纳米二氧化钛粉，28.0-58.0wt％的超细多孔有机体粉末，0-30.0wt％的其他金属粉末；
②按比例称取有机试剂1：60.0-90.0wt％无水乙醇、0.5-8.0wt％硅表面活性剂和8.0-35.0wt％二恶烷；
③有机试剂1和固体粉末的重量比为1:1-2:1；
④有机试剂1混合并搅拌均匀后，将已经称好的纳米银和纳米二氧化钛粉倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，然后再将微米多孔有机体粉末加入，立即高速搅拌3-6小时，再用管式离心机分离，将沉于管壁的混合粉末在35-45℃下真空烘箱中烘干，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末；
⑤按比例称取有机试剂2：10.0-38.0wt％乙基纤维素、30.0-68.0wt％松油醇和8.0-35.0wt％无水乙醇；
⑥有机试剂2和含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末的重量比为1:3-1:10；
⑦将有机试剂2混合并在45℃条件下搅拌溶解完全后，将已经称好的含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，再用喷雾干燥机进行喷雾干燥，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料。
制备上述含有多孔有机体的抗菌涂料的方法三，包括以下步骤：
1)筛选纳米ag2o2：将纳米ag2o2颗粒倒入无水乙醇溶液中，用高速分散机分散5-10分钟，再用高速管式离心机分离2-3次，优选5-15纳米的颗粒；
2)制备纳米二氧化钛粉：利用ti(oh)4、tio2和tio(oh)2中的一种或两种以上做原料，采用射频感应等离子体制备纳米二氧化钛粉，制备的纳米二氧化钛粉粒径在5-50nm，优选5-15纳米；
3)制备多孔有机体粉末：将麦壳、麦秆、豆秆、棉秆等农作物副产品经过清洗、烘干、粉碎等过程，制成微米级的有机体粉末，然后用膨化炉在100-200℃下条件处理1-3小时，制得多孔有机体粉末；
4)含有多孔有机体的抗菌涂料的制备：
①按比例称取固体粉末：12.0-25.0wt％的纳米ag2o2，18.0-32.0wt％的纳米二氧化钛粉，28.0-58.0wt％的超细多孔有机体粉末，0-30.0wt％的其他金属粉末；
②按比例称取有机试剂1：60.0-90.0wt％无水乙醇、0.5-8.0wt％硅表面活性剂和8.0-35.0wt％二恶烷；
③有机试剂1和固体粉末的重量比为1:1-2:1；
④有机试剂1混合并搅拌均匀后，将已经称好的纳米银和纳米二氧化钛粉倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，然后再将微米多孔有机体粉末加入，立即高速搅拌3-6小时，再用管式离心机分离，将沉于管壁的混合粉末在35-45℃下真空烘箱中烘干，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末；
⑤按比例称取有机试剂2：10.0-38.0wt％乙基纤维素、30.0-68.0wt％松油醇和8.0-35.0wt％无水乙醇；
⑥有机试剂2和含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末的重量比为1:3-1:10；
⑦将有机试剂2混合并在45℃条件下搅拌溶解完全后，将已经称好的含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，再用喷雾干燥机进行喷雾干燥，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明的抗菌材料通过喷涂于金属材料表面，耐磨性强，能有效地减少由于材料表面磨损造成抗菌材料分布不均导致的局部细菌大量繁殖问题。
2、本发明的抗菌涂层材料具有较大的比表面积和丰富的孔结构，使有效抗菌成分受到保护，有利于维持长期有效的杀菌因子浓度，并可在长时间内缓释杀菌因子，杀菌持效时间长。
3、本发明得到的含有多孔有机体的抗菌涂料，既能喷涂于硬质材料表面，又能喷涂于针织等软质材料表面，扩大了同种抗菌材料的适用范围。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：采用方法一制备含有多孔有机体的抗菌涂料
1)取一定量微米银粉，放入射频感应等离子体制粉设备中，加热球化制粉，在制取的粉末中加入20wt％的无水乙醇，高速分散，然后用管式离心机分级2-3次，最后得到分散性良好的粉末在35-45℃条件下真空烘箱中烘干待用；
2)取一定量ti(oh)4，采用射频感应等离子体制备纳米二氧化钛粉，在制取的粉末中加入20wt％的无水乙醇，高速分散，然后用管式离心机分级2-3次，最后得到分散性良好的粉末在35-45℃条件下真空烘箱中烘干待用；
3)制备多孔有机体粉末：将麦壳经过清洗、烘干、粉碎等过程，制成微米级的有机体粉末，然后用膨化炉在100-200℃下条件处理1小时，制得多孔有机体粉末；
4)含有多孔有机体的抗菌涂料的制备：
①按比例称取固体粉末：12.0wt％的纳米银、18.0wt％的纳米二氧化钛粉，40.0wt％的超细多孔有机体粉末，30.0wt％的其他金属粉末，所述其他纳米金属粉末为纳米铜粉末；
②按比例称取有机试剂1：60.0wt％无水乙醇、8.0wt％硅表面活性剂和32.0wt％二恶烷；
③有机试剂1和固体粉末的重量比为1:1；
④有机试剂1混合并搅拌均匀后，将已经称好的纳米银和纳米二氧化钛粉倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，然后再将微米多孔有机体粉末加入，立即高速搅拌3-6小时，再用管式离心机分离，将沉于管壁的混合粉末在35-45℃下真空烘箱中烘干，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末；
⑤按比例称取有机试剂2：10.0wt％乙基纤维素、68.0wt％松油醇和22.0wt％无水乙醇；
⑥有机试剂2和含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末的重量比为1:3；
⑦将有机试剂2混合并在45℃条件下搅拌溶解完全后，将已经称好的含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，再用喷雾干燥机进行喷雾干燥，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料。
实施例2：采用方法二制备含有多孔有机体的抗菌涂料
1)取一定量微米银粉，放入射频感应等离子体制粉设备中，加热球化制粉，在制取的粉末中加入20wt％的无水乙醇，高速分散，然后用管式离心机分级2-3次，最后得到分散性良好的粉末在35-45℃条件下真空烘箱中烘干待用；
2)取一定量tio(oh)2，采用射频感应等离子体制备纳米二氧化钛粉，在制取的粉末中加入20wt％的无水乙醇，高速分散，然后用管式离心机分级2-3次，最后得到分散性良好的粉末在35-45℃条件下真空烘箱中烘干待用；
3)制备多孔有机体粉末：将豆秆经过清洗、烘干、粉碎等过程，制成微米级的有机体粉末，然后用膨化炉在100-200℃下条件处理2小时，制得多孔有机体粉末；
4)含有多孔有机体的抗菌涂料的制备：
①按比例称取固体粉末：18.0wt％的纳米ag2o，24.0wt％的纳米二氧化钛粉，58.0wt％的超细多孔有机体粉末，0wt％的其他金属粉末，所述其他纳米金属粉末为纳米铝粉；
②按比例称取有机试剂1：90.0wt％无水乙醇、2.0wt％硅表面活性剂和8.0wt％二恶烷；
③有机试剂1和固体粉末的重量比为2:1；
④有机试剂1混合并搅拌均匀后，将已经称好的纳米银和纳米二氧化钛粉倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，然后再将微米多孔有机体粉末加入，立即高速搅拌3-6小时，再用管式离心机分离，将沉于管壁的混合粉末在35-45℃下真空烘箱中烘干，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末；
⑤按比例称取有机试剂2：38.0wt％乙基纤维素、27.0wt％松油醇和35.0wt％无水乙醇；
⑥有机试剂2和含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末的重量比为1:6；
⑦将有机试剂2混合并在45℃条件下搅拌溶解完全后，将已经称好的含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，再用喷雾干燥机进行喷雾干燥，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料。
实施例3：采用方法三制备含有多孔有机体的抗菌涂料
1)取一定量微米银粉，放入射频感应等离子体制粉设备中，加热球化制粉，在制取的粉末中加入20wt％的无水乙醇，高速分散，然后用管式离心机分级2-3次，最后得到分散性良好的粉末在35-45℃条件下真空烘箱中烘干待用；
2)取一定量tio2，采用射频感应等离子体制备纳米二氧化钛粉，在制取的粉末中加入20wt％的无水乙醇，高速分散，然后用管式离心机分级2-3次，最后得到分散性良好的粉末在35-45℃条件下真空烘箱中烘干待用；
3)制备多孔有机体粉末：将棉秆经过清洗、烘干、粉碎等过程，制成微米级的有机体粉末，然后用膨化炉在100-200℃下条件处理3小时，制得多孔有机体粉末；
4)含有多孔有机体的抗菌涂料的制备：
①按比例称取固体粉末：25.0wt％的纳米ag2o2，32.0wt％的纳米二氧化钛粉，28.0wt％的超细多孔有机体粉末，15.0wt％的其他金属粉末，所述其他纳米金属粉末，为纳米铜粉末、纳米钛粉中的任意比例混合物；
②按比例称取有机试剂1：64.5wt％无水乙醇、0.5wt％硅表面活性剂和35.0wt％二恶烷；
③有机试剂1和固体粉末的重量比为3:2；
④有机试剂1混合并搅拌均匀后，将已经称好的纳米银和纳米二氧化钛粉倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，然后再将微米多孔有机体粉末加入，立即高速搅拌3-6小时，再用管式离心机分离，将沉于管壁的混合粉末在35-45℃下真空烘箱中烘干，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末；
⑤按比例称取有机试剂2：30.0wt％乙基纤维素、62.0wt％松油醇和8.0wt％无水乙醇；
⑥有机试剂2和含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末的重量比为1:10；
⑦将有机试剂2混合并在45℃条件下搅拌溶解完全后，将已经称好的含有多孔有机体的抗菌涂料混合粉末倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，再用喷雾干燥机进行喷雾干燥，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料。
对比例
1)取一定量微米银粉，放入射频感应等离子体制粉设备中，加热球化制粉，在制取的粉末中加入20wt％的无水乙醇，高速分散，最后得到分散性良好的粉末在35-45℃条件下真空烘箱中烘干待用；
2)取一定量tio(oh)2，采用射频感应等离子体制备纳米二氧化钛粉，在制取的粉末中加入20wt％的无水乙醇，高速分散，最后得到分散性良好的粉末在35-45℃条件下真空烘箱中烘干待用；
3)制备多孔有机体粉末：将豆秆经过清洗、烘干、粉碎等过程，制成微米级的有机体粉末，然后用膨化炉在100-200℃下条件处理2小时，制得多孔有机体粉末；
4)含有多孔有机体的抗菌涂料的制备：
①按比例称取固体粉末：18.0wt％的纳米ag2o，24.0wt％的纳米二氧化钛粉，58.0wt％的超细多孔有机体粉末，0wt％的其他金属粉末；
②按比例称取有机试剂1：90.0wt％无水乙醇、2.0wt％硅表面活性剂和8.0wt％二恶烷；
③有机试剂1和固体粉末的重量比为2:1；
④有机试剂1混合并搅拌均匀后，将已经称好的纳米银和纳米二氧化钛粉倒入，在300-1000转/分钟的转速下分散均匀，然后再将微米多孔有机体粉末加入，立即高速搅拌3-6小时，再用管式离心机分离，将沉于管壁的混合粉末在35-45℃下真空烘箱中烘干，过200目筛，即得含有多孔有机体的抗菌涂料。
实施例1-3和对比例所制备的含有多孔有机体的抗菌涂料，可直接喷涂于墙体等固体材料表面，或通过在该抗菌涂层材料的表面覆盖上自粘性的基质，然后直接喷涂于柔性材料表面。
实验例：性能测试
1.抗菌试验
将实施例1-3和对比例所制备的含有多孔有机体的抗菌涂料对几种常见的代表菌进行抗菌试验，操作步骤如下：取10.0cm*10.0cm大小，厚度为0.1mm的不锈钢片，将含有多孔有机体的抗菌涂料热喷涂于不锈钢表面，喷涂厚度达100μm以上，然后进行材料抗菌性能测试，结果如表1所示：
表1：抗菌试验结果
从表1的结果表明，该种抗菌材料对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌作用一段吋间，三种菌的数量级均降低明显，显示其具有很强的抗菌效果。从与对比例所制的含有多孔有机体的抗菌涂料的抗菌效果数据可知，采用含有较大粒径的纳米银和二氧化钛制备的抗菌材料其抗菌效果低于采用本发明所提供的方法制备的抗菌材料；从实施例1、2、3之间的数据比较可知，不同成分及含量制备的抗菌材料对抗菌性能有较大的影响，更小粒径的含银化合物和纳米二氧化钛制备的材料其抗菌性能略优，实施例2和实施例3因为含有银的氧化物，抗菌性能优良，而且在加热后部分或全部分解，生成粒径更小的纳米银，具有非常理想的抗菌效果。