喷墨墨水组合物的制作方法

文档序号:18217385发布日期:2019-07-19 22:44阅读:185来源:国知局
除了家庭和办公应用之外,喷墨技术已经扩展至高速商业和工业印刷。喷墨印刷是一种非击打式印刷方法,其利用电子信号控制和引导墨滴或墨流以沉积在介质上。一些商业和工业喷墨印刷机采用固定式打印头和移动的基底卷筒纸(web)以实现高速印刷。目前的喷墨印刷技术涉及通过热喷射、压电压力或振荡迫使墨滴穿过小的喷嘴到达介质表面上。出于许多原因,包括低印刷机噪音、高速记录和多色记录的能力,这种技术已经成为在各种介质表面(例如纸张)上记录图像的普遍方式。通过喷墨系统将墨滴从喷嘴喷射到纸张上以便在其上产生图像。墨水在获自这种印刷技术的图像品质方面起着重要的作用。尽管近来取得了成功,研究和开发工作仍在各种各样的不同应用中继续推进喷墨印刷品质,但是仍然存在挑战。发明详述在公开和描述本公开的墨水组合物、方法和相关方面之前,要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定工艺特征和材料,因为此类工艺特征和材料可能有所改变。还要理解的是,本文中所用的术语用于描述特定实例的目的。该术语并非意在限制,因为范围意在由所附权利要求书及其等同物限定。要指出,除非上下文明确地另行规定,否则本说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一”、“一个/种”和“该”包括复数指代物。浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式来表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要起见而使用,因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的端点明确列举的数值,还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围,就像明确列举各数值和子范围那样。例如,“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值,还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,以及子范围,如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外,无论该范围的宽度或所述特征如何,这样的解释应该都适用。如本文中所用,为方便起见,可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是,这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此,如果没有作出相反的指示,此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。本文中所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性,条件是给定值可以“略高于”或“略低于”该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量。除非另行描述,否则本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。采用水性墨水的喷墨印刷越来越多地用于在各种各样的介质上印刷,包括无孔柔性和刚性介质。但是,水性墨水在基底上的耐久性常常具有挑战性。墨水需要润湿并粘附到多种基底上,具有良好的耐磨性和耐刮擦性,能抵抗水、清洁液体和溶剂的侵蚀,并具有良好的户外耐候性。通过混入经乳液聚合制得的某些喷墨相容性胶乳聚合物分散体,水性喷墨墨水的耐久性已得到了很大的改进。当作为喷墨墨水的一部分印刷时,该墨水的胶乳组分可以在介质表面上形成膜,截留并保护疏水性印刷膜中的着色剂。已经认识到,水性墨水在无孔介质上的喷墨印刷与用于传统多孔纸基介质的喷墨应用大为不同。在多孔的纸张上,墨水干燥主要通过墨水渗透到介质孔隙结构中来发生,并且图像品质方面的控制与墨水渗透到介质中的速率强相关。由此,渗透速率的优化用于诸如光密度和渗色(color-to-colorbleed)的属性。在无孔介质上,墨水没有渗透到介质中,即着色剂保留在介质表面上,润湿和墨水在无孔表面上的迁移造成的图像品质缺陷更难以控制,尤其在高印刷速度下。例如,无孔柔性或刚性介质用于产品包装、标牌和其它应用。此外,某些颜料在实现某些合意的印刷和喷射性质方面可能比其它颜料更具挑战性。例如,与黑色、品红色或青色墨水相比,白色墨水可能更难以实现对应于白色外观的墨水不透明度。此外,高着色剂载量和大的颜料粒度可能导致沉降,这会堵塞喷墨打印头和其它微通道。更具体而言,高堆积密度和较大粒度的组合倾向于导致颜料在水基喷墨墨水配制品中的高沉降速率,这些较大和较致密的颜料可能非常快速地形成沉淀物,例如在几天内。由此,本公开涉及具有胶乳的白色墨水,包括水基白色喷墨墨水,其可以从各种类型的喷墨打印头中喷射,但是也可以友好地用于热喷墨打印头。在一些情况下,这些墨水在固定剂(fixer)涂层或固定剂墨水的帮助下不仅可以印刷在多孔介质上,还可以有效地印刷在更具挑战性的无孔介质上。本公开的喷墨墨水组合物在用于喷墨印刷设备并印刷在基底上(尤其在无孔基底上)以形成印刷图像时表现出良好的图像品质和良好的图像耐久性。可以在光密度和印刷图像的耐久性方面量度图像品质性能。本文中提到的术语“光密度”是指印刷图像减少光线的能力。更高的光密度等同于更好的图像品质性能。本文中提到的术语“不透明度”是指印刷图像尤其在黑色或彩色基底上散射背入射光线的能力。可以在印刷图像的机械适应性(mechability)和耐磨性方面量度耐久性性能。本文中提到的术语“机械适应性”是耐久性的一种形式,是指印刷图像在印刷后立即摩擦时保持不受损坏的能力,如来自印刷机上的辊的损坏。本文中提到的术语“耐磨性”是指印刷图像在摩擦时保持不受损坏的能力。高耐磨性可以导致良好的耐久性性能。本公开的墨水组合物还具有良好的喷射性能。本文中提及的术语“开盖性能”是指喷墨墨水在长期暴露于空气时易于从打印头中喷出的能力。作为喷嘴不再适当地发射(可能是由于蒸发发生后来自喷嘴/发射室的液滴形成区域的着色剂的堵塞、封堵或回缩)之前打印头可以保持未加盖的时间量来量度开盖时间。热喷墨笔在需要喷吐以形成可接受品质的墨滴之前可以保持未使用和未加盖的时间长度被称为开盖时间,或第一液滴开盖时间。另一种开盖量度是在特定时间间隔下使笔健康所需的喷吐数。提供可接受的第一液滴品质的最长开盖时间或在任意给定开盖时间下所需的最少喷吐数量对任何给定墨水而言将是合意的。在一方面,提供了一种喷墨墨水组合物。该喷墨组合物可以包含墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物,及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物。在一方面,提供了一种印刷方法。该印刷方法可以包括提供印刷基底;提供喷墨墨水组合物,所述喷墨墨水组合物包含墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物;将该喷墨墨水组合物喷墨印刷到印刷基底上以形成设置在印刷基底上的墨水层,以便形成印刷图像。在一些其它实例中,本文中描述的印刷方法使用无孔印刷基底。本文中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。特定单体在本文中可以被描述为构成聚合物的一定重量百分比。“杂聚物”是指衍生自两种或更多种不同类型的单体的聚合物。这表明在该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。本文中所用的“胶乳”、“胶乳聚合物”或“胶乳粒子”是指由单独的单体合成的聚合物质,其可以分散在液体连接料中,形成胶乳分散体。术语“胶乳”通常是指液体和分散在该液体中的聚合物粒子。但是,当在墨水中配制胶乳(即包含胶乳聚合物粒子的胶乳分散体)时,该液体成为墨水的液体连接料的一部分,由此,可以基于保持分散在液体连接料中的胶乳粒子或胶乳聚合物固体来描述胶乳聚合物。本文中所用的“墨水连接料”是指胶乳聚合物和颜料置于其中以形成墨水的液体流体。墨水连接料可以包括多种不同试剂的混合物,所述试剂包括例如表面活性剂、溶剂、助溶剂、缓冲剂、杀生物剂、粘度调节剂、螯合剂、稳定剂、湿润剂和水。在一些实例中,本文中描述的墨水组合物尤其适用于无孔基底。在一些其它实例中,本文中描述的墨水组合物尤其适用于柔性或刚性无孔基底。本文中使用的无孔印刷基底或无孔基底是指其表面具有相对低劣的水渗透性和吸收性的介质基底。乙烯基树脂(vinyl)、聚丙烯、聚乙烯和其它塑料片材或薄膜、金属、经涂覆的胶印介质、玻璃、某些木材、和其它类似基底被认为是无孔的。喷墨墨水组合物本文中描述了一种喷墨墨水组合物。该喷墨墨水组合物包含白色颜料、胶乳聚合物;和墨水连接料。在一些实例中,该墨水连接料包含水和助溶剂。在一些实例中,该喷墨墨水组合物包含墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物(或第一杂聚物组合物);及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物(或第二杂聚物组合物)。“喷墨”在本文中是指可用于采用喷墨技术的印刷设备的墨水组合物,所述喷墨技术包括热喷墨印刷和压电喷墨印刷。胶乳粘合剂聚合物本公开的喷墨墨水组合物包含分散在墨水连接料中的胶乳粘合剂。该胶乳粘合剂也被称为胶乳聚合物或胶乳粒子。胶乳粘合剂各自均为胶乳粒子,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物。胶乳聚合物可以采用本领域中已知的任意多种方法来制备,包括但不限于乳液聚合技术,其中共聚单体在乳液的连续相中分散和聚合。该胶乳也可以是通过本领域技术人员已知的其它技术制备的聚合物的分散体。在本文中公开的实例中,胶乳粘合剂粒子在每个单独的粒子中包含多种杂聚物组合物。这些杂聚物组合物使得胶乳粘合剂粒子适用于可以在刚性或柔性的无孔介质上印刷的喷墨墨水。杂聚物组合物之一可以被认为是软聚合物组合物,部分因为其给聚合物粒子提供了适于在柔性无孔介质上形成印刷图像的性质。杂聚物组合物的另一种可以被认为是硬聚合物组合物,部分因为其给聚合物粒子提供了适于在刚性无孔介质上形成印刷图像的性质。在本文中公开的实例中,特定的单体可以描述为构成第一杂聚物组合物或第二杂聚物组合物的一定重量百分比。这表明在杂聚物中由该单体形成的重复单元构成杂聚物的重量百分比。胶乳粘合剂粒子可以以喷墨墨水组合物总重量的大约5重量%至大约35重量%的量存在于该喷墨墨水组合物中。当胶乳粘合剂粒子作为水性乳液(即其也包含水)的一部分混入喷墨墨水组合物中时,要理解的是,这些百分比虑及喷墨墨水组合物中固体胶乳粘合剂粒子或活性胶乳粘合剂粒子的重量%,而不虑及可能混入喷墨墨水组合物的水性乳液的总重量%。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含一定量的白色颜料和一定量的胶乳粘合剂粒子,以使按重量计白色颜料的量与胶乳粘合剂粒子的量之比为大约0.1∶15至10∶5。胶乳粘合剂粒子可以被称为胶乳粒子。胶乳粘合剂粒子的粒度可以为大约0.06μm(大约60nm)至大约0.4μm(大约400nm)。在另一实例中,胶乳粒子的粒度可以为大约0.1μm至大约0.3μm。在一些实例中,本文中公开的胶乳粘合剂粒子包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物。在一些其它实例中,本文中公开的胶乳粘合剂粒子包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物组合物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物组合物,该脂环族单体选自脂环族(甲基)丙烯酸酯单体和脂环族(甲基)丙烯酰胺单体,并且该芳族单体选自芳族(甲基)丙烯酸酯单体和芳族(甲基)丙烯酰胺单体。在另一些其它实例中,本文中公开的胶乳粘合剂粒子包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;和具有高于第一杂聚物组合物的玻璃化转变温度(tg)的tg的第二杂聚物组合物,第二杂聚物包含脂环族单体和芳族单体,该脂环族单体选自脂环族(甲基)丙烯酸酯单体和脂环族(甲基)丙烯酰胺单体,并且该芳族单体选自芳族(甲基)丙烯酸酯单体和芳族(甲基)丙烯酰胺单体。第一杂聚物组合物可以被认为是软聚合物组合物,第二杂聚物组合物可以被认为是硬聚合物组合物。已经发现,胶乳粘合剂中第一杂聚物(或第一杂聚物组合物)的量影响墨水充分粘附到刚性和柔性基底上的能力。此外,已经发现,虽然较低百分比(例如小于15重量%)的第一杂聚物组合物可以改善刮擦过程中的保色性,但是这样的百分比不会减少赋予抗剥落性。本文中提及的“抗剥落性”是指印刷图像不会开裂和/或失去与柔性介质的粘附力的能力,特别是当介质弯曲时。因此,在本文中公开的实例中,第一杂聚物组合物以胶乳粘合剂粒子总重量的大约15重量%至大约70重量%的量存在;并且第二杂聚物组合物以胶乳粘合剂总重量的大约30重量%至大约85重量%的量存在。在其它实例中,第一杂聚物组合物以胶乳粘合剂粒子总重量的大约30重量%至大约40重量%的量存在;并且第二杂聚物组合物以胶乳粘合剂粒子总重量的大约60重量%至大约70重量%的量存在。在一个具体实例中,第一杂聚物组合物以胶乳粘合剂粒子总重量的大约35重量%的量存在;并且第二杂聚物组合物以胶乳粘合剂粒子总重量的大约65重量%的量存在。第一杂聚物(或第一杂聚物组合物)包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体。术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。例如,“(甲基)丙烯酸乙酯”是指丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸乙酯。术语“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。例如,术语“甲基(甲基)丙烯酰胺”表示甲基丙烯酰胺和/或甲基甲基丙烯酰胺。在一个实例中,在胶乳粘合剂的第一杂聚物中,所述两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体是线性脂族(甲基)丙烯酸酯单体、脂环族(甲基)丙烯酸酯单体或其组合;或者所述两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体选自c1至c8烷基丙烯酰胺单体和c1至c8烷基甲基丙烯酰胺单体。如前所述,脂族(甲基)丙烯酸酯单体可以是线性脂族(甲基)丙烯酸酯单体和/或脂环族(甲基)丙烯酸酯单体。线性脂族(甲基)丙烯酸酯单体的实例选自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟己酯、甲基丙烯酸羟己酯、丙烯酸羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸羟基月桂酯、丙烯酸羟基月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及其组合。脂环族(甲基)丙烯酸酯单体的实例选自丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯及其组合。用于形成第一杂聚物(或第一杂聚物组合物)的一些特定单体组合的实例包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸,或甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸。在这些实例中,该组合物可以以大约85重量%至大约99重量%的量包含(甲基)丙烯酸酯,并以大约1重量%至大约15重量%的量包含(甲基)丙烯酸,其中这些重量百分比基于该组合物的固体总重量。选择聚合以形成第一杂聚物组合物的两种或更多种单体单元各自的类型和量,以使第一杂聚物组合物的tg为大约-25℃至大约10℃。可以相对于彼此确定第一杂聚物组合物的tg和第二杂聚物组合物的tg,并且第一杂聚物组合物的tg通常低于第二杂聚物组合物的tg。第二杂聚物(或第二杂聚物组合物)包含脂环族单体和芳族单体。在一些实例中,第二杂聚物包含选自脂环族(甲基)丙烯酸酯单体和脂环族(甲基)丙烯酰胺单体的脂环族单体。在一些其它实例中,第二杂聚物组合物包含选自芳族(甲基)丙烯酸酯单体和芳族(甲基)丙烯酰胺单体的芳族单体。脂环族单体可以是脂环族(甲基)丙烯酸酯单体或脂环族(甲基)丙烯酰胺单体。在一些实例中,脂环族(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体是具有式(i)的脂环族单体:其中:r1是h或甲基;z是o(即该单体是丙烯酸酯)或nr2(即该单体是丙烯酰胺),其中r2是h、烷基或x’;y是键或碳链,其中该碳链的一个或多个碳原子可以被杂原子如氧、硫或氮替代;并且x和x’独立地为脂环族部分。在一些实例中,r2是烷基,例如c1至c12、c1至c10、c1至c6、或c1至c4烷基。在一个实例中,r2是甲基(c1烷基)或乙基(c2烷基)。在一些其它实例中,r2是取代的烷基基团。在又一些实例中,r2是h、取代的烷基基团或x’。另外的其它r2可以是h或x’。在一些实例中,r2是h。在一些实例中,y是键或饱和或不饱和的碳链。在一些实例中,y是键或c1至c12,例如c1至c10、c1至c6、或c1至c4碳链。在一些实例中,y代表的碳链的一个或多个碳原子被选自氧、硫和氮的杂原子替代。在一些实例中,y是键。在一些实例中,x是5-12元环,例如具有5-12个碳原子的碳环(即c5至c12环),或5-12元杂脂族环。在一些实例中,x是c5至c12单环(如环戊基、环己基或环庚基基团)或双环(如十氢化萘)。作为一些具体实例,x可以是具有5-10个碳原子的碳环,或具有6-10个碳原子的碳环。x还可以例如被烷基、烷氧基、羟基、杂烷基、芳基、脂环族或芳族取代基取代。在一些实例中,x被烷基基团(例如c1至c12烷基基团)、或芳基基团(例如c5至c12芳基基团)、或被杂烷基基团(例如c1至c12杂烷基基团)取代。x’是具有5-12个碳原子的碳环(即c5至c12环),或5-12元杂脂族环。在一些实例中,x’是c5至c12单环(如环戊基、环己基或环庚基基团)或双环(例如两个c6稠合环,即c10环,如十氢化萘)。作为具体实例,x’可以是具有5-10个碳原子的碳环或具有6-10个碳原子的碳环。x’还可以例如被烷基、烷氧基、羟基、杂烷基、脂环族或芳族取代基取代。在一些实例中,x’被烷基基团(例如c1至c12烷基基团)、c5至c12芳基基团、c1至c12杂烷基基团取代。在一些实例中,当z是nr2且r2是x’时,那么x和x’可以相同。脂环族单体的一些具体实例包括丙烯酸环己酯(r1为h,z为o,y为键,且x为6元环)、甲基丙烯酸环己酯(r1为甲基(ch3),z为o,y为键,且x为6元环)、丙烯酸甲基环己酯(r1为h,z为o,y为键,且x为甲基取代的6元环)、甲基丙烯酸甲基环己酯(r1为甲基(ch3),z为o,y为键,且x为1-甲基-取代的6元环)、丙烯酸三甲基环己酯(r1为h,z为o,y为键,且x为3,3,5-甲基-取代的6元环)、甲基丙烯酸三甲基环己酯(r1为甲基(ch3),z为o,y为键,且x为3,3,5-甲基-取代的6元环)及其组合。芳族单体可以是芳族(甲基)丙烯酸酯单体或芳族(甲基)丙烯酰胺单体。在一些实例中,芳族(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体是具有式(ii)的芳族单体:其中:r1是h或甲基;z是o(即该单体是丙烯酸酯)或nr2(即该单体是丙烯酰胺),其中r2是h、烷基或w’;y是键或碳链,其中该碳链的一个或多个碳原子可以被杂原子如氧、硫或氮替代;并且w和w’独立地为芳族部分。在一些实例中,r2是烷基,例如c1至c12、c1至c10、c1至c6、或c1至c4烷基。在一个实例中,r2是甲基(c1烷基)或乙基(c2烷基)。在一些其它实例中,r2是取代的烷基基团。在又一些实例中,r2是h、取代的烷基基团或w’。另外的其它r2可以是h或w’。在一些实例中,r2是h。在一些实例中,y是键或饱和或不饱和的碳链。在一些实例中,y是键或c1至c12,例如c1至c10、c1至c6、或c1至c4碳链。在一些实例中,y代表的碳链的一个或多个碳原子被选自氧、硫和氮的杂原子替代。在一些实例中,y是键。在一些实例中,w是5-12元芳族环。例如,w可以是具有6-12个碳原子的碳环(即c6至c12芳族环)、或5-12元杂芳族环。在一些实例中,w是c5至c12芳族环,并且c5至c12芳族环可以是芳族单环(例如苄基或苯基)或芳族双环(例如两个c6稠合芳族环,即c10芳族环,例如萘基)。作为一些特定实例,w可以是具有5-10个碳原子的芳族碳环,或具有6至10个碳原子的芳族碳环。w还可以例如被烷基、芳基或杂烷基取代基取代。在一些实例中,w被烷基基团(例如,c1至c12烷基基团)、或芳基基团(例如,c5至c12芳基基团)、或杂烷基基团(例如,c1至c12杂烷基基团)取代。w’是具有5-12个碳原子的芳族碳环(即c5至c12芳族环),或5-12元杂芳族环。在一些实例中,w’是c6至c12芳族单环(例如苄基或苯基)或双环(例如两个c6稠合芳族环,即c10芳族环,例如萘基)。作为具体实例,w’可以是具有5-10个碳原子或具有6-10个碳原子的芳族环。w’还可以例如被烷基基团、芳基基团或杂烷基基团取代。在一些实例中,当z是nr2且r2是w’时,则w和w’可以相同。芳族单体的一些具体实例包括甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯(r1是甲基(ch3),z是o,y是-ch2-ch2-o-,且w是6元芳族环)、丙烯酸2-苯氧基乙酯(r1是h,z是o,y是-ch2-ch2-o-,且w是6元芳族环),甲基丙烯酸苯基丙酯(r1是甲基(ch3),z是o,y是-(ch2)3-,且w是6元芳族环)、丙烯酸苯基丙酯(r1是h,z是o,y是-(ch2)3-,且w是6元芳族环)、甲基丙烯酸苄酯(r1是甲基(ch3),z是o,y是-ch2-,且w是6元芳族环)、丙烯酸苄酯(r1是h,z是o,y是-ch2-,且w是6元芳族环)、甲基丙烯酸苯基乙酯(r1是甲基(ch3),z是o,y是-(ch2)2-,且w是6元芳族环)、丙烯酸苯基乙酯(r1是h,z是o,y是-(ch2)2-,且w是6元芳族环)、甲基丙烯酸二苯甲酯(r1是甲基(ch3),z是o,y是-ch-,且w包括两个6元芳族环)、丙烯酸二苯甲酯(r1是h,z是o,y是-ch-,且w包括两个6元芳族环)、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(r1是h,z是o,y是-ch2-choh-ch2-o,且w是6元芳族环)、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(r1是甲基(ch3),z是o,y是-ch2-choh-ch2-o,且w是6元芳族环)、n-苄基甲基丙烯酰胺(r1是甲基(ch3),z是nh,y是-ch2-,且w是6元芳族环)、n-苄基丙烯酰胺(r1是h,z是nh,y是-ch2-,且w是6元芳族环)、n,n-二苯基甲基丙烯酰胺(r1是甲基(ch3),z是nw’,其中w’是6元芳族环,y是键,且w是6元芳族环)、n,n-二苯基丙烯酰胺(r1是h,z是nw’,其中w’是6元芳族环,y是键,且w是6元芳族环)、甲基丙烯酸萘酯(r1是甲基(ch3),z是o,y是键,且w是萘基)、丙烯酸萘酯(r1是h,z是o,y是键,且w是萘基)、甲基丙烯酸苯酯(r1是甲基(ch3),z是o,y是键,且w是6元芳族环)、丙烯酸苯酯(r1是h,z是o,y是键,且w是6元芳族环)及其组合。在一些实例中,在胶乳粘合剂的第二杂聚物(或第二杂聚物组合物)中,脂环族单体选自丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯及其组合;并且芳族单体选自甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯基丙酯、丙烯酸苯基丙酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯基乙酯、丙烯酸苯基乙酯、甲基丙烯酸二苯甲酯、丙烯酸二苯甲酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、n-苄基甲基丙烯酰胺、n-苄基丙烯酰胺、n,n-二苯基甲基丙烯酰胺、n,n-二苯基丙烯酰胺、甲基丙烯酸萘酯、丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸苯酯及其组合。在一些实例中,第二杂聚物组合物包含脂环族单体、芳族单体以及附加单体,所述附加单体选自不饱和酸官能丙烯酸酯衍生物、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯。不饱和酸官能丙烯酸酯衍生物的实例包括甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸2-磺基乙酯等等。该组合物可以以大约60重量%至大约90重量%的量包含(一种或多种)脂环族单体,以大约1重量%至大约30重量%的量包含(一种或多种)芳族单体,以及当包含时以大约0.1重量%至大约10重量%的量包含(一种或多种)附加单体,其中这些重量百分比均基于该组合物的固体总重量计。用于形成第二杂聚物组合物的特定单体组合的一个实例包括甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯和甲基丙烯酸。用于形成第二杂聚物组合物的特定单体组合的另一实例包括甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯和/或丙烯酸丁酯。在这些实例中,该组合物可以以大约74重量%至大约90重量%的量包含(一种或多种)脂环族单体,以大约1重量%至大约20重量%的量包含(一种或多种)芳族单体,以及当包含时以大约0.5重量%至大约6重量%的量包含(一种或多种)附加单体,其中这些重量百分比均基于该组合物的固体总重量计。选择聚合以形成第二杂聚物组合物的脂环族单体和芳族单体各自的类型和量,以使第二杂聚物组合物的tg为大约60℃至大约110℃。第一杂聚物组合物的tg高于第二杂聚物组合物的tg。在胶乳粘合剂粒子的一个实例中,第一杂聚物组合物的tg为大约-25℃至大约10℃;第二杂聚物组合物的tg为大约60℃至大约110℃;并且胶乳粘合剂粒子的tg为大约25℃至大约65℃。可以采用fox方程(t.g.fox,bull.am.physicssoc.,第1卷,第3期,第123页(1956))使用形成胶乳粘合剂粒子的杂聚物组合物12、14的tg来估算胶乳粘合剂粒子的玻璃化转变温度tg。杂聚物组合物12、14各自的最大tg可以取自文献值(例如,如j.brandrup,e.h.immergut和e.a.grulke编辑的“polymerhandbook”,wileypublishers,第4版中所列)。玻璃化转变温度也可以根据astmd3418采用dsc(差示扫描量热法)来测定。采用astmd3418可能不那么合意,部分因为测定tg的这种方法可能存在偏差,因为该方法考虑了其它参数,如分子量、tg较高的聚合物被tg较低的聚合物塑化以形成中间tg混合物、以及实际dsc样品为测定tg的加热历史。可以根据本文中提供的范围调节第一杂聚物组合物和第二杂聚物组合物的个体量以实现胶乳粘合剂粒子的所需tg。在胶乳粘合剂粒子的一个具体实例中,第一杂聚物组合物包含丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸作为所述两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体;并且第二杂聚物组合物包含甲基丙烯酸环己酯和丙烯酸环己酯作为脂环族单体,包含甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯作为芳族单体,并且包含甲基丙烯酸作为附加单体。在胶乳粘合剂粒子的这一特定实例中,第一杂聚物组合物的tg为大约-8℃至大约-9℃;第二杂聚物组合物的tg为大约85℃至大约88℃;胶乳粘合剂粒子包含大约35重量%的第一杂聚物组合物和大约65重量%的第二杂聚物组合物。在一些实例中,胶乳粘合剂粒子基本不含苯乙烯组分。例如,胶乳粘合剂粒子可以包含不超过5%的苯乙烯(其中该百分比相对于胶乳粘合剂粒子的总重量)。在其它实例中,苯乙烯(例如苯乙烯单体)可以以4重量%或更少、3重量%或更少、2重量%或更少、1重量%或更少、0.5重量%或更少、或0.1重量%或更少的量存在。在一些实例中,胶乳聚合物不含苯乙烯组分。白色颜料本公开的墨水组合物包含分散在墨水连接料中的白色金属氧化物颜料。术语“白色金属氧化物颜料”是指赋予墨水白色颜色的颜料,但是事实上可以为具有高折射率(例如大于1.6或大于1.8)的基本无色的颜料。例如,二氧化钛(tio2)是赋予墨水白色颜色的此类颜料的一个实例,但是当逐个粒子进行观察时,其可能看起来是无色的。该颜料固体可以提供白色颜色,因为其大的尺寸和折射率,例如1.8至3.0的折射率。这些颜料还可以具有例如3.0至4.5的堆积密度。由此,使该颜料成为良好的白色着色剂以便用于墨水的同样性质也导致了颜料在墨水中的沉降特性,例如,颜料的尺寸和颜料的堆积密度倾向于相当快地沉降。作为部分解决方案,可以用氧化铝涂覆白色金属氧化物颜料并用聚合物分散剂缔合表面。此外,但是,通过添加两性氧化铝粒子和一价盐,在发生沉降时,白色着色剂可以由白色絮凝着色剂团块容易地重新悬浮在用于喷墨应用的制剂中。由此,当重新悬浮时,可以由絮凝的着色剂团块容易地形成均质或均匀分布的颜料分散体。更详细地,“白色”颜料给墨水提供了大部分白色着色,尽管在没有墨水中其它成分的情况下,单独的颜料粒子可能具有一定的透明度或半透明度。可以使用的白色金属氧化物颜料的实例包括二氧化钛粒子、氧化锌粒子、氧化锆粒子、其组合等等。在一个具体实例中,白色金属氧化物颜料可以是二氧化钛(tio2),甚至更具体为金红石。由此,本公开的白色墨水基于具有极高折射率的透明金属氧化物颜料粒子,其在适当间隔开时提供高度不透明和白色的印刷层。可以选择具有高光散射能力的颜料(如这些)以增强光散射和降低透射率,由此提高不透明度。白色金属氧化物颜料可以具有大约200nm至700nm、或300nm至大约600nm、或更通常大约400nm至550nm、并在另一实例中大约180nm至400nm的粒度。在这些粒度范围内、适当地用成分(例如氧化铝涂层、两性氧化铝粒子和胶乳粒子)彼此隔开的这些颜料的组合,在从印刷墨水和固定剂膜中移除水和(一种或多种)其它溶剂后可以以相对薄的厚度,例如5gsm至60gsm或5gsm至50gsm实现高不透明度。在一些实例中,白色颜料分散在墨水连接料中;以墨水总重量的大约5重量%至大约25重量%的量存在。在一些其它实例中,白色金属氧化物颜料具有大约200nm至大约700nm的平均粒度,并包括二氧化钛粒子、氧化锌粒子、氧化锆粒子或其组合。在一些其它实例中,分散在墨水连接料中的白色颜料具有氧化铝涂层。该白色金属氧化物颜料由此可以是氧化铝涂覆的颜料。由此,在一些实例中,该白色金属氧化物颜料具有氧化铝涂层,并以墨水总重量的大约5重量%至大约25重量%的量存在。该白色金属氧化物颜料可以具有由氧化铝或氧化铝与二氧化硅的混合物制成的氧化铝涂层。可以使用的氧化铝涂覆的颜料的实例包括可获自chemours的r960,其具有基于颜料含量计大约3.3重量%的氧化铝含量和大约5.5重量%的无定形二氧化硅含量,并由此在与聚合物分散剂一起研磨时可以形成悬浮的絮凝物,其在与本公开的两性氧化铝粒子和一价盐一起配制时可以容易地重新悬浮。可以使用的其它经涂覆的颜料包括50(2.6重量%氧化铝涂层)、52(3.4重量%氧化铝涂层)、tr60(3.1重量%氧化铝涂层)、90(4重量%氧化铝涂层)和93(3.9重量%氧化铝涂层),各自来自huntsmanchemical;r900(4.3重量%氧化铝涂层)和r931(6.4重量%氧化铝涂层),各自可获自chemours;以及(3.5重量%氧化铝涂层)和(3.5重量%氧化铝涂层),各自可获自chemours。值得注意的是,这些涂层重量百分比基于颜料重量计,此外,在这些涂层中还可以以大于或小于氧化铝含量的各种浓度包含二氧化硅。在关于可以施加到白色金属氧化物颜料上的氧化铝涂层的进一步细节中,可以使用许多氧化铝组合物的任意一种。氧化铝可以通过由液相沉淀来涂覆在颜料上,在一些实例中,可以使用市售的含氧化铝的tio2颜料(或其它白色金属氧化物颜料)。这些市售的包含氧化铝的颜料可以如下文中更详细地描述的那样与聚合物分散剂一起研磨。由此,白色金属氧化物涂层可以包含氧化铝,如氧化铝或氧化铝与二氧化硅(例如无定形硅酸盐(铝硅酸盐))的混合物。据此,本公开的墨水可以包含水性墨水连接料,以及5重量%至25重量%的具有氧化铝涂层(例如氧化铝或无定形硅酸盐(其为氧化铝与二氧化硅的组合的铝硅酸盐)的含氧化铝涂层等等)的白色金属氧化物颜料。在一个实例中,白色金属氧化物颜料如tio2可以具有含氧化铝涂层、铝硅酸盐(其为含有氧化铝和二氧化硅的无定形硅酸盐涂层)。r900是具有氧化铝涂层的颜料的一个实例,r960是具有无定形硅酸盐涂层(含有氧化铝与无定形二氧化硅)的颜料的一个实例。由此,根据本公开的实例,可以用氧化铝(含有或不含有二氧化硅)处理白色金属氧化物颜料以形成涂层,并且经涂覆的颜料可以用具有添加的一价或二价金属盐并且两性氧化铝粒子也包含在其中的聚合物分散剂进一步分散。金属盐在一些实例中,白色墨水可以进一步包含0.2重量%至1.5重量%的一价金属盐和/或0.001重量%至0.3重量%的二价金属盐。在一些其它实例中,白色墨水可以由此进一步包含0.3重量%至1.1重量%的一价金属盐和/或0.005重量%至0.175重量%的二价金属盐。在一个实例中,一价盐可以以0.2重量%至1.5重量%、或0.3重量%至0.7重量%、或0.4重量%至0.55重量%存在。在另一实例中,二价盐可以以0.001重量%至0.3重量%、或0.01重量%至0.15重量%、或0.05重量%至0.13重量%存在。在一个实例中,一价金属盐可以包括20mm至135mm(毫摩或毫摩尔/升)的离子强度,和/或具有1mm至30mm的离子强度的二价金属盐。“离子强度”i可以定义为其中ci是离子i的摩尔浓度(m,mol/l)且zi是该离子的电荷数。可以对溶液中的所有离子取总和。更详细地,关于胶体稳定性理论,可以在离子强度(而不是直接的盐浓度)方面计算debye-hückel屏蔽长度。对于带负电荷的粒子,可以观察到碱性离子具有比通过屏蔽长度所暗示的更强的效应。据此,在一些实例中,钙可以与分散剂上的羧酸根形成络合物。更特别详细地,一价金属盐的离子强度可以为25mm至80mm、25mm至60mm、25mm至50mm、30mm至60mm或30mm至50mm。一价盐的实例可以包括k2so4、k2co3、kcl、kbr、kno3、na2so4、na2co3、nacl、nabr、nano3、li2so4、li2co3、licl、libr、lino3、nah2po4、na2hpo4或其组合。在其它实例中,二价盐可以提供比等效离子强度下的一价盐更强的效应。二价盐的离子强度可以为1mm至30mm、2mm至30mm、3mm至20mm、5mm至15mm或9mm至24mm。二价盐的实例可以包括ca(no3)2、mg(no3)2、cacl2、mgcl2或其组合。值得注意的是,术语“一价”是指在金属阳离子(如钾或钠,而不是指阴离子,如硝酸根或硫酸根)上的单一电荷。“二价”也是指金属阳离子,而不是相应的阴离子。在一些其它实例中,本公开的墨水可以包含一价金属,其选自k2so4、k2co3、kcl、kbr、kno3、na2so4、na2co3、nacl、nabr、nano3、li2so4、li2co3、licl、libr、lino3、nah2po4、na2hpo4及其组合。在另一些其它实例中,本公开的墨水可以包含选自ca(no3)2、mg(no3)2、cacl2、mgcl2及其组合的二价金属盐。两性氧化铝粒子在另一实例中,该墨水可以进一步包含0.05重量%至0.5重量%的分散在水性墨水连接料中的两性氧化铝粒子。该两性氧化铝粒子可以具有例如2nm至小于100nm的平均粒度。更详细地,单独的两性氧化铝粒子,如勃姆石,在其导致较低密度沉降并由此更容易重新悬浮时可以提供一些益处。但是,仅使用勃姆石实现合意的沉降性质在一些情况下并不总是足够的,特别是在墨水中也可能存在渗滤的胶乳的一些情况下。为了改善这一点,通过添加一价或二价金属盐来提高墨水的离子强度与不包含外加盐的墨水相比可以提供改善的效果。换句话说,通过提高墨水中金属盐的离子强度(使用k2so4或一些其它一价盐提高至20mm至135mm的范围,和/或使用ca(no3)2或一些其它二价盐提高至1mm至30mm的范围)结合添加勃姆石,可以形成更松散和更厚的沉积物。这提供了在沉降后更易于重新悬浮,通常形成可再现地较厚沉积物的墨水。更详细地,关于两性氧化铝粒子,要注意的是这些粒子在宽ph范围内暴露于水性环境时可以同时具有阳离子位点和阴离子位点,并可以作为添加的粒子用于本公开的白色墨水。表面电荷在一些两性氧化铝纳米粒子上的分布可能是各向异性的。对于羟基氧化铝alo(oh)(也称为勃姆石),这种行为尤其明显。这是因为水性分散体中的勃姆石纳米粒子可以容易地附聚成复杂的结构网络。勃姆石纳米粒子附聚成连续的三维网络的tem证据(在例如~200k的放大倍数下观察)表明形成了这些结构。此外,勃姆石纳米粒子以及其它两性氧化铝粒子可以附着或吸附到金属氧化物粒子(包括本文中描述的白色金属氧化物颜料)的表面上,以进一步帮助获得本文中描述的絮凝团块。更详细地,两性氧化铝粒子,如勃姆石纳米粒子,可以自附聚并吸附到大的白色金属氧化物粒子的表面上,并可以进一步悬浮在白色墨水中以提供白色墨水配制品的受控失稳。多种水分散性氧化铝纳米粉末和市售的预制氧化铝分散体可用于本公开的配制品以提供两性氧化铝粒子。在一些实例中,两性氧化铝粒子可以具有小于白色金属氧化物颜料的在墨水中的粒度,例如平均2nm至小于100nm、2nm至50nm、2nm至25nm、或10nm至大约15nm。例如,当使用水分散性干粉末时,可以通过在大约3.5至大约5的ph下在水性环境中研磨该粉末来制造原料两性氧化铝(纳米)粒子分散体。该纳米粒子可以预先研磨并添加到白色墨水中,或可以与氧化铝涂覆的白色金属氧化物颜料和聚合物分散剂一起研磨。在一个具体实例中,可以通过在具有螺旋桨式混合器的混合缸中混合用硝酸预先酸化的氧化铝粉末(可获自sasolgmbh)来制备合适的两性氧化铝粒子(勃姆石)纳米粒子分散体。dispal23n4-80是大约80重量%的氧化铝al2o3、1.65重量%的硝酸盐和余量的水,具有吸附水和式alo(oh)所表示的矿物的组合。该浆料在一些实例中可以包含大约5重量%至40重量%的氧化铝。两性氧化铝粒子在研磨后的粒度可以为平均大约2nm至小于100nm、或更具体为大约2nm至小于100nm、或大约10nm至大约50nm。在一个非限制性实例中,金属氧化物颜料可以具有200nm至700nm的平均粒度。分散剂也可以与金属氧化物颜料的表面缔合。由此,在一些实例中,根据本公开的喷墨墨水组合物具有与白色金属氧化物颜料的表面缔合的分散剂。在一些其它实例中,根据本公开的喷墨墨水组合物具有分散剂,其包括通过不高于100mgkoh/g(基于干聚合物重量计)的酸值限定的非离子型或主要为非离子型的聚合物分散剂,并且其中该聚合物分散剂进一步包含连接到白色金属氧化物颜料或白色金属氧化物颜料的含氧化铝涂层上的阴离子锚定基团;或者该分散剂包括连接到氧化铝涂层上的通过具有高于100mgkoh/g(基于干聚合物重量计)的酸值限定的阴离子型分散剂。关于聚合物分散剂本身,可以使用任何数量的聚合物分散剂。例如,可以使用短链阴离子型分散剂,非离子型或主要为非离子型的分散剂和/或有效分散白色金属氧化物颜料的任何其它分散剂。合适的分散剂可以在水性墨水环境中实现分散性和稳定性,并且在白色金属氧化物颜料沉降并形成白色絮凝的着色剂团块时导致受控失稳效应(与氧化铝涂层一起)。还可以制备这些分散剂以使得对墨水的液相的粘度几乎没有影响至没有影响,并在热喷墨打印头中保持良好的打印头可靠性(如果该墨水是热喷墨墨水的话)。如果该墨水是压电喷墨墨水的话,则粘度方面的附加的灵活性是可容忍的。一种或多种类型的分散剂可以各自以不同的浓度(如0.05重量%至1重量%)存在于本公开的墨水中。出于定义的目的,可以使用的“短链阴离子型分散剂”包括链长短到足以在适度的浓度下影响墨水配制品粘度的聚合物分散剂,通常具有高于100mgkoh/g的酸值(基于干聚合物含量计)。例如,短链阴离子型分散剂可以包括具有低于30,000mw、或更通常低于15,000mw,例如1,000mw至30,000mw、或2,000mw至15,000mw的重均分子量的分散剂。同样出于定义的目的,“非离子型或主要为非离子型的分散剂”包括非离子型分散剂,以及仅弱离子型分散剂,即所述非离子型或主要为非离子型/弱离子型的分散剂的酸值按干聚合物计通常不高于100mgkoh/g,且通常不高于50mgkoh/g,或甚至不高于30mgkoh/g。也就是说,在一个实例中,可以使用不具有阴离子性质的非离子型分散剂。在某些实例中,这些非离子型或主要为非离子型的分散剂可以具有500mw至50,000mw的平均分子量。现在转向短链阴离子型分散剂,实例包括具有低重均分子量的聚合物和/或低聚物。更具体而言,低分子量(mw)短链阴离子型分散剂可以包括丙烯酸和甲基丙烯酸均聚物,如聚丙烯酸(paa)、聚甲基丙烯酸(pmaa)或它们的盐。更具体的实例包括但不限于k-7028(m~2,300的paa)、k-752(m~2,000的paa)、k-7058(m~7,300的paa)、k-732(m~6,000的paa)、k-752(m~5,000的pmaa的钠盐),均可获自lubrizolcorporation。其它实例包括可获自basfdispersions&pigmentsdivision的aa4935以及可获自dowchemical的945。也可以使用具有其它羧酸单体部分的低分子量丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物,如可获自kelienwaterpurificationtechnologyco.的丙烯酸与马来酸的共聚物。也可以使用羧酸单体与其它水溶性非羧酸单体部分如磺酸酯/盐、苯乙烯磺酸酯/盐、磷酸酯/盐等等的低分子量共聚物。此类分散剂的实例包括但不限于k-775和k-776(丙烯酸与磺酸的共聚物),k-797、k-798或k-781(丙烯酸、磺酸与苯乙烯磺酸的共聚物),均可获自lubrizolcorporation。此外,同样可以使用羧酸单体与某些疏水性单体的低分子量共聚物。如果它们的酸值(聚合物链中亲水性酸性部分的含量)高到足以使该分散剂易溶于水相,来自这一类别的分散剂在这里是合适的。此类分散剂的实例包括但不限于苯乙烯-丙烯酸共聚物,如可获自basf的671、683、296或690,以及其它水溶性苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂。现在转向可以使用的非离子型分散剂,实例包括具有相对短(不长于50个单元、不长于30个单元、或不长于15个单元、例如10至15个单元的低聚物长度范围)的(一个或多个)聚醚链的可水解硅烷偶联剂(sca),其也可溶于水。此类分散剂的一个实例包括可获自momentiveperformancematerials的a1230聚乙二醇甲氧基硅烷。其它实例包括可溶性低至中等程度m(例如聚合物的分子质量通常小于15,000da)支链共聚物,其具有梳型结构,该结构具有连接到主链上的聚醚侧链和酸性锚定基团,如可获自bykchemie的190、191、193、194n、199、2060和2062,以及可获自clariant的pce。在一个实例中,可以使用k-7028和190中的一种或两种。在一个实例中,可以存在的反应性亲水性烷氧基硅烷分散剂以及实例包括但不限于具有连接到水溶性(亲水性)部分(如水溶性聚醚低聚物链、磷酸酯/盐基团或羧酸基团)上的烷氧基基团的可水解的烷氧基硅烷。在一些实例中,用于分散氧化铝涂覆的白色金属氧化物颜料的分散剂可以是聚醚烷氧基硅烷或聚醚磷酸酯/盐分散剂。在与氧化铝和白色金属氧化物颜料一起溶解在水中时,该分散剂的烷氧基硅烷基团通常水解,导致形成硅烷醇基团。该硅烷醇基团转而可以与金属氧化物微粒表面的羟基基团反应或形成氢键,以及通过氢键合与其它分散剂分子的硅烷醇基团反应或形成氢键。这些反应导致分散剂分子键合或优先吸收到金属氧化物微粒表面上,并还在分散剂分子本身之间形成键。结果,这些相互作用可以在氧化铝涂覆的白色金属氧化物颜料的表面上形成反应性分散剂分子的厚的亲水性涂层。这种涂层可以增加粒子的流体动力学半径,并由此降低它们的有效密度和沉降速率。此外,该分散剂涂层和两性氧化铝粒子防止氧化铝涂覆的白色金属氧化物颜料在沉降时的附聚,使得在墨水配制品中经时发生沉淀和沉降时,沉降的颜料和其它粒子保持蓬松,由此容易在搅拌时再分散。还更详细而言,这些分散剂具有相对短的链长度,对墨水粘度没有显著贡献,即使在含有相对高的金属氧化物微粒载量(例如在墨水中超过25重量%的白色金属氧化物颜料)的情况下也是如此。用于分散氧化铝涂覆的白色金属氧化物颜料和其它固体的分散剂的量可以为白色金属氧化物颜料含量的大约0.3重量%至大约10重量%不等。在一些实例中,分散剂含量范围为白色金属氧化物颜料含量的大约0.5至大约4重量%。在一些其它实例中,分散剂含量范围为白色金属氧化物颜料含量的大约0.8至大约3重量%。在一个实例中,已经发现分散剂浓度过量太多会干扰勃姆石胶凝或固体絮凝效应。例如,基于颜料重量计0.5重量%的或0.8重量%的190可能足以有效和保持胶凝效应。当分散的颜料在白色墨水中混合时,浓度将更低,例如基于墨水总重量计0.05重量%至1重量%。墨水连接料当该喷墨墨水组合物用于热喷墨印刷时,墨水连接料可以是水基连接料(即水是主要连接料组分,50重量%或更高)。在一些实例中,该喷墨墨水组合物以喷墨墨水组合物总重量的至少大约20重量%、例如至少大约30重量%、或至少大约40重量%、或至少大约50重量%的量包含水。在一些实例中,该喷墨墨水组合物包含喷墨墨水组合物总重量的至多大约80重量%的水,例如至多大约75重量%、至多大约60重量%、或至多大约55重量%。在一些实例中,该喷墨墨水组合物以喷墨墨水组合物总重量的大约20重量%至大约85重量%的量包含水。助溶剂墨水连接料包含水和助溶剂(例如助溶剂的共混物)。在一些实例中,该喷墨墨水组合物以组合物总重量的至少大约1重量%、例如至少大约5重量%、或至少大约10重量%的量包含助溶剂。在一些实例中,该喷墨墨水组合物以组合物总重量的至多大约50重量%、例如至多大约40重量%、或至多大约35重量%的量包含助溶剂。在一些实例中,该喷墨墨水组合物以组合物总重量的大约1至大约50重量%、例如组合物的大约5至大约40重量%、或组合物总重量的大约10至大约35重量%的量包含助溶剂。在一些实例中,助溶剂是包含具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂和具有大约220℃或更高的沸点的溶剂的共混物。所述具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂本身可以是溶剂的共混物,其中该共混物的各溶剂具有大约170℃至大约215℃的沸点。具有大约220℃或更高的沸点的溶剂也可以是溶剂的共混物,其中该溶剂共混物的各溶剂具有大约220℃或更高的沸点。当使用包含具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂和具有大约220℃或更高的沸点的溶剂的共混物时,该喷墨墨水组合物可以包含喷墨墨水组合物总重量的大约10重量%至大约40重量%的具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂和喷墨墨水组合物总重量的大约0.1重量%至大约8重量%的具有大约220℃或更高的沸点的溶剂。在一些其它实例中,助溶剂是包含具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂、具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂和具有高于大约285℃的的沸点和/或不溶于水的溶剂中的任意两种或更多种的共混物。在这些实例中,该喷墨墨水组合物可以包含喷墨墨水组合物总重量的大约10重量%至大约40重量%的具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂,和/或大约0.5重量%至大约8重量%的具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂,和/或大约0.1重量%至大约4重量%的具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂。作为一个实例,助溶剂可以包含具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂和具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂。作为另一实例,助溶剂可以包含具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂和具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂。作为又另一实例,助溶剂可以包含具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂、和具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂、以及具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂。墨水连接料的一些实例包含具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂。在一个实例中,该溶剂具有大约180℃至大约215℃的沸点。在一些实例中,该溶剂选自脂族醇,例如脂族伯醇、脂族仲醇或脂族叔醇。该脂族醇可以是二醇。在一些实例中,该溶剂是含有10个碳或更少、例如8个碳或更少、或6个碳或更少的脂族醇(特别是二醇)。具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂的具体实例可以选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇及其组合。在一些实例中,具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇及其组合。在一些其它实例中,第一溶剂是1,2-丁二醇。在下表1中列举了1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇的沸点。溶剂沸点(℃)丙二醇(1,2-丙二醇)1881,2-丁二醇194乙二醇1962-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)1981,3-丁二醇2032-甲基-1,3-丙二醇(mpdiol)2131,3-丙二醇214表1在一些实例中,该喷墨墨水组合物包含至少大约5重量%(按喷墨墨水组合物的总重量计)的具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂。在一些实例中,该喷墨墨水组合物包含至多大约40重量%(按喷墨墨水组合物的总重量计)的具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂。墨水连接料的一些实例包括具有大约220℃或更高的沸点的溶剂。在一些情况下,该溶剂可以限定为具有大约220℃至大约285℃的沸点。在其它情况下,该溶剂可以限定为具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水。在另一些其它实例中,该溶剂可以包括具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂和具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂的共混物。具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂可以选自醇(包括脂族醇和芳族醇)、酯、二醇醚、二-和三-亚烷基二醇、酰胺、内酰胺和砜。在一些实例中,该溶剂选自脂族醇(包括脂族伯醇、脂族仲醇和脂族叔醇,包括二醇)、芳族醇、酯、亚烷基二醇烷基醚(包括二-、三-和四-亚烷基二醇烷基醚)、二醇芳基醚(如亚烷基二醇芳基醚,包括二-和三-亚烷基二醇芳基醚)、二-和三-亚烷基二醇、内酰胺(如2-吡咯烷酮)和砜(如环丁砜或其它环状砜)。在一些实例中,脂族醇、酯、二醇烷基醚和二醇芳基醚可以具有20个或更少的碳原子(例如12个碳或更少、10个碳或更少等等)。具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂的具体实例可以选自乙二醇2-乙基己基醚、二丙二醇正丁醚、二乙二醇正丁醚、丙二醇苯基醚、2-吡咯烷酮、三丙二醇甲醚、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、三丙二醇正丙醚、三丙二醇正丁醚、四乙二醇二甲醚和二丙二醇苯基醚。在一些实例中,具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂可以选自2-吡咯烷酮、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚。在下表2中列举了具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂的一些实例的沸点。表2在一些实例中,该喷墨墨水组合物包含至少大约0.1重量%(按喷墨墨水组合物的总重量计)的具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂。在一些实例中,该喷墨墨水组合物包含至多大约8重量%(按喷墨墨水组合物的总重量计)的具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂。本文中公开的喷墨墨水组合物还可以包含具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂。该溶剂可以在喷墨墨水组合物已固化后保留在印刷在介质上的墨水层中。在本文中公开的实例中,固化可以移除至少一部分的水、具有大约170℃至大约215℃的沸点的溶剂和具有大约220℃至大约285℃的沸点的溶剂。当使用具有高于大约285℃的沸点的溶剂时,其可以是水溶性的(即在水中具有大于大约10%的溶解度)。在一些实例中,具有高于大约285℃的沸点的水溶性溶剂的溶解度可以大于大约90%。具有高于大约285℃的沸点的水溶性溶剂可以以喷墨墨水组合物总重量的大约0.1重量%至大约4重量%的量存在于该喷墨墨水组合物中。或者,具有高于大约285℃的沸点的溶剂可以不溶于水。在另外其它实例中,可以包含具有较低沸点的不溶于水的溶剂,替代具有高于大约285℃的沸点的水溶性或不溶性溶剂。本文中所用的术语“不溶”是指具有小于大约10%、例如小于大约5%、小于大约4.5%或小于大约4%的水溶解度的溶剂。在一些实例中,合意的是所述不溶于水的溶剂具有至少1%的水溶解度。溶剂在水中的溶解度可以确定为可溶解在100克水(在标准温度和压力条件下)中以产生饱和溶液的溶剂量(按重量计)。溶剂在水中的溶解度还可以通过参考制造商提供的数据来确定。具有高于大约285℃的沸点的不溶于水的溶剂可以以喷墨墨水组合物总重量的大约0.1重量%至大约1重量%的量存在于该喷墨墨水组合物中。具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂可以选自酯(如柠檬酸酯,例如柠檬酸三乙酯,和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯)、二醇酯、二醇醚-酯、二醇醚、内酰胺、磷酸酯醚(phosphateethers)及其组合。在一些实例中,具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂可以选自含有30个碳或更少的酯;二醇酯,如含有30个碳或更少的亚烷基二醇酯;二醇醚-酯(如三乙二醇正戊基醚苯甲酸酯、三乙二醇正己基醚苯甲酸酯、三丙二醇正丁基醚苯甲酸酯、三丙二醇正戊基醚苯甲酸酯、二丙二醇正丁基醚苯甲酸酯、二丙二醇2-乙基己基醚苯甲酸酯和二丙二醇苯基醚苯甲酸酯);二醇醚(其可以含有30个碳或更少),如二醇芳基醚(例如亚烷基二醇芳基醚、二醇苯基醚等等)和二醇烷基醚(例如亚烷基二醇烷基醚),内酰胺,以及磷酸酯醚。在一些实例中,具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂选自2088(来自eastmanchemicalco.的高溶剂化增塑剂,沸点356℃)、50(来自eastmanchemicalco.的增塑剂,沸点370℃)、(来自eastmanchemicalco.的增塑剂,沸点>350℃)、癸二酸二丁酯(沸点344.5℃)、dipph(来自thedowchemicalco.的二丙二醇苯基醚,沸点280℃)、168(来自eastmanchemicalco.的非邻苯二甲酸酯增塑剂,沸点375℃)、eeh(来自eastmanchemicalco.的乙二醇2-乙基己基醚,沸点226℃)、txibformulationadditive(来自eastmanchemicalco.的三甲基戊二醇二异丁酸酯,沸点281℃)、(来自basfcorp.的1,2-环己烷二甲酸,1,2-二异壬酯)、ca5310(来自basfcorp.的丙二醇单油酸酯,沸点284℃)、ca5320(来自basfcorp.的c-18脂肪酸的丙二醇单酯)、300(来自eastmanchemicalco.的c16h30o4,沸点281℃)、400(来自eastmanchemicalco.的三乙二醇双(2-乙基己酸酯),沸点374-381℃)、酯醇(来自eastmanchemicalco.的2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,沸点255-261.5℃)、柠檬酸三乙酯(沸点294℃)、三乙二醇双(2-乙基己酸酯)(沸点344℃)、磷酸三(2-丁氧基乙酯)(沸点200-230℃)、filmeribt(来自thedowchemicalco.的2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,沸点255℃)、368(来自eastmanchemicalco.的苯甲酸2-乙基己酯,沸点297℃)和n-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮(沸点140-142℃)。在一些实例中,该喷墨墨水组合物包含至少大约0.05重量%(按喷墨墨水组合物的总重量计)的具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂。在一些实例中,该喷墨墨水组合物包含至多大约4重量%(按喷墨墨水组合物的总重量计)的具有高于大约285℃的沸点和/或不溶于水的溶剂。墨水连接料还可以包含适于喷墨墨水组合物的多种附加组分。这些附加组分可以包括表面活性剂(例如合适的表面活性剂可以选自烷基聚环氧乙烷、烷基苯基聚环氧乙烷、聚环氧乙烷嵌段共聚物、炔属聚环氧乙烷、聚环氧乙烷(二)酯、聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷酰胺、聚二甲基硅氧烷共聚醇、氟烷基聚环氧乙烷、取代的氧化胺等等)、缓冲剂、杀生物剂(如(nudexinc.)、(unioncarbidecorp.)、(r.t.vanderbiltco.)、(lonza)及其组合)、粘度调节剂、螯合剂(如edta(乙二胺四乙酸)或m(来自basfcorp.的甲基甘氨酸二乙酸的三钠盐)或聚丙烯酸的钠盐)、稳定剂、润湿剂、抗结焦剂(例如用于热喷墨墨水)和/或湿润剂。合适的表面活性剂的一些具体实例包括水溶性非离子型表面活性剂(例如来自thedowchemicalcompany的tmn-6、15s7和15s9)、非离子型含氟或有机硅表面活性剂(例如来自dupont的含氟表面活性剂,先前称为zonylfso,或来自byk-chemie的byk-348)及其组合。当存在时,可以以大约0.01重量%至大约10重量%(按喷墨墨水组合物的总重量计)的量包含表面活性剂,其它添加剂可以以0重量%至大约20重量%(按喷墨墨水组合物的总重量计)的总量存在。在一个实例中,可以将硫酸钾添加到墨水连接料中,因为其或另一种一价盐可能已经作为电解质(以较低浓度)、作为过硫酸钾胶乳引发剂的副产物并因其惰性而存在。但是,要理解的是,可能固有存在的该盐的残余量可能小于结合本公开所描述的一价盐的浓度,例如基于离子强度为5mm至17mm的一价盐。由此,可以肯定地加入一价盐以达到适当的浓度,以便在沉降时改善或松散沉淀物。由于钾阳离子可以存在带阴离子的粒子,可以在等效于3.3mm至8mm的钾离子或更多的范围内添加盐。可以使用的合适的一价金属盐包括如上所述的k2so4,以及k2co3、kcl、kbr、kno3、na2so4、na2co3、nacl、nabr、nano3、li2so4、li2co3、licl、libr、lino3、nah2po4、na2hpo4或其组合。或者(或此外),可以加入二价金属盐以使墨水中盐的离子强度达到1mm至30mm。在一个实例中,由于钙阳离子可以与带阴离子的粒子缔合,可以在等效于1/3至30/3mm的钙离子的范围内添加盐,但不限于此。可以使用的合适的盐包括如上所述的ca(no3)2,以及mg(no3)2、cacl2和mgcl2。印刷方法本文中还公开了一种使用本文中公开的喷墨墨水组合物的喷墨印刷方法。该印刷方法可以包括将如本文中所述的喷墨墨水组合物喷墨印刷到印刷基底上以便在印刷基底上形成喷墨墨水层。在印刷基底上形成的墨水层包含喷墨墨水组合物,其包含墨水连接料、白色颜料和胶乳粘合剂粒子。在一些实例中,该印刷方法包括:提供印刷基底;提供喷墨墨水组合物,其包含:墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物;将该喷墨墨水组合物喷墨印刷到印刷基底上以形成设置在印刷基底上的墨水层。在一些其它实例中,该印刷方法进一步包括用包含阳离子聚合物和预处理连接料的水性预处理流体预处理印刷基底。由此,在一些实例中,提供了一种印刷方法,其包括:提供基底;将包含阳离子聚合物和预处理连接料的水性预处理流体施加到该基底上以形成预处理层;提供喷墨墨水组合物,其包含:墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物;并将该喷墨墨水组合物喷墨印刷到印刷基底上以形成设置在印刷基底上的墨水层。在又一些其它实例中,该印刷方法进一步包括用包含胶乳聚合物、蜡和罩面层连接料的水性罩面层组合物后处理墨水层。由此,在一些实例中,提供了一种印刷方法,其包括:提供基底;提供喷墨墨水组合物,其包含:墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物;将该喷墨墨水组合物喷墨印刷到印刷基底上以形成设置在印刷基底上的墨水层,由此形成印刷图像;并且在所形成的印刷图像之上喷墨印刷包含胶乳聚合物、蜡和罩面层连接料的水性罩面层组合物。在一些其它实例中,该印刷方法进一步包括用包含阳离子聚合物和预处理连接料的水性预处理流体预处理印刷基底和用包含胶乳聚合物、蜡和罩面层连接料的水性罩面层组合物后处理所形成的印刷图像。由此,在一些实例中,提供了一种印刷方法,其包括:提供基底;将包含阳离子聚合物和预处理连接料的水性预处理流体施加到该基底上以形成预处理层;提供喷墨墨水组合物,其包含:墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物;并且将该喷墨墨水组合物喷墨印刷到印刷基底上以形成设置在印刷基底上的墨水层,由此形成印刷图像;并且在所形成的印刷图像之上喷墨印刷包含胶乳聚合物、蜡和罩面层连接料的水性罩面层组合物以形成罩面层。在一些实例中,本文中所用的介质是无孔印刷基底(例如柔性无孔印刷基底或刚性无孔印刷基底)。该印刷方法包括:提供无孔印刷基底;提供喷墨墨水组合物,其包含:墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物;将该喷墨墨水组合物喷墨印刷到无孔印刷基底上以形成设置在该无孔印刷基底上的墨水层。该印刷方法可以进一步包括固化印刷基底上的墨水层中的胶乳粘合剂粒子。胶乳粘合剂粒子的固化在印刷基底表面上形成了胶乳的膜。胶乳的膜改善了使用喷墨墨水组合物印刷的图像的耐久性、拉伸性、拉伸后的保色性以及粘附性。在一些实例中,该方法包括加热设置在基底上的预处理层、墨水层和罩面层(当存在时)以固化胶乳聚合物,由此形成设置在基底上的胶乳聚合物膜。在一些实例中,该方法可以包括以任意次序将水性预处理流体、水性墨水组合物和水性墨水组合物施加到基底上。在一些实例中,水性预处理流体、水性墨水组合物和水性墨水组合物可以串联施加到基底上。在一些实例中,将水性预处理流体喷墨印刷到印刷基底上。下文所提及的“印刷组合物”包含在印刷基底上的预处理层、墨水层和罩面层(例如以任意次序形成)。在一些实例中,该印刷方法包括固化胶乳聚合物,例如固化印刷基底(例如无孔印刷基底)上的胶乳聚合物(例如该墨水组合物的胶乳聚合物和该罩面层组合物的胶乳聚合物)。胶乳聚合物的固化在印刷基底表面上形成了胶乳的膜。固化胶乳聚合物以便在印刷基底上形成胶乳的膜改善了使用本文中描述的喷墨印刷系统印刷的图像的耐久性。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括从印刷的组合物中蒸发水。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括从印刷的组合物中蒸发水和至少一部分助溶剂。蒸发水和至少一部分助溶剂使得印刷组合物中的胶乳聚合物粒子聚结成膜(“固化”)。可以通过提供热量和/或空气流在印刷系统中促进蒸发。加热可以是传导的、辐射的或对流的。空气流可以包含平行或撞击空气流。在一些实例中,加热墨水层以蒸发水(例如水和至少一部分助溶剂)包括加热印刷组合物,以使印刷基底的温度保持低于印刷基底发生变形(例如翘曲)时的温度。例如,加热墨水层以使印刷基底达到小于大约70℃,例如大约65℃或更低的温度。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括从印刷组合物中蒸发基本所有的水,例如蒸发至少大约95重量%、例如至少大约99重量%、或至少大约99.5重量%的包含在作为印刷组合物印刷的喷墨墨水组合物中的水。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括从墨水层中蒸发所有的水,使得印刷组合物中没有水残留。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括加热胶乳聚合物以使胶乳聚合物粒子聚结以形成胶乳聚合物膜。在从印刷组合物中蒸发水和至少部分蒸发助溶剂后,形成胶乳聚合物膜。形成胶乳聚合物膜可以包括将印刷组合物加热到高于印刷组合物中胶乳聚合物的mfft的温度。在一些实例中,形成胶乳聚合物膜包括将印刷组合物加热至高于印刷组合物中的胶乳聚合物的mfft的温度和低于可能导致印刷基底变形的温度的温度。本文中描述的墨水组合物尤其适用于无孔基底。在一些其它实例中,本文中描述的墨水组合物尤其适用于柔性或刚性无孔基底。由此,在一些实例中,用于本文中描述的印刷方法的介质是无孔印刷基底。在一些其它实例中,用于该印刷方法的介质是低能表面介质。在另一些其它实例中,用于该印刷方法的介质是柔性无孔介质或刚性无孔介质。本文中所用的无孔印刷基底或无孔基底是指其表面具有相对低劣的水渗透性和吸收性的介质基底。乙烯基树脂、聚丙烯、聚乙烯和其它塑料片材或薄膜、金属、经涂覆的胶印介质、玻璃、某些木材和其它类似基底被认为是无孔的。术语“无孔介质”是指在小于0.5s的接触时间下具有小于2ml/m2的bristowtest的印刷介质。bristowtest在本领域中是已知的,并概述在下文中。将限定尺寸的测试试样固定到以限定的恒定速度自由旋转的转轮的光滑轮辋上,其与固定的测试流体涂施器接触,所述测试流体涂施器以限定的压力压向测试试样。该测试流体涂施器由固定在1×15-毫米测试流体输送狭缝上方的测试溶液储存隔室组成,定位该狭缝以使长的尺寸垂直于转轮轮辋的旋转方向,并平行于轮轴。将限定量的测试流体经由流体储器安置到流体输送狭缝上。当带有固定的测试试样的转轮以恒定速度旋转时,使测试溶液涂施器在限定的压力下与旋转的测试试样接触并保持就位。测试流体以条带形式从测试溶液涂施器转移到测试试样上,由涂施器狭缝宽度控制的条带宽度为大约15毫米,条带长度随限定的测试条件下测试流体与测试试样相互作用的吸收特性而改变。由初始置于涂施器中的测试流体的体积和由转移的测试流体在测试试样上形成的条带的平均宽度和长度来计算每单位面积的测试试样吸收的液体量。由初始置于涂施器中的测试流体的体积和涂施器几何形状计算可用于液体吸收的时间。低能表面介质包括聚烯烃介质(聚丙烯或聚乙烯)。这些介质可以进行工厂改性以促进被墨水(例如水性喷墨墨水)润湿;通常,这种改性提高了表面能,但是相对于其它基底它们仍然较“低”。表面能,例如相对于水性墨水的表面能,可以通过基底与水之间的接触角来量度。在一些实例中,低能表面介质是具有小于大约40dyne/cm、例如小于大约35dyne/cm的表面能的介质(即印刷基底)。印刷基底的表面能可以根据astmd2578来测量。本文中所用的术语“柔性无孔介质”是指可以由卷进料而不会开裂、断裂、撕裂等等的介质。在一个实例中,柔性无孔介质可以由一个介质卷经印刷机进料至另一介质卷(例如卷取卷)。柔性无孔介质的实例包括自粘型乙烯基树脂(sav,其是通常用于车身贴膜的增塑聚(氯乙烯)(pvc),其实例包括3mij180ccontroltac浇铸sav、averympi1005浇铸sav和averympi2903压延sav)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、合成纸(也称为“塑料纸”,其包括复合的聚丙烯,其实例可购自yupocorp.)等等。本文中公开的聚合物粒子中的软聚合物组合物能够粘附到柔性无孔介质上。因此,由包含该聚合物粒子的墨水形成的印刷图像至少基本上耐受剥落(即例如当暴露于压折、弯曲等等时,墨水从介质上脱落)。同样,本文中所用的术语“刚性无孔介质”是指通常预先切割至可以随后经印刷机进料或可以在通过数字手段(例如笔或喷墨模块)施加墨水时在印刷模块扫过表面时搁置在平坦支承结构或床上的尺寸的介质。刚性介质可以显示出柔性的迹象,但是通常不能由卷进料而不开裂、断裂、撕裂等等。刚性无孔介质的实例包括聚丙烯、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、具有聚乙烯(pe)芯的涂覆铝、木材、玻璃等等。聚丙烯的实例包括槽纹聚丙烯、波纹塑料片材、correx槽纹显示板和波纹片材。预处理流体水性预处理流体包含阳离子聚合物和预处理连接料。在一些实例中,水性预处理流体包含阳离子聚合物、预处理连接料和表面活性剂。本文中所用的术语“预处理流体”组合物表示可以在施加墨水组合物之前印刷到介质上的任何流体组合物。此类预处理流体组合物还可以被称为固定剂组合物或预处理固定组合物。在理论上,预处理可以使得介质更适于用水基墨水印刷。预处理组合物通常是基本无色的液体,其与墨水组合物的着色剂和/或聚合物组分相互作用以沉淀着色剂或以其它方式将墨水组合物固定到印刷介质表面上。沉淀的着色剂倾向于沉积在记录介质表面上,这有助于提高图像品质属性,例如良好的光密度。本文中所用的术语“阳离子聚合物”是指其中特定离子在性质上为阳离子的离子聚合物,例如季铵化聚胺。聚合的阳离子聚合物(也称为阳离子聚电解质)可以含有胍鎓或完全季铵化的铵官能,如季铵化聚胺共聚物。在一些实例中,由于户外暴露中的黄变问题,阳离子聚合物不含伯铵或仲铵官能,如聚烯丙基胺或聚乙烯亚胺。阳离子聚合物的重均分子量(mw)可以使得在brookfield粘度计上测得的在25℃下的粘度小于25cp。在一些实例中,该mw为小于500,000,例如小于50,000。在一些实例中,该水性预处理流体以水性预处理流体总重量的大约0.1重量%至大约25重量%、例如0.5重量%至大约10重量%、例如0.5重量%至大约5重量%、或大约1重量%至大约2.5重量%的量包含阳离子聚合物。可以使用的阳离子聚合物的类别包括例如季铵化聚胺、双氰胺聚阳离子、二烯丙基二甲基氯化铵共聚物、季铵化二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯聚合物、季铵化乙烯基咪唑聚合物、烷基胍聚合物、烷氧基化聚乙烯亚胺、及其混合物。要理解的是,可以使用一种或多种聚阳离子,并且可以使用聚阳离子的任意合意的组合。阳离子聚电解质的一个或多个离子可以与硝酸根、乙酸根、甲磺酸根或其它阴离子进行离子交换。合适的阳离子聚合物的一个实例是fl2350,一种衍生自表氯醇和二甲胺的季铵化多胺,可购自snfinc。水性预处理流体可以包含非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂。在一些实例中,该表面活性剂可以以预处理流体总重量的0.01重量%至10重量%、例如0.01重量%至5重量%的量存在。通常使用阳离子型和非离子型表面活性剂,因为许多阴离子型表面活性剂在阳离子聚合物的存在下可能会导致溶解度问题。例如,合适的表面活性剂可以选自烷基聚环氧乙烷、烷基苯基聚环氧乙烷、聚环氧乙烷嵌段共聚物、炔属聚环氧乙烷、聚环氧乙烷(二)酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇、氟烷基聚环氧乙烷等等。在一些实例中,水性预处理流体可以包含阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、含氟表面活性剂、有机硅表面活性剂及其混合物。在一些实例中,水性预处理流体可以包含非离子型有机硅和/或含氟表面活性剂。在一些实例中,水性预处理流体可以包含添加剂,如杀生物剂(如(inc.)、(unioncarbide)、(r.t.co.)、及其组合)、粘度调节剂、用于ph调节的材料、螯合剂(如edta(乙二胺四乙酸))、防腐剂等等。水性预处理流体包含预处理连接料。在一些实例中,该预处理连接料包含水和助溶剂。在一些实例中,该水性预处理流体以预处理流体总重量的大约1至大约50重量%、例如预处理流体的大约1至大约40重量%、或预处理流体总重量的大约5至大约30重量%的量包含助溶剂。在一些实例中,该预处理连接料包含具有160℃至250℃的沸点的助溶剂。在一些实例中,该预处理连接料包含具有170℃至220℃、例如170℃至215℃的沸点的助溶剂。在一些实例中,存在于预处理连接料中的助溶剂可以选自有机助溶剂,其包括脂族醇、芳族醇、二醇、二醇醚、聚二醇醚、己内酰胺、甲酰胺、乙酰胺和长链醇。在一些实例中,该助溶剂可以选自脂族伯醇、脂族仲醇、1,2-醇、1,3-醇、1,4-醇、1,5-醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高级同系物(c6-c12)、吡咯烷酮、n-烷基己内酰胺、未取代的己内酰胺、取代和未取代的甲酰胺、取代和未取代的乙酰胺、及其组合。在一些实例中,该助溶剂选自脂族醇,例如脂族伯醇、脂族仲醇或脂族叔醇。该脂族醇可以是二醇。在一些实例中,该助溶剂是含有10个碳或更少,例如8个碳或更少或6个碳或更少的脂族醇。在一些实例中,第一溶剂是脂族醇,其为含有10个碳或更少、例如8个碳或更少或6个碳或更少的二醇。在一些实例中,该助溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇。在一些实例中,该助溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇和1,3-丁二醇。在一些实例中,第一溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇。在一些实例中,该助溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇和1,3-丁二醇。在一些实例中,该助溶剂是1,2-丁二醇。在一些实例中,该水性预处理流体包含:预处理流体总重量的大约0.1重量%至大约25重量%的阳离子聚合物;和预处理连接料,其包含水和预处理流体总重量的大约1至大约50重量%的具有大约170℃至大约215℃的沸点的助溶剂。喷墨罩面层组合物在一些实例中,水性喷墨罩面层组合物包含胶乳聚合物、蜡和罩面层连接料。本文中所用的术语“罩面层组合物”组合物表示可以在施加墨水组合物后印刷到介质上的任何流体组合物;此类后处理组合物也可以被称为清漆组合物或后处理固定组合物或罩面印刷组合物。该罩面层组合物是经设计为施加在印刷图像之上的组合物。作为罩面层或清漆组合物,在本文中是指将要施加在印刷图像之上并可以形成透明保护膜的组合物。所述清漆组合物还可以被视为后印刷或罩面印刷组合物。术语“罩面印刷”或“后印刷”是指印刷过程,其中将第一印刷溶液印刷到基底上,并随后将第二印刷溶液印刷到第一印刷溶液上。第二印刷溶液被称为相对于第一印刷溶液罩面印刷。水性喷墨罩面层组合物可以包含胶乳聚合物,其包含(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物。在一些实例中,该水性喷墨罩面层组合物包含含有(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物的胶乳聚合物。在一些实例中,该胶乳聚合物包含(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物。在一些实例中,该胶乳聚合物包含(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酰胺共聚物。例如,该胶乳聚合物可以包含(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酰胺单体与另一种乙烯基单体的共聚物,例如另一种乙烯基单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸c1至c8烷基酯、丙烯酸c1至c8烷基酯、乙二醇甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、及其组合。在一些实例中,该罩面层组合物的胶乳聚合物包含线性(甲基)丙烯酸酯单体或线性(甲基)丙烯酰胺单体。术语“线性”用于指包含与非环状部分相连的(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酰胺部分的单体。在一些实例中,线性(甲基)丙烯酸酯单体或线性(甲基)丙烯酰胺单体可以是线性脂族(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酰胺单体。在一些实例中,线性(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酰胺单体包含(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酰胺单体(例如(甲基)丙烯酸c1至c8烷基酯/(甲基)丙烯酰胺单体)。在一些实例中,该胶乳聚合物包含(甲基)丙烯酸甲酯单体,例如包含(甲基)丙烯酸甲酯单体的共聚物。在一些实例中,该胶乳聚合物包含甲基(甲基)丙烯酰胺单体,例如包含甲基(甲基)丙烯酰胺单体的共聚物。在一些实例中,该喷墨罩面层组合物包含喷墨罩面层组合物总重量的至多大约30重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,该喷墨罩面层组合物包含喷墨罩面层组合物总重量的大约1重量%至大约35重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,该喷墨罩面层组合物包含喷墨罩面层组合物总重量的大约2重量%至大约30重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,该喷墨罩面层组合物包含喷墨罩面层组合物总重量的大约5重量%至大约25重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,该喷墨罩面层组合物包含喷墨罩面层组合物总重量的大约5重量%至大约20重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,该喷墨罩面层组合物包含喷墨罩面层组合物总重量的大约5重量%至大约12重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,该喷墨罩面层组合物包含喷墨罩面层组合物总重量的大约5重量%至大约8重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,该胶乳聚合物具有大约20℃至大约100℃、例如大约30℃至大约90℃、大约50℃至大约90℃、或大约55℃至大约70℃的玻璃化转变温度。可以采用fox方程(t.g.fox,bull.am.physicssoc.,第1卷,第3期,第123页(1956))使用构成该胶乳聚合物的共聚物的单体各自的均聚物的tg来估算该胶乳聚合物的玻璃化转变温度(tg)。构成该胶乳聚合物的共聚物的单体各自的均聚物各自的最大tg可以取自文献值(例如,如j.brandrup,e.h.immergut和e.a.grulke编辑的“polymerhandbook”,wileypublishers,第4版中所列)。该胶乳聚合物的玻璃化转变温度也可以根据astmd3418采用dsc(差示扫描量热法)来测定。水性喷墨罩面层组合物可以包含蜡。在一些实例中,该蜡可以具有60℃至110℃的熔点。通常,该蜡可以具有50nm至600nm的粒度。在一些实例中,该蜡可以具有200nm至300nm的粒度。在一些实例中,该蜡以罩面层组合物总重量的0.25重量%至5重量%的量存在于该罩面层组合物中。在一些实例中,该蜡以0.5重量%至4重量%、在一些实例中大约1重量%至大约3重量%的量存在。该蜡可以作为蜡乳液提供。蜡乳液可购自多家供应商,例如keim-additec、lubrizol、michelman和bykchemie。可用于本发明的蜡乳液包括但不限于:lubrizol:411、405、488、443、454;michelman:me80825、me48040、me98040m1、me61335、me90842、me91240、ml160;keim-additec:e-521/20、e-7093、7095/1、e-8046、e-502v、e-842n;byk:2650、507、533、515、537、671、942。罩面层连接料可以包含水和助溶剂。罩面层连接料的助溶剂可以如对于喷墨墨水组合物的助溶剂所述那样。可以使用高速印刷装置以至少50fpm和至多1000fpm的印刷速度实现该印刷方法。合适的高速印刷装置的实例包括热喷墨印刷机或卷筒纸轮转印刷机、压电喷墨印刷机或卷筒纸轮转印刷机、或连续喷墨印刷机或卷筒纸轮转印刷机。在一些实例中,使用印刷技术在至少一部分印刷介质或基底上构建本文中公开的固定剂、墨水和罩面层组合物以形成图像(即文本、图形等等)。所用的固定剂和墨水的量至少部分取决于要形成的合意的图像。可以使用任何合适的印刷设备在适印介质上沉积、构建或印刷墨水组合物。在一些实例中,将墨水组合物经由喷墨印刷技术施加到适印介质上。可以经由连续喷墨印刷或经由按需滴墨喷墨印刷将墨水沉积、构建或印刷在介质上,其包括热喷墨印刷和压电喷墨印刷。所得印刷图像将具有例如增强的图像品质和图像持久性。印刷系统在一方面,提供了一种喷墨印刷系统,其包含:包含阳离子聚合物和预处理连接料的水性预处理流体;水性喷墨墨水组合物,其包含:墨水连接料,其包含水;分散在该墨水连接料中的白色金属氧化物颜料;和分散在该墨水连接料中的胶乳粘合剂,其包含:包含两种或更多种脂族(甲基)丙烯酸酯单体或两种或更多种脂族(甲基)丙烯酰胺单体的第一杂聚物;及包含脂环族单体和芳族单体的第二杂聚物;以及包含胶乳聚合物、蜡和罩面层连接料的水性喷墨罩面层组合物。已经发现本文中描述的印刷系统提供了具有改善的耐久性以及喷墨墨水组合物的保色性的喷墨印刷图像。本发明人还已经发现,使用本文中描述的印刷系统可以改善打印头可靠性(例如开盖性能)和流体效率。要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定方法和材料,因为此类方法和材料可能有所变化。还要理解的是,本文中使用的术语仅用于描述特定实例的目的。该术语并非意在为限制性的,因为本公开的范围意在仅受所附权利要求及其等同物的限制。实施例实施例1:胶乳粘合剂制备了胶乳粘合剂的两个实施例(胶乳粘合剂i和胶乳粘合剂ii)。用两种不同的单体料流形成实施例i的聚合物粒子。一种单体料流包含软组分单体(即适于形成本文中公开的第一杂聚物组合物的单体)的溶液,另一单体料流包含几种硬组分单体和/或疏水性组分单体和附加单体(即适于形成本文中公开的第二杂聚物组合物的单体)的乳液。如下制备实施例i的胶乳粒子。在反应器中在机械搅拌下将去离子水(58.6克)加热至77℃。在77℃下,向反应器中加入胶乳晶种(5.0克,49%固体;67nm粒度)。同样在77℃下,加入溶解在水中(4%溶液)的过硫酸钾(0.2克)。将三种料流添加到反应器中:(a)包含甲基丙烯酸甲酯(12.1克)、丙烯酸丁酯(22.4克)和甲基丙烯酸(0.54克)的单体溶液;(b)溶解在水(5.0克)中的可共聚合的表面活性剂(ar-1025)(1.75克)的溶液;和(c)溶解在水(10.0克)中的过硫酸钾(0.2克)的溶液。料流(a)和(b)经105分钟加入。用料流(a)和(b)引发料流(c),但是目标进料时间为360分钟。当料流(a)和(b)完成时,反应保持在77℃下一小时(在此期间料流(c)持续进料)。在一小时后,经195分钟供入新的进料(d)。进料(d)包含水(30克)、可共聚合的表面活性剂(ar-1025)(7.0克)、甲基丙烯酸环己酯(45.1克)、丙烯酸环己酯(6.5克)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(9.1克)和甲基丙烯酸(2.6克)的水性乳液。通过在将温度提高至85℃后添加丙烯酸环己酯(0.92克)来减少残余单体。温度保持在85℃下一小时,随后在70℃下加入抗坏血酸(4.2克)的5%溶液和叔丁基过氧化氢(8.4克)的5%溶液。在冷却至接近环境温度后,用稀氢氧化钾将ph调节至8;并加入适于喷墨的水性杀生物剂。所得聚合物粒子包含两个杂聚物相——一个是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸,另一个是甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯和甲基丙烯酸。实施例聚合物粒子存在于乳液(即胶乳乳液)中,并构成胶乳乳液总重量的42.4%的固体。该实施例聚合物粒子的粒度为0.215μm(使用microtracnanotracwaveii测定的粒度),且胶乳乳液的粘度(在25℃下)小于50cps。用两种不同的单体料流形成实施例ii的聚合物粒子。一种单体料流包含软组分单体(即适于形成本文中公开的第一杂聚物组合物的单体)的溶液,另一单体料流包含几种硬组分单体和附加单体(即适于形成本文中公开的第二杂聚物组合物的单体)的乳液。如下制备实施例ii的聚合物粒子。在反应器中在机械搅拌下将去离子水(62.6克)加热至77℃。在77℃下,向反应器中加入胶乳晶种(5.0克,49%固体;67nm粒度)。同样在77℃下,加入溶解在水中(4%溶液)的过硫酸钾(0.2克)。将三种料流添加到反应器中:(a)包含甲基丙烯酸丁酯(20.6克)、丙烯酸丁酯(13.8克)和甲基丙烯酸(0.54克)的单体溶液;(b)溶解在水(10.0克)中的可共聚合的表面活性剂(ar-1025)(2.24克)的溶液;和(c)溶解在水(10.0克)中的过硫酸钾(0.2克)的溶液。料流(a)和(b)经105分钟加入。用料流(a)和(b)引发料流(c),但是目标进料时间为360分钟。当料流(a)和(b)完成时,反应保持在77℃下一小时(在此期间料流(c)持续进料)。在一小时后,经195分钟供入新的进料(d)。进料(d)包含水(30克)、可共聚合的表面活性剂(ar-1025)(7.0克)、甲基丙烯酸环己酯(45.1克)、丙烯酸环己酯(6.5克)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(9.1克)和甲基丙烯酸(2.6克)的水性乳液。通过在将温度提高至85℃后添加丙烯酸环己酯(0.92克)来减少残余单体。温度保持在85℃下一小时,随后在70℃下加入抗坏血酸(4.2克)的5%溶液和叔丁基过氧化氢(8.4克)的5%溶液。在冷却至接近环境温度后,用稀氢氧化钾将ph调节至8;并加入适于喷墨的水性杀生物剂。所得聚合物粒子包含两个杂聚物相——一个是甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸,另一个是甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯和甲基丙烯酸。实施例聚合物粒子存在于乳液(即胶乳乳液)中,并构成胶乳乳液总重量的42.5%的固体。该实施例聚合物粒子的粒度为0.222μm(使用microtracnanotracwaveii测定的粒度),且胶乳乳液的粘度(在25℃下)小于20cps。实施例2:喷墨墨水组合物用实施例i和ii的胶乳粘合剂粒子配制根据本公开的实施例喷墨墨水组合物。配方显示在表3中。各数字代表该实施例中存在的各组分的重量%(相对于相应的墨水组合物的总重量计)。白色颜料是氧化铝和二氧化硅涂覆的白色颜料,其可以以商品名r-960购自chemours(该颜料的重量%表示固体颜料粒子的百分比)。用水以10重量%悬浮液制造氧化铝分散体。氧化铝(勃姆石两性氧化铝粒子(50nm))以商品名23n4-80获自sasol,其原为干粉。用硝酸(sasol)预中和该分散体,使得与水混合时粉末易于分散。表3bykdisperbyk-190可获自bykchemie;carbospersek-7028可获自lubrizolcorporation;dowanol可获自dowchemicalcompany;tpnb可获自dowchemicalcompany;15-s-7可获自dowchemicalcompany;fs-35可获自sasolgermany。r-960可获自chemours。23n4-80可获自sasol。实施例3:喷墨墨水组合物性能将实施例墨水1和2印刷在柔性介质(自粘型乙烯基树脂(sav)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet))和刚性介质(聚丙烯)上,并将不同的印刷品暴露于几种不同的测试。测试该墨水的保色性和基底粘附性能。将实施例墨水1和2热喷墨印刷在3mij180ccontroltac浇铸sav上,固化并干燥。印刷的样品为150mm×20mm色卡。印刷的样品随后在instron测试仪上以300毫米/分钟拉伸。印刷样品以0%、15%、30%、60%和90%伸长率来进行试验。例如,在90%伸长率下,印刷样品从150毫米伸长至285毫米。在伸长前后沿各印刷样品在5个位置处测量l*a*b*。随后相对于介质伸长百分比绘制颜色的变化(相对于未拉伸样品来自lab测量的δe)。结果表明,受试墨水在伸长后在柔性介质上的保色性方面表现出良好的性能。将实施例墨水1和2热喷墨印刷在刚性槽纹聚丙烯(即槽纹聚丙烯)上,固化并干燥。随后测试印刷样品的粘附性。如astmd335909中定义的那样进行划格法胶带粘附性测试,除了使用intertapepolymer515965胶带替代p99测试胶带。受试的墨水表现出优异的粘附性(印刷墨水移除性能),因为0%的印刷墨水被移除。实施例4:墨水系统性能制造喷墨印刷系统的一个实施例,其包含:实施例墨水1、预处理组合物和罩面层组合物。本文中所用的预处理组合物包含2.45重量%的阳离子聚合物(fl2350);20重量%的1,2-丁二醇;2.5重量%的表面活性剂,余量为水。本文中所用的罩面层组合物含有3重量%的蜡(可获自lubrizol的);9重量%的胶乳(主要由聚甲基丙烯酸环己酯组成),18重量%的1,2-丁二醇,5重量%的2-吡咯烷酮,2重量%的tpm(三丙二醇甲醚),1.3重量%的tpnb(三丙二醇正丁醚),表面活性剂和水。按该组合物的总重量提供各溶剂的量,组合物(包含规定的组分)各自的余量为水。通过将预处理流体施加到印刷基底(刚性聚丙烯)上以形成设置在印刷基底上的预处理层,将各喷墨印刷系统用于在印刷基底上印刷图像。随后将喷墨墨水组合物喷墨印刷到设置在印刷基底上的预处理层上以形成设置在预处理层上的墨水层。随后将罩面层组合物喷墨印刷到墨水层上以形成设置在墨水层上的罩面层。在印刷喷墨墨水组合物和罩面层连接料的过程中,加热印刷基底以及设置在其上的层以便从印刷的层中蒸发水。随后在固化区中进一步干燥该层状组合物以蒸发水和溶剂并固化胶乳聚合物。评估对印刷基底的粘附性、印刷图像的耐磨性以及打印头可靠性(开盖性能)。采用如astmd3359-09中所定义的那样实施的划格法胶带粘附性测试来测量粘附性,除了使用intertapepolymer515965胶带替代p99测试胶带。使用装备有覆以聚酯布的丙烯酸摩擦色牢度仪(acryliccrockmeter)尖端的线性摩耗试验机型号5750测量windex擦窗器和70%异丙醇耐磨性。将该布浸在摩擦液中,并以600克压力摩擦印刷图像5次。通过以下方法测量开盖性能:由喷墨打印头印刷该组合物然后等待7秒,随后对使喷嘴恢复到完全健康所需要的喷射(打印头发射)数量进行计数,如通过查看印刷线健康状况(密度和轨迹)来测量。所获得的结果表明,本文中所述的包含预处理流体、喷墨墨水组合物和喷墨罩面层组合物的喷墨印刷系统提供了改善的基底粘附性、耐磨性、打印头可靠性。当前第1页12
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