本发明属于涂料技术领域，具体是一种可用于低温环境的膨胀性阻燃涂料。
背景技术：
一些易发生火灾爆炸的危险化学品的存储需要在低温的环境中保持其安全稳定性，需要其存储空间具有在长期处于低温环境中也能保持其防火阻燃性能不变质的，而目前的大部分阻燃涂料的低温下其部分物化性能或阻燃性能会降低或者丧失。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种可用于低温环境的膨胀性阻燃涂料。
实现本发明目的的技术解决方案：一种可用于低温环境的膨胀性阻燃涂料，由质量比为94:6的a组份和b组份构成，其中，a组份包括三聚氰胺聚磷酸盐24份、季戊四醇16份、改性三聚氰胺脲醛树脂2份、填料6份、羟基纤维素7份、水17份、乙烯醋酸乙烯共聚物乳液15份、氯化石蜡6份、op-10乳化剂(聚氧乙烯辛基苯酚醚)1份；
b组份为四(2,6-二甲苯基)对苯二酚二磷酸酯，也可以是质量比为1:1的四(2,6-二甲苯基)对苯二酚二磷酸酯和三甲苯磷酸酯的混合物。
进一步的，所述填料选自钛白粉、氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化硅、磷酸锆、滑石粉、皂土、海泡石、蒙脱土、云母、水辉石等的一种或几种混合。
进一步的，羟基纤维素为羟甲基纤维素或羟乙基纤维素。
所述季戊四醇可以用双季戊四醇、三季戊四醇、甘露醇、聚季戊四醇中的一种或几种。
上述涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)乙烯醋酸乙烯共聚物乳液的制备：将定量的乙烯醋酸乙烯共聚物置于对二甲苯中90℃加热搅拌直至溶解，加入复合乳化剂(以质量份比计，aos(α-烯基磺酸钠):op-10(聚氧乙烯辛基苯酚醚):t-80(吐温80)＝15:3:5)，加入一定量的水，继续高速搅拌30分钟后停止加热，放入冰水浴迅速冷却并搅拌15分钟，加入转向剂(质量比计，丁醇：戊醇：己醇＝2:1:1)5分钟后停止搅拌，静置分层，上层液体即为所需乳液。
(2)改性三聚氰胺脲醛树脂的制备：将54.26重量份甲醛、21.08重量份三聚氰胺、2.10重量份硼砂、7.82重量份尿素、14.74重量份乙醇按配比称好，倒入反应釜中进行搅拌，然后加入氢氧化钠(按以上质量份的千分之一加入)，溶液调至ph值8～9，同时反应温度调整至85～88℃之间，30min后加入乙醇，用磷酸调至ph＝7，15min降温至50℃，出料即得改性三聚氰胺脲醛树脂。
(3)将24份三聚氰胺聚磷酸盐、16份季戊四醇、2份改性三聚氰胺脲醛树脂、6份填料、7重量份羟基纤维素、17重量份自来水混合成浆料，然后置入砂磨机或球磨机研磨分散，然后加入15重量份乙烯醋酸乙烯共聚物乳液、6重量份氯化石蜡，1重量份op-10乳化剂(聚氧乙烯辛基苯酚醚)，研磨至粒度达到600目，制得涂料a组分。
(4)使用时，将a组份和b组份按照94:6的质量比例混合均匀，即得本发明所述涂料。
本发明与现有技术相比，其显著优点是：
(1)抗低温性能好，在低温潮湿的环境中能够长期保持其防火性能。
(2)本发明为水性涂料，没有生产和施工产生的溶剂挥发所带来的火灾危险和人员伤害、环境污染。
具体实施方式
本发明所述阻燃涂在极低温度下能够长时间保持其原有物化性能和阻燃性能的涂料，可适应于长期低温潮湿且有火灾危险的环境。而且为水性，为从根本上消除了溶剂型涂料因生产和施工产生的溶剂挥发所带来的火灾危险和人员伤害、环境污染。
将定量的乙烯醋酸乙烯共聚物置于对二甲苯中90℃加热搅拌直至溶解，加入复合乳化剂(以质量份比计，aos(质量比计，α-烯基磺酸钠):op-10(聚氧乙烯辛基苯酚醚):t-80(吐温80)＝15:3:5)，加入一定量的水，继续高速搅拌30分钟后停止加热，放入冰水浴迅速冷却并搅拌15分钟，加入转向剂(质量比计，丁醇：戊醇：己醇＝2:1:1)5分钟后停止搅拌，静置分层，上层液体即为乙烯醋酸乙烯共聚物乳液。是参考文献(郭丽梅.降凝剂乙烯－醋酸乙烯酯共聚物乳液的制备[j].精细石油化工，2016(01)：17－19.)所述方法制备。
将54.26重量份甲醛、21.08重量份三聚氰胺、2.10重量份硼砂、7.82重量份尿素、14.74重量份乙醇按配比称好，倒入反应釜中进行搅拌，然后加入氢氧化钠(按以上质量份的千分之一加入)，溶液调至ph值8～9，同时反应温度调整至85～88℃之间，30min后加入乙醇，用磷酸调至ph＝7，15min降温至50℃，出料即得改性三聚氰胺脲醛树脂，是参考文献(董泽刚；许芳；兰天宇.三聚氰胺改性脲醛树脂工艺条件对体系游离甲醛含量的影响研究[j]，化工技术与开发，2018(8)：4－6)所述方法制备。
实施例1
(1)将三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇、改性三聚氰胺脲醛树脂、海泡石、羟甲基纤维素、自来水按照22份、16份、2份、4份、7份、17份的质量份数混合成浆料，然后置入砂磨机或球磨机研磨分散，然后加入15份的乙烯醋酸乙烯共聚物乳液、6份的氯化石蜡、1份的op-10乳化剂，研磨至粒度达到600目，制得涂料a组分。
(2)用四(2,6-二甲苯基)对苯二酚二磷酸酯作为涂料b组份。
(3)使用时a组份和b组份按照94:6的质量例混合均匀即可。
实施例2
(1)将三聚氰胺聚磷酸盐、多季戊四醇、改性三聚氰胺脲醛树脂、海泡石、羟甲基纤维素、自来水按照22份、16份、2份、4份、7份、17份的质量份数混合成浆料，然后置入砂磨机或球磨机研磨分散，然后加入15份的乙烯醋酸乙烯共聚物乳液、6份的氯化石蜡、1份的op-10乳化剂，研磨至粒度达到600目，制得涂料a组分。
(2)用质量比为1:1的三甲苯磷酸酯和四(2,6-二甲苯基)对苯二酚二磷酸酯的混合物为涂料b组份。
(3)使用时a组份和b组份按照94:6的质量比例混合均匀即可。
实施例3
(1)将三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇、改性三聚氰胺脲醛树脂、填料(以质量比为氢氧化镁：氢氧化铝：钛白粉＝1:1:1的混合物作为填料)、羟甲基纤维素、自来水按照22份、16份、2份、4份、7份、17份的质量份数混合成浆料，然后置入砂磨机或球磨机研磨分散，然后加入15份的乙烯醋酸乙烯共聚物乳液、6份的氯化石蜡、1份的op-10乳化剂，研磨至粒度达到600目，制得涂料a组分。
(2)质量比为1:1的三甲苯磷酸酯和四(2,6-二甲苯基)对苯二酚二磷酸酯的混合物作为涂料b组份。
(3)使用时a组份和b组份按照94:6的质量比例混合均匀即可。
实施例4
(1)将三聚氰胺聚磷酸盐、甘露醇、改性三聚氰胺脲醛树脂、填料(以质量比为氢氧化镁：钛白粉＝1:1的混合物作为填料)、羟乙基纤维素、自来水按照22份、16份、2份、4份、7份、17份的质量份数混合成浆料，然后置入砂磨机或球磨机研磨分散，然后加入15份的乙烯醋酸乙烯共聚物乳液、6份的氯化石蜡、1份的op-10乳化剂，研磨至粒度达到600目，制得涂料a组分。
(2)质量比为1:1的三甲苯磷酸酯和四(2,6-二甲苯基)对苯二酚二磷酸酯的混合物作为涂料b组份。
(3)使用时a组份和b组份按照94:6的质量比例混合均匀即可。
实施例5
(1)将三聚氰胺聚磷酸盐、甘露醇、改性三聚氰胺脲醛树脂、填料(以质量比为磷酸锆：钛白粉＝1:1的混合物作为填料)、羟甲基纤维素、自来水按照22份、16份、2份、4份、7份、17份的质量份数混合成浆料，然后置入砂磨机或球磨机研磨分散，然后加入15份的乙烯醋酸乙烯共聚物乳液、6份的氯化石蜡、1份的op-10乳化剂，研磨至粒度达到600目，制得涂料a组分。
(2)质量比为1:1的三甲苯磷酸酯和四(2,6-二甲苯基)对苯二酚二磷酸酯的混合物作为涂料b组份。
(3)使用时a组份和b组份按照94:6的质量比例混合均匀即可。
对比例1
对比例的a组份中不含有乙烯醋酸乙烯共聚物乳液，b组份为三甲苯磷酸酯，其他与实施例1相同，制备方法相同。
对比例2
对比例的a组份中不含有乙烯醋酸乙烯共聚物乳液，其他与实施例1相同，制备方法相同。
由于此类低温环境建筑物结构多为混凝土，因此按照gb28375-2012的质量指标分别对各实施例和对比例进行性能测试，结果如下表1。
表1
注：★所注指的是粘结强度、抗压强度的测试是在测试前先将按照gb28375-2012要求制好的样置于-35℃低温箱中保温12h后立即按照标准要求的测试方法进行测试所得到的结果；抗冻融循环次数实验测试是将标准的-20℃低温环境保温3h的条件改设置为-35℃保温3h所测得的结果。
由上表中实施例和对比例的各项指标测试结果可以看出，由于乙烯醋酸乙烯共聚物乳液和四(2,6-二甲苯基)对苯二酚二磷酸酯分别作为涂料a和涂料的b组份加入后，不但使得实施例做制备涂料的所有指标都满足标准的技术要求，而且即使在更为严峻的低温-35℃情况下，各实施例物化性能的主要技术指标都符合技术指标的要求，也即表明此发明具有可以在比较低的环境中长期保持其阻燃功能性不变质的特性。
此外，发明本身为水性涂料，其环保型和施工便利性更为突出，因而具有更好的应用前景。