本发明涉及一种黄至橙色染料组合物和染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的黄至橙色分散染料组合物和染料制品。
(二)
背景技术：
随着超细旦聚酯纤维的发展，以及涤/氨、涤/棉等高档混纺织物的发展，现有的黄至橙色分散染料在印染时已不能满足其染色需求，如上染沾污其他纤维严重，引起织物整体色牢度下降、污渍不易清除等问题，且针对欧盟reach法规进一步改革聚酯纤维用分散染料的要求，从环境和生态方面考虑，有必要开发一类新型环保染料。zl201711309007.1、zl201010212592.5已经开发了能符合上述要求的染料，但仍有改进的空间。
(三)
技术实现要素：
本发明提供了一种黄至橙色分散染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，颜色饱满、配伍性好、各项色牢度优异。
本发明采用的技术方案是：
一种黄至橙色分散染料组合物，包括组分a和组分b，所述的组分a选自式(ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分b选自式(ⅱ)所示化合物中的至少一种，所述黄至橙色分散染料组合物中组分a的质量百分比为5～95％，组分b的质量百分比为5～95％，
式(i)中：
r1、r2各自独立为c1～c18烷基；
式(ii)中：
r3为c1～c4烷基；
r4为卤素、c1～c4烷氧基、
上述式(i)或(ii)中，所述的c1～c18烷基可以是甲基、乙基、直链或支链的丙基、直链或支链的丁基、直链或支链的己基、直链或支链的辛基、直链或支链的十二烷基、直链或支链的十八烷基等。所述的c1～c4烷基可以是甲基、乙基、直链或支链的丙基、直链或支链的丁基。所述的c1～c4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、直链或支链的丙氧基、直链或支链的丁氧基。所述的卤素可以是f、cl、br、i。
作为优选，所述组分a选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
作为优选，所述组分b选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
作为进一步的优选，所述的黄至橙色分散染料组合物，包含组分a和组分b，其中：
组分a选自式(i-1)、(i-2)、(i-6)中的至少一种；
组分b选自式(ii-1)、(ii-2)、(ii-10)、(ii-11)中的至少一种。
所述的黄至橙色分散染料组合物中，组分a的质量百分含量为为5～95％，组分b的质量百分含量为5～95％。
作为优选，所述的黄至橙色分散染料组合物由组分a和组分b组成，其中组分a的质量百分含量为5～95％，组分b的质量百分含量为5～95％。
作为进一步的优选，所述的黄至橙色分散染料组合物由组分a和组分b组成，其中：
组分a选自式(i-1)、(i-2)、(i-6)中的至少一种；
组分b选自式(ii-1)、(ii-2)、(ii-10)、(ii-11)中的至少一种。
所述的黄至橙色分散染料组合物中，组分a的质量百分含量为为5～95％，组分b的质量百分含量为5～95％。
本发明所述的黄至橙色分散染料组合物，还可进一步包含组分c，所述黄至橙色分散染料组合物中，所述组分a的质量百分比5～90％，组分b的质量百分比为5～90％，组分c的质量百分比为1～50％，所述组分c选自式(iii)和/或(iv)所示化合物中的一种或多种：
式(iii)中：
r5为c1～c4烷基；
r6、r7中，其中之一为氢时，另一为硝基、-oso2-ph、c1～c4烷氧基或-cooc2h4oc2h4och3，其中ph为苯基；
式(iv)中：
r8为氰基或硝基；
r9为c1～c4的烷基；
r10、r11各自独立为c1～c4的烷基或取代烷基，所述取代烷基的取代基为-ocok2、-cook3，其中，k2、k3各自独立为c1～c4的烷基。
上述式(iii)或(iv)中，所述的c1～c4烷基可以是甲基、乙基、直链或支链的丙基、直链或支链的丁基。所述的c1～c4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、直链或支链的丙氧基、直链或支链的丁氧基。
作为优选，所述组分c选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
作为进一步的优选，所述的黄至橙色分散染料组合物，包含组分a、组分b和组分c，其中：
组分a选自式(i-1)、(i-2)、(i-6)中的至少一种；
组分b选自式(ii-1)、(ii-2)、(ii-10)、(ii-11)中的至少一种；
组分c选自式(iii-2)、(iii-4)、(iv-1)中的至少一种；
所述的黄至橙色分散染料组合物中，所述组分a的质量百分含量为5～90％，组分b的质量百分含量为5～90％，组分c的质量百分含量为1～50％(更优选为1～40％)。
作为优选，所述黄至橙色分散染料组合物由组分a、组分b和组分c组成，其中，所述组分a的质量百分含量为5～90％，组分b的质量百分含量为5～90％，组分c的质量百分含量为1～50％(优选为1～40％)。
作为进一步的优选，所述的黄至橙色分散染料组合物由组分a、组分b和组分c组成，其中：
组分a选自式(i-1)、(i-2)、(i-6)中的至少一种；
组分b选自式(ii-1)、(ii-2)、(ii-10)、(ii-11)中的至少一种；
组分c选自式(iii-2)、(iii-4)、(iv-1)中的至少一种；
所述的黄至橙色分散染料组合物中，所述组分a的质量百分含量为5～90％，组分b的质量百分含量为5～90％，组分c的质量百分含量为1～50％(更优选为1～40％)。
需要强调的是，本发明所述的染料化合物(i)、(ii)、(iii)，在吡啶酮羟基邻位偶合的染料通常以醌腙体形式存在，亦即通式(i)、(ii)、(iii)的染料实质具有下式(ia)、(iia)、(iiia)所示的醌腙体结构，考虑到本领域技术人员的书写习惯，在发明内容和实施例部分仍采用了偶氮体的书写形式，这并不影响本发明的实质：
其中r1～r7与上述式(i)、(ii)、(iii)化合物中的定义相同。
本发明所述的黄至橙色分散染料组合物，还可视情况加入一定量的调色组分，例如c.i.分散橙288、c.i.分散红82等，还允许与其他染料进一步复配增效制成新的红色、蓝色或橙色等组合物。
本发明所述的黄至橙色分散染料组合物，其作为商品出售或直接应用于纺织材料着色时，通常需要加入常规助剂。因此，本发明还提供了一种作为商品出售或直接应用于纺织材料着色的黄至橙色分散染料制品，其含有所述的黄至橙色分散染料组合物和助剂，助剂和黄至橙色分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述的黄至橙色分散染料制品由所述的黄至橙色分散染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上任意比例的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物[如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂mf)]、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂nno)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂cnf)、木质素磺酸钠(木质素85a、木质素83a)、元明粉(硫酸钠)等。
本发明所述的黄至橙色分散染料制品的制备方法如下：将组成黄至橙色分散染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将各染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的黄至橙色分散染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。
本发明中，式(i)、(ii)、(iii)、(iv)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以采用市售商品。
利用本发明的染料组合物制成的染料制品，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可直接用于印花。其中，普通浸染法如：将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如：将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明提供的黄至橙色分散染料组合物和染料制品，上染疏水性纤维材料时，可获得具有色光艳丽、耐热迁移性能好、水洗牢度突出的黄色至橙色染织物，特别是在高温定型后，仍能保证很高的水洗牢度，有效解决了常规黄至橙色分散染料在高温后整理下水洗牢度大幅下降的难题，非常适用于中高档面料如超细旦织物、涤/棉、涤/氨等混纺织物的印染。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将50克式(i-1)和40克式(i-3)的组分a、10克式(ii-1)的组分b、150克的分散剂mf，30克的木质素磺酸钠，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给涤纶及其混纺织物各项牢度性能优良的黄色。
实施例2：
将45克式(i-1)的组分a、28克式(ii-1)的组分b、27克式(iii-1)的组分c、150克的木质素磺酸钠，加水600克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给涤纶及其混纺织物各项牢度性能优良的黄色。
实施例3：
将55克式(i-3)的组分a、28克式(ii-10)的组分b、12克式(iii-2)、5克式(iv-1)的组分c、150克的木质素磺酸钠，加水600克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给涤纶及其混纺织物各项牢度性能优良的橙色。
实施例4～33
按照实施例3所述的方法，不同的是采用表1中组分a、组分b、组分c的结构和重量，加入助剂200克(分散剂mf为150克，木质素磺酸钠为50克)，加水850克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给涤纶及其混纺织物各项牢度性能优良的黄色至橙色色调。
表1
实施例34：
将45克式(i-1)的组分a、52克式(ii-2)的组分b、3克c.i.分散橙288、150克的木质素磺酸钠，加水混拼后，用研磨机研磨分散并干燥，即得成品染料，该染料能提供给涤纶及其混纺织物均匀而牢度性能良好的黄色。
实施例35：
将43克式(i-1)的组分a、28克式(ii-1)的组分b、14克式(iii-4)、10克式(iv-1)、5克c.i.分散红82、200克的分散剂mf，加水混拼后，用研磨机研磨分散并干燥，即得成品染料，该染料能提供给涤纶及其混纺织物均匀而牢度性能良好的橙色。
对比实施例1：
将cn108102422a中实施例2作为对比例1；
对比实施例2：
将cn101880476a中实施例2作为对比例2。
染色实施例：
分别称取2克实施例1～35制得的分散染料、对比例1～2的染料，采用常规高温高压染色法和热定型处理涤/氨混纺织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)4.0％，浴比1∶25，调染浴ph值4～5，室温入染，以1℃/min升温至125℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，180℃热定型60秒，得到黄至橙色染织物。按照iso105-p01、iso105-x12、aatcc61-2a分别测试耐升华、耐摩擦和耐水洗色牢度，结果见下表2：
表2
由此可见，由本发明提供的黄至橙色分散染料组合物，应用于涤纶染色时，相较于现有黄至橙色分散染料，染色性能更优异，可进一步与品红、藏青分散染料复配，丰富染料品种。