本发明属于uv转印胶技术领域，具体涉及一种3d复合板手机壳用uv纹理胶及其制备方法。
背景技术：
感光(uv)转印胶一般是一种单组份紫外光固化型胶水，主要通过模具成型于素材表面，具有使用方便、固化速度快、透光率高、操作方便、环境友好等优点，已经广泛应用于各种pc、pet及热塑性弹性聚氨酯等塑料薄膜塑料行业，可以显著提高制品表面的装饰水平。但现有的手机壳的图案比较单调，采用直接于外表面印刷出纹理效果或图案等来增加美观度，通常为平面效果，很难呈现立体效果，若采用包膜或贴膜两种模式，将一具有纹路或色彩的膜体包覆或贴附于外表面，以改善外观，则由于装饰膜仅为贴附于产品外表面，纹路过浅或无法呈现，而无法在手机壳表面形成3d纹理，且置于外表面的装饰膜极易磨损，附着力差，无法长期使用，影响产品外观。
技术实现要素：
本发明的目的是在现有技术的基础上，提供一种3d复合板手机壳用uv纹理胶，具有良好的附着力、耐水煮、耐磨性、耐热性和耐化学腐蚀性。
本发明的另一目的是提供一种上述3d复合板手机壳用uv纹理胶的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种3d复合板手机壳用uv纹理胶，它包括以下重量份的组分：聚丙烯酸脂26～43份；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂8～23份；丙烯酸酯单体35～65份；uv附着力促进剂4～14份；光引发剂2.5～6.5份；分散剂2.5～5.6份。
在一种优选方案中，本发明提供的3d复合板手机壳用uv纹理胶，它包括以下重量份的组分：聚丙烯酸脂30～40份；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂10～20份；丙烯酸酯单体40～60份；uv附着力促进剂5～10份；光引发剂3.5～4.5份；分散剂2.8～3.6份。
在一种更优选方案中，本发明提供的3d复合板手机壳用uv纹理胶，它包括以下重量份的组分：聚丙烯酸脂32～34份；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂14～16份；丙烯酸酯单体45～48份；uv附着力促进剂7.2～7.8份；光引发剂3.8～4.2份；分散剂3.1～3.4份。
本发明提及的3d复合板主要由聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯制成，可以简写为3d复合板(pmma+pc)。
上述纳米丁腈橡胶改性环氧树脂由以下步骤制成：将纳米丁腈橡胶与双酚a环氧树脂混合后，升温至55～65℃，加入催化剂，再升温至110～130℃进行反应150～210min，待反应液冷却至室温，即可。
上述纳米丁腈橡胶改性环氧树脂由以下更详细步骤制成：将纳米丁腈橡胶与双酚a环氧树脂加入带温度计、电动搅拌器的反应釜中，开动搅拌混合均匀后，升温至55～65℃，加入催化剂，再升温至110～130℃进行反应150～210min，待反应液冷却至室温，即可。
在一种优选方案中，其中，纳米丁腈橡胶、双酚a环氧树脂和催化剂的重量份之比为13～17:90～110:0.2～0.4；优选为15:100:0.3。
在一种更优选方案中，本发明采用的双酚a环氧树脂为双酚a环氧树脂e44、双酚a环氧树脂e51或其混合物。
本发明在纳米丁腈橡胶改性环氧树脂时，采用的催化剂为氯化锌、溴化锌或其混合物。
本发明提及的丙烯酸单体为三官能度丙烯酸单体；优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或几种；更优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
本发明提及的uv附着力促进剂为磷酸酯类丙烯酸酯，优选为磷酸酯类甲基丙烯酸酯；更优选为2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯或其组合物。
本发明提及的光引发剂为a-羟烷基苯酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯酮、2.4.6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦或双(2.4.6三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦中一种或几种。
本发明提及的分散剂为高分子量聚氨酯分散剂，优选为byk163、rg-5160或efka-4201中一种或几种。
本发明采用聚丙烯酸酯和纳米丁腈橡胶改性环氧树脂为主体树脂，以磷酸酯类丙烯酸酯为附着力促进剂，可以解决与基材之间的附着力差的问题，各组分相溶性好，分散均匀后，无自聚、絮凝、析出等现象，在其他条件的配合下，使制备的纹理胶具有良好的附着力、耐水煮、耐磨性、耐热性和耐化学腐蚀性。
本发明还提供了上述3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的制备方法，它包括以下步骤：在氮气保护下，将聚丙烯酸酯、纳米丁腈橡胶改性环氧树脂和分散剂搅拌均匀后，升温至90～100℃，保温搅拌2～3h，再降温至55～65℃，加入丙烯酸酯单体、uv附着力促进剂、光引发剂，再保温搅拌30～60min，即可。
上述3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的制备方法，它包括以下更详细的步骤：在氮气保护下，将聚丙烯酸酯、纳米丁腈橡胶改性环氧树脂和分散剂加入到反应釜内，搅拌15-20min后，升温至90～100℃，保温搅拌2～3h，再降温至55～65℃，加入丙烯酸酯单体、uv附着力促进剂、光引发剂，再保温搅拌30～60min，即可。
本发明提供的3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，可以应用于3d复合板(pmma+pc)手机上，例如，先在pet等薄膜上，压印满幅的特殊纹路，然后进行电镀工艺，贴合到3d复合板(pmma+pc)手机壳的一面，再通过uv机固化，固化能量280～320mj/cm2。
采用本发明的技术方案，优势如下:
本发明提供的3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，采用聚丙烯酸酯和纳米丁腈橡胶改性环氧树脂为主体树脂，以磷酸酯类丙烯酸酯为附着力促进剂，各组分相溶性好，分散均匀后，无自聚、絮凝、析出等现象，使制备的纹理胶具有良好的附着力、粘结力、耐水煮、耐磨性、耐热性和耐化学腐蚀性。
具体实施方式
通过以下实施例对本发明的3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶作进一步的说明，但这些实施例不对本发明构成任何限制。
实施例1：
一种3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，它包括以下组分：聚丙烯酸脂28kg；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂14.5kg；丙烯酸酯单体(季戊四醇三丙烯酸酯)38.6kg；uv附着力促进剂(2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)5.2kg；光引发剂(2.4.6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦)3.1kg；分散剂(rg-5160)2.9kg。
上述纳米丁腈橡胶改性环氧树脂的制备方法如下：将纳米丁腈橡胶13.6kg与双酚a环氧树脂96kg加入带温度计、电动搅拌器的反应釜中，开动搅拌混合均匀后，升温至55℃，加入催化剂(溴化锌)0.26kg，再升温至110℃进行反应190min，待反应液冷却至室温，即可。
上述3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的制备方法如下：在氮气保护下，将聚丙烯酸酯、纳米丁腈橡胶改性环氧树脂和分散剂加入到反应釜内，搅拌15-20min后，升温至90℃，保温搅拌2～3h，再降温至55℃，加入丙烯酸酯单体、uv附着力促进剂、光引发剂，再保温搅拌50min，即可。
实施例2：
一种3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，它包括以下组分：聚丙烯酸脂33.5kg；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂14.8kg；丙烯酸酯单体(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)47.2kg；uv附着力促进剂(2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)3.1kg；uv附着力促进剂(2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)4.5kg；光引发剂(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)3.9kg；分散剂(byk163)1.4kg；分散剂(efka-4201)1.9kg。
上述纳米丁腈橡胶改性环氧树脂的制备方法如下：将纳米丁腈橡胶15kg与双酚a环氧树脂100kg加入带温度计、电动搅拌器的反应釜中，开动搅拌混合均匀后，升温至60℃，加入催化剂(氯化锌)0.3kg，再升温至125℃进行反应160min，待反应液冷却至室温，即可。
上述3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的制备方法如下：在氮气保护下，将聚丙烯酸酯、纳米丁腈橡胶改性环氧树脂和分散剂加入到反应釜内，搅拌15-20min后，升温至95℃，保温搅拌2～3h，再降温至60℃，加入丙烯酸酯单体、uv附着力促进剂、光引发剂，再保温搅拌45min，即可。
实施例3：
一种3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，它包括以下组分：聚丙烯酸脂35kg；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂10.2kg；丙烯酸酯单体(乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)34.6kg；uv附着力促进剂(2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)6.7kg；光引发剂(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)4.4kg；分散剂(efka-4201)3.4kg。
上述纳米丁腈橡胶改性环氧树脂的制备方法如下：将纳米丁腈橡胶16.6kg与双酚a环氧树脂106kg加入带温度计、电动搅拌器的反应釜中，开动搅拌混合均匀后，升温至65℃，加入催化剂(氯化锌)0.34kg，再升温至120℃进行反应180min，待反应液冷却至室温，即可。
上述3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的制备方法如下：在氮气保护下，将聚丙烯酸酯、纳米丁腈橡胶改性环氧树脂和分散剂加入到反应釜内，搅拌15-20min后，升温至100℃，保温搅拌2～3h，再降温至65℃，加入丙烯酸酯单体、uv附着力促进剂、光引发剂，再保温搅拌30min，即可。
对比例1：
一种3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，它包括以下组分：聚丙烯酸脂33.5kg；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂14.8kg；丙烯酸酯单体(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)47.2kg；uv附着力促进剂(2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)3.1kg；uv附着力促进剂(2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)4.5kg；光引发剂(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)3.9kg；分散剂(byk163)1.4kg；分散剂(efka-4201)1.9kg。
在对比例1中，对3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的组分进行了简单替换，采用聚氨酯丙烯酸树脂替换本发明中的纳米丁腈橡胶改性环氧树脂，其他组分与实施例2相同。
上述3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的制备方法同实施例2。
对比例2：
一种3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，它包括以下组分：聚丙烯酸脂23.5kg；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂20.8kg；丙烯酸酯单体(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)47.2kg；uv附着力促进剂(2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)4.5kg；光引发剂(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)3.9kg；分散剂(byk163)1.4kg；分散剂(efka-4201)1.9kg。
上述纳米丁腈橡胶改性环氧树脂和3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的制备方法同实施例2。
对比例3：
一种3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，它包括以下组分：聚丙烯酸脂46.5kg；纳米丁腈橡胶改性环氧树脂12.8kg；丙烯酸酯单体(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)47.2kg；uv附着力促进剂(2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)3.1kg；uv附着力促进剂(2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)4.5kg；光引发剂(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)4.9kg；分散剂(byk163)1.4kg。
上述纳米丁腈橡胶改性环氧树脂和3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶的制备方法同实施例2。
上述实施例和对比例所得的3d复合板(pmma+pc)手机壳用uv纹理胶，先在pet薄膜上，压印满幅的特殊纹路，然后进行电镀工艺，贴合到3d复合板(pmma+pc)手机壳的一面，再通过uv机固化，固化能量300mj/cm2，再进行相关性能测试，相关结果见表1。
表1相关性能测试数据
测试方法及要求：
附着力：根据国家标准gb9286-88对基材上的涂膜进行划格制样，划格数位5×5格，每格边长为2mm。切割后用软毛刷沿格阵两对角线方向轻轻地往复刷5次通过观察基材表面所剩余涂膜方格数目来分级表征涂膜对基材的附着力，0级为最好，5级为最差，其中0、1、2三级能够满足一般的用途。
拉伸强度：将固化后的涂膜按照150527/2-1993(e)的5b样条制成标准样条，然后在xlw-500型电子拉力实验机上按照gb1040-79的方法进行实验。实验条件：温度25℃；拉伸速度20mm/min。每组区五个样条进行实验，剔除破坏值后取其平均值。
剪切强度：参照国家标准gb8124，拉伸剪切强度实验方法。将试样夹持在拉力实验机上、下夹持器中，夹持处至搭接端距离为(50±1)mm，开动实验机，以(5±1mm/min)的稳定速度加载。记录式样剪切破坏时的最大负荷及接头破坏类型。
rca耐磨：耐磨仪，负重175g。
耐冷热冲击：高低温试验箱设定60℃±5℃放置2小时，-25℃±2℃放置2小时，此为一个循环，做5个循环后测试；玻璃的油墨涂层面不脱落，无龟裂，颜色与标准样无明显差异；涂层后面所贴指定胶，胶带与发泡料部位，从玻璃正面观察不能出现变色现象。
耐水煮：100℃水煮1小时。要求：涂层表面无脱落，残缺。
耐碱性：在55℃下，用浓度为0.1m的naoh浸泡24h。要求：涂层表面无针孔气泡，无膨胀，无起皮，无脱落现象，正面无变色现象。
耐酸性：在20℃下，用浓度为0.05m的h2so4浸泡24h。要求：涂层表面无针孔气泡，无膨胀，无起皮，无脱落现象，正面无变色现象。
耐酒精：将测试头包上棉布，沾取合格酒精(浓度＞99.5％)，施加500g压力，来回摩擦100次。要求：涂层表面无脱落。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可能对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。