弹性单组分结构粘合带的制作方法

1.本公开整体涉及粘合剂领域，更具体地涉及特别是用于粘结金属部分的结构粘合带的领域。本公开还涉及一种粘结两部分的方法以及一种复合制品。本公开还涉及结构粘合带用于工业应用的用途，诸如建筑应用和汽车应用，特别是用于汽车行业中的白车身粘结应用。


背景技术：

2.粘合剂已用于多种固定、密封、保护、标记和掩蔽用途。特别优选用于许多应用的一种类型的粘合剂由结构粘合剂代表。结构粘合剂通常为热固性树脂组合物，其可用于代替或增强常规的接合技术，诸如螺钉、螺栓、钉子、u形钉、铆钉和金属熔合工艺(例如焊接、硬钎焊和软钎焊)。结构粘合剂用于多种应用，包括一般用途的工业应用以及在汽车和航天行业中的高性能应用。要作为合适的结构粘合剂，粘合剂应表现出高机械强度和耐用的机械强度，以及高耐冲击性。
3.特别地，结构粘合剂可用于车辆中的金属接合部。例如，可使用粘合剂将金属面板例如车身顶盖粘结到车辆的支承结构或底盘。另外，可使用粘合剂接合车辆闭合面板的两个金属面板。车辆闭合面板通常包括外金属面板和内金属面板的组件，由此通过将外面板的边缘折叠到内面板的边缘上而形成包边结构。通常，在内外面板之间提供粘合剂以将所述面板粘合在一起。另外，通常需要在金属面板的接合部处施加密封剂以提供足够的耐腐蚀性。例如，美国专利6,000,118(biernat等人)公开了在两个面板的相向表面之间使用可流动的密封剂珠，并且在外面板上的凸缘与内面板的暴露表面之间使用未固化漆状树脂的薄膜。通过在完整的门面板上进行烘烤操作，该漆膜固化为固态的不透水状态。美国专利6,368,008(biernat等人)公开了使用粘合剂将两个金属面板固定在一起。接合部的边缘还通过金属涂层密封。wo 2009/071269(morral等人)公开了作为包边凸缘的密封剂的可膨胀糊状环氧树脂粘合剂。另外的包边结构在美国专利6,528,176(asai等人)中有所公开。已经作出进一步努力来开发粘合剂组合物，由此可以使用粘合剂来接合两个金属面板(特别是车辆闭合面板的外面板和内面板)，而无需另外的材料来密封接合部。因此，期望开发出在提供充分粘结的同时还密封接合部并提供耐腐蚀性的粘合剂系统。部分解决方案已在例如wo 2007/014039(lamon)中有所描述，该专利公开了膨胀热固性膜增韧的发泡膜的可热膨胀且可固化的环氧基前体，该发泡膜包含固体环氧树脂和液体环氧树脂的混合物，并且声称在固化时提供有利的能量吸收特性和间隙填充特性两者。其他部分解决方案已在ep
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2 700 683(elgimiabi等人)和wo 2017/197087(aizawa)中有所描述，这些专利公开了适用于形成包边凸缘结构的结构粘合剂膜。结构粘合剂膜或带通常缺乏弹性且粘着性不足，这使得它们仅部分地适用于包边凸缘粘结。其他部分解决方案已在us
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2002/0182955(weglewski等人)中有所描述，该专利公开了所谓的结构粘结带。带形式的结构粘合剂可在工业应用中提供许多优点，例如即使通过快速自动化设备也易于施加到基材上。
4.结构粘结带或结构粘合带通常由粘合带和至少一个衬垫构成。可能需要衬垫或两
个衬垫来保护带免受外部影响，诸如灰尘、污垢或湿气。它们也可能是必要的，因为常见的结构粘合带表现出至少一些粘性，这可能使它们的处理复杂化。另外，将这些带卷绕成卷通常还需要一个或多个衬垫来将粘性带表面彼此分离。即，在现有技术状态下，衬垫的使用使得由结构粘合带成卷成为可能。此外，使用来自粘合带的卷是有利的，因为大量的带可容易地运输、处理和施加，特别是通过自动化设备。另一方面，必要的使用衬垫材料也生成废物，所述废物可能在工业制造场所中大量产生。收集和处置用过的衬垫材料可与工业制造线中的附加步骤、附加成本和某些环境问题相关。与常见结构粘合带(例如，基于环氧化学)相关的另一个挑战可为，需要将这些带储存在更低温度下以便防止粘合特性或反应性随时间推移而损失。又一个挑战可能起因于被称为“渗出”或“冷流”的现象，其描述了结构粘合剂材料在卷的侧面处缓慢渗出带。
5.在不质疑与本领域已知的解决方案相关联的技术优点的情况下，仍然需要将克服上述缺陷的结构粘合材料，特别是结构粘合带。


技术实现要素：

6.本公开提供了一种粘合带，该粘合带包含(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体，该组合物包含：
7.a)聚合物材料，该聚合物材料包含可聚合材料的自聚合反应产物，该可聚合材料包含可阳离子自聚合单体；
8.b)任选地，可阳离子自聚合单体的一些残余聚合引发剂，该残余聚合引发剂在温度t1下引发；
9.c)可固化单体，该可固化单体不同于可阳离子自聚合单体；以及
10.d)可固化单体的固化引发剂，该固化引发剂在温度t2下引发，并且该固化引发剂不同于可阳离子自聚合单体的聚合引发剂，并且
11.其中可固化单体基本上未固化，并且特别地嵌入包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料中，该可聚合材料包含可阳离子自聚合单体。
12.本公开还提供了一种粘合带卷，该粘合带卷包括如本文所述的粘合带。
13.根据另一方面，本公开提供了一种粘结两部分的方法，该方法包括以下步骤：
14.(i)提供第一部分；
15.(ii)将如本文所述的粘合带施加到第一部分的表面；
16.(iii)将第二部分施加到第一部分，使得粘合带定位在第一部分和第二部分之间；以及
17.(iv)固化粘合带，以便粘接性地粘结两部分。
18.最后，本公开提供了如本文所述的粘合带在工业中用于制造、维护或修复操作的用途，所述工业优选为建筑、医药技术、航空航天、船舶、运输/铁路或汽车工业。
具体实施方式
19.根据第一方面，本公开涉及一种粘合带，该粘合带包含(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体，该组合物包含：
20.a)聚合物材料，该聚合物材料包含可聚合材料的自聚合反应产物，该可聚合材料
包含可阳离子自聚合单体；
21.b)任选地，可阳离子自聚合单体的一些残余聚合引发剂，该残余聚合引发剂在温度t1下引发；
22.c)可固化单体，该可固化单体不同于可阳离子自聚合单体；以及
23.d)可固化单体的固化引发剂，该固化引发剂在温度t2下引发，并且该固化引发剂不同于可阳离子自聚合单体的聚合引发剂，并且
24.其中可固化单体基本上未固化，并且特别地嵌入包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料中，该可聚合材料包含可阳离子自聚合单体。
25.在本公开的上下文中，已出人意料地发现根据本公开的粘合带，即包含(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体，表现出优异的特征和性能的组合，诸如弹性、粘着性、冷流、柔韧性、处理特性和表面润湿，以及在它们的完全固化状态下提供良好的粘合强度、老化稳定性和耐腐蚀性。具体地讲，根据本公开的粘合带提供优于单组分(“1k”)或双组分(“2k”)糊状粘合剂制剂的显著优点，如可施用的粘合剂的精确量、减少的浪费、瞬时粘性和易于处理。即，根据本公开的粘合带使得也能够通过快速自动化设备进行精确处理，从而导致在典型的工业制造过程中提高生产率以及改善和可再现组装结果。
26.因此，已令人惊讶地发现，如上所述的粘合带结合了本领域中已知的结构粘合剂膜和结构粘结带两者的大多数有利特征，而不表现出它们已知的缺陷。
27.还发现，在一些实施方式中，如上所述的粘合带适用于制造在对油污染基底(诸如不锈钢和铝)的粘附性方面具有优异特征和性能的结构粘合剂组合物。
28.不受理论的束缚，据信这些优异的特征具体地讲是由于包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料的组合，所述可聚合材料包含可阳离子自聚合单体；任选地，所述可阳离子自聚合单体的一些残余聚合引发剂，所述残余聚合引发剂在温度t1下引发；可固化单体，该可固化单体不同于可阳离子自聚合单体；以及所述可固化单体的固化引发剂，所述可固化单体的固化引发剂在温度t2下引发并且不同于所述可阳离子自聚合单体的聚合引发剂，并且其中所述可固化单体基本上未固化，并且具体地讲，嵌入包含可聚合材料的自聚合反应产物的所述聚合物材料中，所述可聚合材料包含可阳离子自聚合单体
29.仍然不受理论的束缚，据信该双固化体系/混合固化体系涉及两个独立的反应体系，该反应体系具有不同的化学性质，并且该反应体系共同存在于可固化前体中而不彼此干扰，该双固化体系/混合固化体系能够在完全固化时形成互穿网络，该互穿网络涉及包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料，该可聚合材料包含可阳离子自聚合单体和固化可固化单体产生的聚合产物。
30.更具体地，上述混合固化体系特别适于执行涉及两阶段反应的总体固化机制，由此依序形成两个聚合物网络。
31.在第一阶段反应(阶段b)中，可阳离子自聚合单体当在温度t1下通过可阳离子自聚合单体的聚合引发剂引发时发生聚合，从而在当前上下文中以胶带的形式形成包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料，该可聚合材料包含可阳离子自聚合单体。通常，引发可阳离子自聚合单体的聚合引发剂的温度t1不足以导致可固化单体的固化引发剂的引发。因此，第一阶段反应通常产生部分固化前体，其中可固化单体基本上未固化，并且特别地嵌入包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料中，该可聚合材料包含可阳离子自
聚合单体。
32.第一阶段反应通常称为成膜反应，该第一阶段反应通常导致初始可固化前体发生相变，这特别是由于包含可阳离子自聚合单体的自聚合反应产物的聚合物材料向初始可固化前体提供结构完整性。有利的是，第一阶段反应通常不需要任何显著的能量输入。
33.在当前上下文中，部分固化前体通常采用具有尺寸稳定性的自支承粘合带的形式，这使得可以将其预先施加在所选基底，特别是衬垫上，直到进一步加工。粘合带通常具有关于弹性、粘着性、冷流性和表面润湿性的优异特征和性能。有利的是，粘合带可适当地成形以满足任何具体应用的要求。本文所用的粘合带具有本领域或者所用的通用含义，即，其是指自支承的三维形状的细长制品，其中厚度远小于长度和宽度，并且其中宽度也小于长度。虽然在大多数情况下常见的粘合带包括其上浇铸有粘合剂的背衬，但根据本公开的粘合带是自支承的，并且因此不一定包括背衬层或任何网片等。这是由于如本文所述的(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体的刚性。
34.由于如本文所述的粘合带对其自身表现出显著的粘性或粘附性，但可放置在彼此上并彼此剥离而不丧失它们的初始形状或损坏表面或材料自身，因此优选的是根据本发明的粘合带不包括衬垫。用衬垫进行分配(衬垫通常是储存和处理粘合带的必需品)提供了许多优点，诸如大大降低了制造带的成本、改善了带的处理，并且还大大降低了带的专业用户一侧上的成本，特别是在大规模制造或组装工业应用中。因此，当使用如本文所用的粘合带时，不需要收集和移除用过的衬垫，这意味着在工业组装和制造操作中直接简化和节省成本。
35.优选地，根据本公开的粘合带包括至少一个网片。这具有产生表现出增加的强度和更容易处理的粘合带的效果。具体地讲，可在带的纵向方向上实现增强。这对于粘合带的自动施加是有利的，例如借助于机器人施加或通过自动或机器人施加头。就这一点而言，优选的是网片基本上嵌入本文所公开的粘合带中。“基本上嵌入”是指网片基本上位于带内的状态，相比之下，例如网片在一侧上涂覆有粘合剂组合物的状态，其可被描述为涂覆有粘合剂的网片背衬层。将网片基本上嵌入粘合带具有以下优点：虽然带显示增加的强度，但其也为嵌入的网片的两侧提供粘合特性。
36.进一步优选的是，网片选自织造网片和非织造网片，其中优选采用非织造网片。织造网片可优选选自金属网片。可结合金属网片以提供针对电或电磁影响的某种屏蔽效应，或者如本文所述的粘合带可用于防雷击目的。优选选择网片以经受完全固化包含在根据本公开的粘合带中的(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体所需的高温。非织造网片优选选自聚合物网片、碳纤维网片和无机网片。聚合物非织造网片为本文所公开的粘合带提供改善的强度，并且易于以广泛的变型形式商购获得。优选地，所述至少一个非织造网片包含选自碳纤维、聚酯纤维、聚芳酰胺纤维、聚酰胺纤维、尼龙纤维以及它们的任何组合和混合物的纤维。如本文所述，将网片基本上嵌入粘合带中还可为粘合带提供适形能力，并且从而其更适用于自动化处理和应用，特别是通过快速机器人设备。例如，聚酯媒介物购自英国伯恩赛德的技术纤维产品公司(technical fiber products，burneside，uk)。已知碳纤维网片为带提供大的物理强度。因此，包括至少一个非织造碳纤维网片的粘合带可用于高要求应用中，其中不仅特定的强度，而且轻重量要求也是重要的，诸如在航空航天或高性能汽车应用中，例如在赛车或汽车比赛设备中。
37.就如本文所述的粘合带的尺寸而言，优选的是其具有至少0.01mm，优选至少0.1mm，更优选至少0.2mm的厚度。虽然可设想甚至更小的厚度，但它们不适用于如本文所述的粘合带的设想工业应用。此外，优选如本文所述的粘合带具有1cm及更小，优选3mm及更小，并且更优选2mm及更小的厚度。另外，更大的厚度是可以设想的，但不相关或不切实际，并且还可能遭受操作性能劣化的影响。因此，优选的是，根据本公开的粘合带表现出0.01mm至1cm，优选0.1mm至3mm，并且更优选0.2mm至2mm范围内的厚度。
38.在下文中，将讨论包括在根据本公开的粘合带中的(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体的典型和优选的特征、工艺和特性：第二阶段反应(阶段a)发生在第一阶段反应之后，并且通常涉及在温度t2下通过适当的固化引发剂引发(通常为热引发)时使可固化单体固化。该反应步骤通常导致形成聚合产物，该聚合产物由可固化单体的固化产生，特别是由可固化单体和可固化单体的固化引发剂(或固化剂)的(共)聚合产生。
39.本公开的可固化前体通常依赖于上述双固化体系/混合固化体系，该双固化体系/混合固化体系涉及在不同温度(t1和t2)下活化的两个独立的反应体系，以确保按顺序方式进行上述两阶段反应。有利的是，本公开的可固化前体可部分地固化(或预固化)并且预先施加在所选基底上，之后最终原位固化，以直接在期望的基底或制品上产生具有优异特征的结构粘合剂。
40.因此，本公开的可固化前体特别适用于粘结金属部分，特别是用于汽车行业中金属部分的包边凸缘粘结。仍然有利的是，可固化前体适用于自动化处理和施加，特别是通过快速机器人设备进行的自动化处理和施加。
41.在本公开的上下文中，表述“可阳离子自聚合单体”意指能够形成聚合产物(均聚物)的单体，该聚合产物由以下方式产生：单体几乎完全与其自身聚合并涉及形成阳离子中间部分，从而形成均聚物。术语“均聚物”在本文中是指由单一类型单体的聚合产生的一种或多种聚合物。
42.在本公开的上下文中，表述“可固化单体”意指能够形成由可固化单体和可固化单体的固化引发剂(或固化剂)的(共)聚合产生的聚合产物(杂聚物)的单体。术语“杂聚物”在此意指由超过一种类型的单体的(共)聚合产生的聚合物。
43.在本公开的上下文中，表述“可固化单体基本上未固化”意指少于10重量％、少于5重量％、少于2重量％或甚至少于1重量％的初始可固化单体未反应。
44.术语“玻璃化转变温度”和“tg”可互换使用并且是指单体和聚合物的(共)聚合物材料或混合物的玻璃化转变温度。除非另外指明，否则玻璃化转变温度值通过差示扫描量热法(dsc)确定。
45.根据本公开的可固化前体的一个典型方面，用于本文的温度t2大于温度t1。在典型方面，引发可阳离子自聚合单体的聚合引发剂的温度t1不足以导致可固化单体的固化引发剂的引发，因此仍有大量可固化单体未反应。
46.根据本公开的可固化前体的另一个典型方面，即使在经受其相应的聚合或固化引发时，用于本文的可阳离子自聚合单体和可固化单体也不能彼此化学反应，特别是通过共价键彼此化学反应。在一个示例性方面，当在23℃的温度下经受聚合或固化引发时，可阳离子自聚合单体和可固化单体不能彼此化学反应。
47.在本公开的一个示例性方面，用于本文的温度t1不大于90℃、不大于80℃、不大于
60℃、不大于50℃、不大于40℃、不大于30℃、不大于25℃、不大于20℃或甚至不大于15℃。在本公开的一些示例性方面，可阳离子自聚合单体的聚合引发剂已在室温(约23℃)下引发。
48.在本公开的另一个示例性方面，温度t1在
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10℃至85℃、0℃至80℃、5℃至60℃、5℃至50℃、10℃至40℃或甚至15℃至35℃的范围内。
49.在本公开的又一个示例性方面，用于本文的温度t2大于90℃、大于100℃、大于120℃、大于140℃、大于150℃、大于160℃、大于180℃或甚至大于200℃。
50.根据可固化前体的另一个典型方面，温度t2在95℃至250℃、100℃至220℃、120℃至200℃、140℃至200℃、140℃至180℃或甚至160℃至180℃的范围内。
51.在本公开的一些示例性方面，在温度t2下引发的用于本文的可固化单体的固化引发剂可限定为在极高温下活化的热引发固化引发剂或热引发剂。
52.用于本文的可阳离子自聚合单体不受特别限制。按照本公开，本领域技术人员可容易地识别用于本文的合适的可阳离子自聚合单体。
53.根据本公开的可固化前体的一个有利方面，用于本文的可阳离子自聚合单体能够通过阳离子开环聚合来聚合。因此，并且在有利的方面，用于本公开的可阳离子自聚合单体包含至少两个杂环基团，特别是环胺基团。
54.根据本公开的另一个有利方面，用于本文的可阳离子自聚合单体可进一步交联，特别是能够参与由可阳离子自聚合单体的聚合产生的聚合产物的交联反应。
55.在本公开的一个有利方面，用于本文的可阳离子自聚合单体为特别地数均分子量不大于20,000g/mol、不大于15,000g/mol、不大于12,000g/mol、不大于10,000g/mol或甚至不大于8,000g/mol的低聚物。除非另外指明，否则本公开中所用的数均分子量使用本领域中技术人员熟知的适当技术通过gpc确定，优选根据iso 13385
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1(2008)通过gpc确定。
56.根据本公开的有利方面，用于本文的可阳离子自聚合单体为多官能化合物，其包含至少一个环胺，优选两个环胺。在一个示例性方面，可包含在用于本文的可阳离子自聚合单体中的环胺选自氮丙啶、氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶以及它们的任何组合或混合物。
57.在一个有利的方面，用于本文的可阳离子自聚合单体为包含至少两个氮丙啶官能团的多官能化合物。更有利的是，用于本文的可阳离子自聚合单体为多官能氮丙啶，特别是双氮丙啶基化合物。
58.在本公开的一个更有利的方面，可阳离子自聚合单体为氮丙啶基官能低聚物。有利的是，可阳离子自聚合单体为氮丙啶基官能极性低聚物。
59.在一个示例性方面，用于本文的氮丙啶基官能低聚物具有优选根据iso 13385
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1(2008)通过gpc确定的不大于20,000g/mol、不大于15,000g/mol、不大于12,000g/mol、不大于10,000g/mol或甚至不大于8,000g/mol的数均分子量。
60.根据本公开的另一个有利方面，用于本文的可阳离子自聚合单体为基于低聚物主链，特别是基于线性低聚物主链，更特别是基于线性极性低聚物主链的氮丙啶基官能化合物。
61.在一个示例性方面，用于氮丙啶基官能化合物的低聚物主链包含选自聚醚、聚酯、聚氨酯、聚硫醚、聚硫化物、有机硅、聚亚烷基、聚苯乙烯以及它们的任何组合或混合物的部分。在一个更有利的方面，用于氮丙啶基官能化合物的低聚物主链包含选自聚醚、聚酯、聚
硫醚以及它们的混合物的任何组合的部分。
62.根据一个有利方面，可阳离子自聚合单体为氮丙啶基官能(直链)聚醚低聚物，特别是n
‑
烷基氮丙啶基官能(直链)聚醚低聚物。
63.按照本领域技术人员已知的方式，通过具有反应性氢原子的起始化合物与环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、四氢呋喃或环氧氯丙烷或者它们中的两种或更多种的混合物)的反应可以产生合适的聚醚低聚物。用于本文的特别合适的聚醚低聚物可通过环氧乙烷、1，2
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环氧丙烷、1，2
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环氧丁烷或四氢呋喃或者所提及的化合物中的两种或更多种的混合物在合适的起始化合物和合适的催化剂的协助下进行加聚而获得。
64.在一个特别有利的方面，用于本文的合适的聚醚低聚物为可通过环氧乙烷和四氢呋喃在三氟化硼醚合物的催化作用下进行阳离子共聚而获得的聚醚二醇。用于本文的合适的可阳离子自聚合单体及其可能的制备方法描述于例如美国专利3,453,242(schmitt等人)中。
65.根据本公开的一个优选实施方式，用于本文的可阳离子自聚合单体具有下式：
[0066][0067]
其中：
[0068]
r1为共价键或亚烷基基团；
[0069]
每个r2独立地选自亚烷基基团；
[0070]
r3为直链或支链亚烷基基团；
[0071]
y为二价连接基团；
[0072]
并且n为被选择成使得聚醚低聚物的计算的数均分子量特别地大于2000g/mol的整数。
[0073]
根据本公开的另一个优选实施方式，用于本文的可阳离子自聚合单体具有下式：
[0074][0075]
其中：
[0076]
r1为亚烷基基团；
[0077]
每个r2独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基基团；并且
[0078]
n为被选择成使得聚醚低聚物的计算的数均分子量特别地介于2000g/mol和10,000g/mol之间的整数。
[0079]
根据本公开的又一个优选实施方式，用于本文的可阳离子自聚合单体具有下式：
[0080][0081]
在一个有利的方面，基团r1为具有两个碳原子的亚烷基基团。在另一个有利的方面，基团r2独立地选自具有2至6个碳原子的直链亚烷基基团。
[0082]
根据本公开的又一个有利方面，用于本文的可阳离子自聚合单体具有下式：
[0083][0084]
其中a和b为大于或等于1的整数，并且a和b之和等于n。
[0085]
根据本公开的一个示例性方面，n被选择成使得可阳离子自聚合单体的计算的数均分子量不大于10,000克/摩尔。
[0086]
用于本文的可固化单体不受特别限制，只要它们不同于可阳离子自聚合单体即可。在结构粘合剂的领域中通常已知的任何可固化单体可在本公开的上下文中使用。按照本公开，本领域的技术人员可容易地识别用于本文的合适的可固化单体。
[0087]
根据本公开的一个特定方面，用于本文的可固化单体为可阳离子固化单体，该可阳离子固化单体特别地可通过阳离子开环固化来固化。
[0088]
根据本公开的一个有利方面，用于本文的可固化单体包含至少一个官能团，该至少一个官能团选自环氧基团，特别是缩水甘油基基团。
[0089]
根据另一个有利方面，用于本文的可固化单体为环氧树脂。用于本文的示例性环氧树脂可有利地选自酚醛环氧树脂、双酚环氧树脂、氢化环氧树脂、脂族环氧树脂、卤化双酚环氧树脂、线型酚醛环氧树脂以及它们的任何混合物。
[0090]
环氧树脂为结构粘合剂组合物领域的技术人员所熟知。用于本文的合适的环氧树脂及其制造方法充分描述于例如ep
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a1
‑
2 700 683(elgimiabi等人)和wo 2017/197087(aizawa)中。
[0091]
在本公开的一个特别有利的方面，用于本文的可固化单体为环氧树脂，该环氧树脂选自线型酚醛环氧树脂、双酚环氧树脂，特别是来源于双酚
‑
a与表氯醇的反应的那些(dgeba树脂)，以及它们的任何混合物。
[0092]
用于本文的可阳离子自聚合单体的聚合引发剂不受特别限制。在结构粘合剂的领域中通常已知的可阳离子自聚合单体的任何聚合引发剂可在本公开的上下文中使用。按照本公开，本领域技术人员可容易地识别用于本文的可阳离子自聚合单体的合适的聚合引发剂。
[0093]
在o.c.dermer，g.e.ham“ethylenimine and other aziridines”，academic press(1969)中，并且具体地在us
‑
a1
‑
2003/0153726(eckhardt等人)中详细描述了用于本文的阳离子自聚合单体的示例性聚合引发剂。
[0094]
根据本公开的一个示例性方面，用于本文的可阳离子自聚合单体的聚合引发剂选
自质子化试剂、烷基化试剂以及它们的任何组合或混合物。
[0095]
在本公开的一个有利方面，可阳离子自聚合单体的聚合引发剂选自烷基化试剂，特别地选自芳基磺酸酯、锍盐，特别是烷基锍盐，以及它们的任何组合或混合物。
[0096]
更有利的是，用于本文的可阳离子自聚合单体的聚合引发剂选自芳基磺酸酯，特别地选自对甲苯磺酸酯，并且优选为对甲苯磺酸甲酯。
[0097]
在本公开的替代性有利方面，可阳离子自聚合单体的聚合引发剂选自质子化试剂，特别地选自路易斯酸、布朗斯台德酸或布朗斯台德酸的前体以及它们的任何组合或混合物。
[0098]
在另一个有利的方面，用于本公开的可阳离子自聚合单体的聚合引发剂选自布朗斯台德酸，特别地选自磺酸、锍酸、膦酸、磷酸、羧酸、锑酸、硼酸以及它们的任何组合、混合物或盐。
[0099]
在又一个有利的方面，用于本公开的可阳离子自聚合单体的聚合引发剂选自布朗斯台德酸与抗酸作用组分的组合，特别地选自元素铝、铬、铜、锗、锰、铅、锑、锡、碲、钛和锌的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和羧酸盐。抗酸作用组分可有利地被选择成包含锌，并且其中可阳离子自聚合单体的聚合引发剂特别地被选择成甲苯磺酸锌。
[0100]
用于本文的可固化单体的固化引发剂不受特别限制，只要它们不同于可阳离子自聚合单体的聚合引发剂即可。在结构粘合剂的领域中通常已知的可固化单体的任何固化引发剂可在本公开的上下文中使用。按照本公开，本领域的技术人员可容易地识别用于本文的合适的固化引发剂。
[0101]
根据本公开的一个典型方面，用于本文的固化引发剂选自快速反应固化引发剂、潜在固化引发剂以及它们的任何组合或混合物。更典型地，用于本文的固化引发剂选自快速反应的热引发固化引发剂、潜在热引发固化引发剂以及它们的任何组合或混合物。
[0102]
根据本公开的一个有利方面，可固化单体的固化引发剂选自伯胺、仲胺以及它们的任何组合或混合物。
[0103]
根据另一个有利方面，用作可固化单体的固化引发剂的胺选自脂族胺、脂环族胺、芳族胺、具有一个或多个氨基部分的芳族结构、聚胺、聚胺加合物、双氰胺以及它们的任何组合或混合物。
[0104]
根据本公开的又一个有利方面，用于本文的可固化单体的固化引发剂选自双氰胺、聚胺、聚胺加合物以及它们的任何组合或混合物。
[0105]
在一个优选的方面，可固化单体的固化引发剂被选择成双氰胺。
[0106]
在一个有利的实施方式中，本公开的可固化前体还包含可固化单体的固化促进剂，该固化促进剂特别地选自聚胺、聚胺加合物、脲、被取代的脲加合物、咪唑、咪唑盐、咪唑啉、芳族叔胺以及它们的任何组合或混合物。
[0107]
固化引发剂和固化促进剂为结构粘合剂组合物领域的技术人员所熟知。用于本文的合适的固化引发剂和固化促进剂以及其制造方法充分描述于例如ep
‑
a1
‑
2 700 683(elgimiabi等人)和wo 2017/197087(aizawa)中。
[0108]
在一个优选的实施方式中，可固化单体的固化促进剂选自聚胺加合物、被取代的脲，特别是n
‑
取代的脲加合物。
[0109]
在本公开的一个特别优选的实施方式中，可固化单体的固化促进剂选自被取代的
脲加合物，特别是n
‑
取代的脲加合物。在本公开的上下文中，实际上已令人惊讶地发现，使用选自被取代的脲加合物，特别是n
‑
取代的脲加合物的可固化单体的固化促进剂显著改善所得的结构粘合剂组合物的粘附特性，特别是剥离粘附特性。
[0110]
根据本公开的一个典型方面，可固化前体还包含第二可固化单体，该第二可固化单体也不同于可阳离子自聚合单体。
[0111]
在一个有利的方面，用于本公开的第二可固化单体包含至少一个官能团，该至少一个官能团选自环氧基团，特别是缩水甘油基基团。仍然有利的是，用于本文的第二可固化单体为环氧树脂，该环氧树脂特别地选自酚醛环氧树脂、双酚环氧树脂、氢化环氧树脂、脂族环氧树脂、卤化双酚环氧树脂、线型酚醛环氧树脂以及它们的任何混合物。
[0112]
在本公开的一个特别优选的实施方式中，用于本文的第二可固化单体为环氧树脂，该环氧树脂选自卤化双酚环氧树脂，特别是来源于卤化双酚
‑
a与表氯醇的反应的那些(卤化dgeba树脂)，以及它们的任何混合物。在本公开的上下文中，实际上已令人惊讶地发现，使用特别地选自氢化双酚环氧树脂的第二可固化单体基本上保持或甚至改善所得的结构粘合剂组合物对油污染基底的粘附特性，特别是剥离粘附特性。这些特定的可固化前体特别适于形成特别是对油污染金属基底具有出色的耐油性的结构粘合剂组合物。
[0113]
示例性油性污染物为例如矿物油和合成油。典型的矿物油包括石蜡矿物油、中间矿物油和环烷烃矿物油。
[0114]
在一个有利的方面，粘结表面的一个或多个粘附步骤可以在不使用基底、部件和表面的预清洁步骤的情况下，和/或在不使用促粘剂，特别是底漆组合物或接合层的情况下执行。
[0115]
根据另一个有利方面，根据本公开的可固化前体还包含热塑性树脂。用于本文的热塑性树脂不受特别限制。在结构粘合剂的领域中通常已知的任何热塑性树脂可在本公开的上下文中使用。按照本公开，本领域的技术人员可容易地识别用于本文的合适的热塑性树脂。
[0116]
热塑性树脂为结构粘合剂组合物领域的技术人员已知。用于本文的合适的示例性热塑性树脂在例如ep
‑
a1
‑
2 700 683(elgimiabi等人)中有所描述。
[0117]
根据本公开的一个有利方面，当通过差示扫描量热法(dsc)测量时，用于本文的热塑性树脂具有在60℃和140℃范围内的玻璃化转变温度(tg)。
[0118]
在一个更有利的方面，用于本文的热塑性树脂具有包括在70℃和120℃之间，优选在80℃和100℃之间，更优选在85℃和95℃之间的软化点。
[0119]
根据本公开的另一个有利方面，用于本文的热塑性树脂选自聚醚热塑性树脂、聚丙烯热塑性树脂、聚氯乙烯热塑性树脂、聚酯热塑性树脂、聚己内酯热塑性树脂、聚苯乙烯热塑性树脂、聚碳酸酯热塑性树脂、聚酰胺热塑性树脂、聚氨酯热塑性树脂以及它们的任何组合或混合物。
[0120]
根据本公开的又一个有利方面，用于本文的热塑性树脂选自聚醚热塑性树脂，并且特别是多羟基醚热塑性树脂。
[0121]
在一个更有利的方面，用于本文的多羟基醚热塑性树脂选自苯氧基树脂、聚醚二胺树脂、聚乙烯醇缩醛树脂，特别是聚乙烯醇缩丁醛树脂，以及它们的任何组合或混合物。
[0122]
根据本公开的一个特别优选的实施方式，用于本文的热塑性树脂选自苯氧基树
脂。
[0123]
在本公开的上下文中，实际上已令人惊讶地发现，使用热塑性树脂，特别是选自苯氧基树脂的热塑性树脂显著改善了所得的结构粘合剂组合物的粘附特性(特别是剥离粘附特性)以及韧化特征。这是特别令人惊讶和违反直觉的，因为热塑性树脂通常是被公认的并且用作成膜添加剂。
[0124]
根据本公开的一个有利方面，可固化前体基本上不含丙烯酸类单体或丙烯酸类树脂。“基本上不含丙烯酸类单体或丙烯酸类树脂”在此意在表示可固化前体包含小于10重量％、小于5重量％、小于2重量％、小于1重量％或甚至小于0.5重量％的丙烯酸类单体或丙烯酸类树脂。
[0125]
根据另一个有利方面，本公开的可固化前体基本上不含可自由基聚合的单体或化合物，特别是辐照引发的自由基引发剂。“基本上不含可自由基聚合的单体或化合物”在此意在表示可固化前体包含小于10重量％、小于5重量％、小于2重量％、小于1重量％或甚至小于0.5重量％的可自由基聚合的单体或化合物。
[0126]
此外，优选的是，包含在根据本公开的粘合带中的(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体还包含至少一种二氧化硅化合物，优选至少一种熔融二氧化硅化合物。这可具有如本文所公开的粘合带的增加的强度和/或刚性的效应。就这一点而言，优选的是基于根据本公开的粘合带或包含在如本文所述的粘合带中的(杂化)结构粘合剂组合物的前体的总重量计，熔融二氧化硅以0重量％至30重量％、优选1重量％至25重量％、更优选5重量％至20重量％范围内的量包含在根据本公开的粘合带中所包含的(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体中。
[0127]
优选地，如本文所述的可固化前体包含：
[0128]
a)0.1重量％至20重量％、0.5重量％至15重量％、0.5重量％至10重量％或甚至1重量％至5重量％的可阳离子自聚合单体；
[0129]
b)10重量％至80重量％、20重量％至70重量％或甚至20重量％至60重量％的可固化单体；
[0130]
c)0.01重量％至10重量％、0.02重量％至8重量％、0.05重量％至5重量％、0.1重量％至3重量％或甚至0.2重量％至2重量％的所述可阳离子自聚合单体的聚合引发剂；
[0131]
d)0.1重量％至20重量％、0.2重量％至15重量％、0.2重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％或甚至1重量％至6重量％的所述可固化单体的固化引发剂；
[0132]
e)0重量％至60重量％、1重量％至50重量％、1重量％至40重量％、2重量％至30重量％、5重量％至30重量％、5重量％至20重量％或甚至8重量％至15重量％的第二可固化单体；
[0133]
f)0重量％至20重量％、0.2重量％至15重量％、0.2重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％或甚至1重量％至5重量％的热塑性树脂；以及
[0134]
g)0重量％至20重量％、0.05重量％至15重量％、0.1重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％或甚至0.5重量％至5重量％的所述可固化单体的固化促进剂；
[0135]
h)0重量％至30重量％，优选1重量％至25重量％，更优选5重量％至20重量％的熔融二氧化硅，以及
[0136]
i)任选地，增韧剂。
[0137]
根据本公开的一个有利方面，可固化前体包含重量比在0.5∶99.5至50∶50、1∶99至40∶60、1∶99至30∶70、2∶98至30∶70、2∶98至20∶80、2∶98至15∶85、2∶98至10∶90、3∶97至8∶92或甚至3∶97至6∶94范围内的可阳离子自聚合单体和可固化单体。
[0138]
在结构粘合剂的部分固化前体的一个典型方面，可固化单体基本上未固化，并且特别地嵌入包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料中，该可聚合材料包含可阳离子自聚合单体。在一个典型方面，可固化单体仍然是嵌入由可阳离子自聚合单体的自聚合产生的聚合物材料中的液体单体，其中该聚合物材料表示完全建立的三维网络。
[0139]
部分固化前体通常是稳定的，并且是具有尺寸稳定性的自支承组合物，这使得可以将其预先施加在所选基底，特别是衬垫上，直到进一步加工。特别地，可以将预先施加的基底适当地转移到其他生产位点，直到进行最终完全固化。仍然有利的是，可使部分固化前体适当成形以满足任何所选应用的要求。部分固化前体通常具有关于弹性、粘着性、冷流性和表面润湿性的优异特征和性能。
[0140]
根据依据本公开的部分固化前体的一个典型方面，包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料为基本上完全聚合的，并且特别地具有超过90％、超过95％、超过98％或甚至超过99％的聚合度，该可聚合材料包含可阳离子自聚合单体。由于包含可阳离子自聚合单体的自聚合反应产物的聚合物材料基本上完全聚合，因此该聚合反应有利地具有固定且不可逆的末端，并且不会在可固化前体的剩余部分中触发任何储存寿命缩短反应。该特征将有利地影响可固化前体的总体储存寿命。
[0141]
根据部分固化前体的一个特别有利的方面，所述聚合物材料包含聚醚亚胺或者由聚醚亚胺组成，所述聚醚亚胺特别是直链或支链聚乙烯亚胺(pei)。聚醚亚胺通常由充当可阳离子自聚合单体的双氮丙啶基化合物(特别是n
‑
烷基氮丙啶基官能聚醚低聚物)的自聚合产生。
[0142]
在本公开的一个典型方面，当根据实验部分中所述的测试方法测量时，部分固化前体具有在1000pa至250,000pa、1000pa至200,000pa、2000pa至150,000pa、3000pa至150,000pa、3000pa至100,000pa或甚至3000pa至80,000pa范围内的剪切储能模量。
[0143]
在一个有利的方面，当通过dsc测量时，根据本公开的部分固化前体具有不大于0℃、不大于
‑
5℃、不大于
‑
10℃、不大于
‑
15℃或甚至不大于
‑
20℃的玻璃化转变温度(tg)。
[0144]
在本公开的另一个有利方面，当根据拉伸测试din en iso 527测量时，如本文所述的粘合带具有至少50％、至少80％、至少100％、至少150％或甚至至少200％的断裂伸长率。该特定性质使得粘合带特别适用于自动化处理和应用，特别是通过高速机器人设备。更特别地，本公开的粘合带使得能够实现在金属板之间形成金属接合部的过程的高效自动化。
[0145]
在一个典型的方面，结构粘合剂组合物包含互穿网络，该互穿网络涉及包含可聚合材料的自聚合反应产物的聚合物材料和由可固化单体的固化产生的聚合产物，该可聚合材料包含可阳离子自聚合单体。
[0146]
根据本公开的又一方面，提供了一种适用于结构粘合剂组合物的固化体系，其中固化体系包含：
[0147]
a)可阳离子自聚合单体的聚合引发剂，所述聚合引发剂在温度t1下引发；以及
[0148]
b)可固化单体的固化引发剂，所述固化引发剂在温度t2下引发，并且所述固化引
发剂不同于所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂。
[0149]
在固化体系的一个典型方面，温度t2大于t1，并且引发可阳离子自聚合单体的聚合引发剂的温度t1不足以导致可固化单体的固化引发剂的引发。
[0150]
特别是涉及结构粘合剂组合物、可阳离子自聚合单体、可阳离子自聚合单体的聚合引发剂、可固化单体、可固化单体的固化引发剂、温度t1和t2、以及上文在可固化前体或部分固化前体的上下文中描述的部分固化前体的所有特定和优选的方面完全适用于结构粘合剂组合物的固化体系。
[0151]
在又一方面，本公开涉及一种复合制品，该复合制品包括施加在制品的表面的至少一部分上的如上所述的粘合带。
[0152]
用于本文的合适的表面和制品不受特别限制。通常已知适用于与结构粘合剂组合物组合使用的任何表面、制品、基底和材料均可用于本公开的上下文中。
[0153]
由于根据本公开的粘合带对其自身表现出一定粘性，但可再次剥离而不造成任何损坏，因此粘合带图特别适于卷绕成卷，而无需在带的各个层之间使用衬垫材料。因此，本公开还提供了一种粘合带卷，该粘合带卷包括如本文所述的粘合带。粘合带卷在工业应用中是特别有利的，因为带可容易地从卷退绕，不表现出冷流、渗出或挤出材料，并且还表现出优异的储存寿命。另外，如本文所述的粘合带的刚性以及如本文所述的粘合带从卷无损坏退绕的上述容易性允许在工业应用中使用粘合卷和粘合带，特别是采用快速自动化设备或机器人设备。另外，缺乏衬垫材料代表工业组装或制造工艺的显著优点，因为不需要收集用后衬垫材料及处置用后衬垫材料，从而也产生节省成本和满足现代工业工艺的环境考虑的显著潜力。术语“粘合带卷”具有本领域中使用的通用含义，即卷绕到卷上的粘合带。在大多数情况下，该类型的卷包括围绕芯卷绕的粘合带的至少一层，其中所述芯包含聚合物、复合材料或甚至金属材料。因此，优选地，如本文所述的粘合卷包括围绕芯卷绕的如本文所述的粘合带的至少一层，优选若干层。特别优选的是，由于如上所述的原因和由其产生的各种优点，在根据本发明的卷中的粘合带的层之间不包含衬垫材料。优选地，根据本公开的粘合带卷为水平卷绕卷、行星卷或修剪卷轴的形式，其中水平卷绕卷对于汽车制造和组装过程中的应用是特别优选的。
[0154]
在本公开的又一方面，提供了一种粘结两部分的方法，该方法包括使用根据本公开的粘合带的步骤。
[0155]
根据本公开的一个特定方面，粘结两部分的方法包括以下步骤：
[0156]
a)将如本文所述的粘合带施加到两部分中的至少一个的表面；
[0157]
b)接合所述两部分，使得所述粘合带定位在所述两部分之间；以及
[0158]
c)固化所述粘合带，以便粘接性地粘结所述两部分。
[0159]
优选地，所述两部分选自金属、聚合物、复合材料、木材、玻璃和陶瓷材料。第一部分和第二部分的材料可相同或不同。在一个优选的实施方案中，第一部分和第二部分的材料是不同的。在另一个优选的实施方案中，它们是相同的。优选地，第一部分和第二部分的材料为金属，其中金属选自钢、铝、镁、钛、铜以及它们的合金。
[0160]
根据另一个有利方面，粘结两部分的方法用于金属部分的包边凸缘粘结，其中：
[0161]
‑
粘合带具有靠近所述粘合带的第一末端的第一部分和靠近与所述粘合带的所述第一末端相对的第二末端的第二部分；
[0162]
‑
第一金属部分包括第一金属面板，所述第一金属面板具有第一主体部分和沿着所述第一主体部分的边缘在邻近所述第一主体部分的第一末端处的第一凸缘部分；
[0163]
‑
第二金属部分包括第二金属面板，所述第二金属面板具有第二主体部分和沿着所述第二主体部分的边缘在邻近所述第二主体部分的第二末端处的第二凸缘部分；
[0164]
其中所述方法包括以下步骤：
[0165]
a)将粘合带粘附到所述第一金属面板或第二金属面板，由此在粘附和折叠之后，获得金属接合部，其中部分固化前体膜被折叠成使得：
[0166]
i.粘合带的第一部分设置在第二金属面板的第二凸缘与第一金属面板的第一主体部分之间，并且
[0167]
ii粘合带的第二部分设置在第一金属面板的第一凸缘与第二金属面板的第二主体部分之间；以及
[0168]
b)通过引发可阳离子固化单体的固化引发剂来基本上完全固化粘合带，从而获得基本上完全固化的(混合)结构粘合剂组合物并粘结金属接合部。
[0169]
根据粘结两部分的方法的又一个有利方面，第一金属部分的第一边缘部分的一侧向后折叠，并且形成包边凸缘结构以便将第二金属部分夹在中间，并且设置如上所述的粘合带，以便使第一金属部分的至少第一边缘部分与第二金属部分的第一表面侧彼此粘附。
[0170]
粘结两部分的方法，特别是用于金属部分的包边凸缘粘结的方法为结构粘合剂组合物领域的技术人员所熟知。用于本文的粘结两部分的合适的方法充分描述于例如ep
‑
a1
‑
2 700 683(elgimiabi等人)和wo 2017/197087(aizawa)中。
[0171]
在本公开的一个特定方面，用于这些方法中的基底、部件和表面包含金属，该金属选自铝、钢、铁以及它们的任何混合物、组合物或合金。更有利地，用于本文的基底、部件和表面包含金属，该金属选自铝、钢、不锈钢以及它们的任何混合物、组合物或合金。在本公开的一个特别有利的实施方式中，用于本文的基底、部件和表面包含铝。
[0172]
根据另一方面，本公开涉及一种可通过如上所述的一种或多种方法获得的金属部分组件。在另一方面，提供了一种组件，其包括通过如本文所公开的粘合带连接的至少两部分。粘合带可完全固化，从而将至少两部分粘接性地连接在一起。根据该组件的另一方面，粘合带不处于固化状态。然而，在该状态下，根据本公开的粘合带可充当密封剂，即，至少在一定程度上密封组件以抵抗湿度和/或灰尘。此外，可能有利的是具有至少部分地拆卸组件的可能性。此外，可能有利的是组件仅在升高的温度的情况下(诸如在暴露于火的情况下)被密封和固定。优选地，根据本公开的组件的部分的材料与针对如本文所述的粘结两部分的方法所述的相同。就这一点而言，优选的是一个部分或所有部分为面板。在本公开的另一个特别优选的方面，如本文所述的组件是包边凸缘。
[0173]
根据另一个方面，本公开涉及如本文所述的粘合带或粘合带卷在工业中，优选在建筑、医疗技术、航空航天、船舶、运输、铁路或汽车工业中用于制造、维护或修复操作的用途。优选地，所述用途包括粘接性地连接部分和/或金属。
[0174]
根据又一方面，本公开涉及粘合带或如本文所述的粘合带卷用于粘结金属部分，特别是用于汽车行业中金属部分的包边凸缘粘结的用途。具体地讲，如本文所述的用途包括汽车工业中的白车身制造操作。
[0175]
以下项目将进一步将本公开示出为示例性且优选的实施方案：
[0176]
1.一种粘合带，所述粘合带包含(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体，所述组合物包含：
[0177]
a)聚合物材料，所述聚合物材料包含可聚合材料的自聚合反应产物，所述可聚合材料包含可阳离子自聚合单体；
[0178]
b)任选地，所述可阳离子自聚合单体的一些残余聚合引发剂，所述残余聚合引发剂在温度t1下引发；
[0179]
c)可固化单体，所述可固化单体不同于所述可阳离子自聚合单体；以及
[0180]
d)可固化单体的固化引发剂，所述固化引发剂在温度t2下引发，并且所述固化引发剂不同于所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂，并且
[0181]
其中所述可固化单体基本上未固化，并且特别地嵌入包含可聚合材料的所述自聚合反应产物的所述聚合物材料中，所述可聚合材料包含可阳离子自聚合单体。
[0182]
2.根据项目1所述的粘合带，其中所述粘合带不包括衬垫。
[0183]
3.根据项目1或项目2所述的粘合带，其中所述粘合带还包括至少一个网片。
[0184]
4.根据项目3所述的粘合带，其中所述至少一个网片基本上嵌入所述粘合带中。
[0185]
5.根据项目3或项目4所述的粘合带，其中所述至少一个网片选自织造网片和非织造网片。
[0186]
6.根据项目5所述的粘合带，其中所述至少一个网片选自非织造网片，优选选自聚合物网片、碳纤维网片和无机网片。
[0187]
7.根据项目6所述的粘合带，其中所述至少一个非织造网片包含选自碳纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚芳酰胺纤维、尼龙纤维、以及它们的任何混合物和组合的纤维。
[0188]
8.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中粘合带具有至少0.01mm、优选至少0.1mm、更优选至少0.2mm的厚度。
[0189]
9.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中粘合带具有1cm及更小、优选3mm及更小、更优选2mm及更小的厚度。
[0190]
10.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中粘合带具有0.05mm至5mm、优选0.1mm至3mm、并且更优选0.2mm至2mm范围内的厚度。
[0191]
11.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中包含所述可聚合材料的所述自聚合反应产物的所述聚合物材料为基本上完全聚合的，并且特别地具有超过90％、超过95％、超过98％或甚至超过99％的聚合度，所述可聚合材料包含所述可阳离子自聚合单体。
[0192]
12.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述聚合物材料包含聚醚亚胺或者由聚醚亚胺组成，所述聚醚亚胺特别是直链或支链聚乙烯亚胺(pei)。
[0193]
13.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述温度t2大于t1，并且其中引发所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂的所述温度t1不足以导致所述可固化单体的所述固化引发剂的引发。
[0194]
14.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中即使在经受聚合或固化引发时，所述可阳离子自聚合单体和所述可固化单体也不能彼此化学反应，特别是通过共价键彼此化学反应。
[0195]
15.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中当在23℃的温度下经受聚合或固化引发时，所述可阳离子自聚合单体和所述可固化单体不能彼此化学反应。
[0196]
16.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述温度t1不大于90℃、不大于80℃、不大于60℃、不大于50℃、不大于40℃、不大于30℃、不大于25℃、不大于20℃或甚至不大于15℃。
[0197]
17.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述温度t1在
‑
10℃至85℃、0℃至80℃、5℃至60℃、5℃至50℃、10℃至40℃或甚至15℃至35℃的范围内。
[0198]
18.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述温度t2大于90℃、大于100℃、大于120℃、大于140℃、大于150℃、大于160℃、大于180℃或甚至大于200℃。
[0199]
19.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述温度t2在95℃至250℃、100℃至220℃、120℃至200℃、140℃至200℃、140℃至180℃或甚至160℃至180℃的范围内。
[0200]
20.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体可进一步交联。
[0201]
21.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体通过阳离子开环聚合来聚合。
[0202]
22.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体为特别是优选根据iso 13385
‑
1(2008)通过gpc确定具有不大于20,000g/mol、不大于15,000g/mol、不大于12,000g/mol、不大于10,000g/mol或甚至不大于8,000g/mol的数均分子量的低聚物。
[0203]
23.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体为多官能化合物，所述多官能化合物包含至少一个环胺，优选两个环胺。
[0204]
24.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述环胺选自氮丙啶、氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶以及它们的任何组合或混合物。
[0205]
25.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体为包含至少两个氮丙啶官能团的多官能化合物。
[0206]
26.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体为多官能氮丙啶，特别是双氮丙啶基化合物。
[0207]
27.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体为氮丙啶基官能低聚物，特别是氮丙啶基官能极性低聚物。
[0208]
28.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体为基于低聚物主链，特别是极性低聚物主链的氮丙啶基官能化合物，所述低聚物主链特别地包含(直链)聚醚、(直链)聚酯或(直链)聚硫醚。
[0209]
29.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体为氮丙啶基官能(直链)聚醚低聚物，特别是n
‑
烷基氮丙啶基官能(直链)聚醚低聚物。
[0210]
30.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述(直链)聚醚低聚物主链通过四氢呋喃单元、环氧乙烷单元和任选的环氧丙烷单元的共聚获得。
[0211]
31.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体具有下式：
[0212][0213]
其中：
[0214]
r1为共价键或亚烷基基团；
[0215]
每个r2独立地选自亚烷基基团；
[0216]
r3为直链或支链亚烷基基团；
[0217]
y为二价连接基团；
[0218]
并且n为被选择成使得聚醚低聚物的计算的数均分子量特别地大于2000g/mol的整数。
[0219]
32.根据前述项目中任一项所述的粘合带，
[0220]
其中所述可阳离子自聚合单体具有下式：
[0221][0222]
其中：
[0223]
r1为亚烷基基团；
[0224]
每个r2独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基基团；并且
[0225]
n为被选择成使得聚醚低聚物的计算的数均分子量特别地介于2000g/mol和10,000g/mol之间的整数。
[0226]
33.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体具有下式：
[0227][0228]
34.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中r1为具有两个碳原子的亚烷基基团。
[0229]
35.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中r2独立地选自具有2至6个碳原子的直链亚烷基基团。
[0230]
36.根据前述项目中任一项所述的粘合带，
[0231]
其中所述可阳离子自聚合单体具有下式：
[0232][0233]
其中a和b为大于或等于1的整数，并且a和b之和等于n。
[0234]
37.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中n被选择成使得所述可阳离子自聚合单体的计算的数均分子量不大于10,000克/摩尔。
[0235]
38.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中不同于所述可阳离子自聚合单体的所述可固化单体为可阳离子固化单体，所述可阳离子固化单体特别地可通过阳离子开环固化来固化。
[0236]
39.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中不同于所述可阳离子自聚合单体的所述可固化单体包含至少一个官能团，所述至少一个官能团选自环氧基团，特别是缩水甘油基基团。
[0237]
40.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可固化单体为环氧树脂，所述环氧树脂特别地选自酚醛环氧树脂、双酚环氧树脂、氢化环氧树脂、脂族环氧树脂、卤化双酚环氧树脂、线型酚醛环氧树脂以及它们的任何混合物。
[0238]
41.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可固化单体为环氧树脂，所述环氧树脂选自线型酚醛环氧树脂、双酚环氧树脂，特别是来源于双酚
‑
a与表氯醇的反应的那些(dgeba树脂)，以及它们的任何混合物。
[0239]
42.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂选自质子化试剂、烷基化试剂以及它们的任何组合或混合物。
[0240]
43.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂选自烷基化试剂，特别地选自芳基磺酸酯、锍盐，特别是烷基锍盐，以及它们的任何组合或混合物。
[0241]
44.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂选自芳基磺酸酯，特别地选自对甲苯磺酸酯，并且优选为对甲苯磺酸甲酯。
[0242]
45.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂选自质子化试剂，特别地选自路易斯酸、布朗斯台德酸或布朗斯台德酸的前体以及它们的任何组合或混合物。
[0243]
46.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂选自布朗斯台德酸，特别地选自磺酸、锍酸、膦酸、磷酸、羧酸、锑酸、硼酸以及它们的任何组合、混合物或盐。
[0244]
47.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可阳离子自聚合单体的聚合引发剂选自布朗斯台德酸与抗酸作用组分的组合，特别地选自元素铝、铬、铜、锗、锰、铅、锑、锡、碲、钛和锌的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和羧酸盐。
[0245]
48.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述抗酸作用组分被选择成包含锌，并且其中所述可阳离子自聚合单体的所述聚合引发剂特别地被选择成甲苯磺酸锌。
[0246]
49.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可固化单体的所述固化引发剂选自快速反应的(热引发)固化引发剂、潜在(热引发)固化引发剂以及它们的任何组合或
混合物。
[0247]
50.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可固化单体的所述固化引发剂选自伯胺、仲胺以及它们的任何组合或混合物。
[0248]
51.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述胺选自脂族胺、脂环族胺、芳族胺、具有一个或多个氨基部分的芳族结构、聚胺、聚胺加合物、双氰胺以及它们的任何组合或混合物。
[0249]
52.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可固化单体的所述固化引发剂选自双氰胺、聚胺、聚胺加合物以及它们的任何组合或混合物。
[0250]
53.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可固化单体的所述固化引发剂被选择成双氰胺。
[0251]
54.根据前述项目中任一项所述的粘合带，所述粘合带还包含所述可固化单体的固化促进剂，所述固化促进剂特别地选自聚胺、聚胺加合物、脲、被取代的脲加合物、咪唑、咪唑盐、咪唑啉、芳族叔胺以及它们的任何组合或混合物。
[0252]
55.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述可固化单体的所述固化促进剂选自聚胺加合物、被取代的脲，特别是n
‑
取代的脲加合物。
[0253]
56.根据前述项目中任一项所述的粘合带，所述粘合带还包含不同于所述可阳离子自聚合单体的第二可固化单体。
[0254]
57.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述第二可固化单体包含至少一个官能团，所述至少一个官能团选自环氧基团，特别是缩水甘油基基团。
[0255]
58.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述第二可固化单体为环氧树脂，所述环氧树脂特别地选自酚醛环氧树脂、双酚环氧树脂、氢化环氧树脂、脂族环氧树脂、卤化双酚环氧树脂、线型酚醛环氧树脂以及它们的任何混合物。
[0256]
59.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述第二可固化单体为环氧树脂，所述环氧树脂选自卤化双酚环氧树脂，特别是来源于卤化双酚
‑
a与表氯醇的反应的那些(卤化dgeba树脂)，以及它们的任何混合物。
[0257]
60.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中(杂化)结构粘合剂组合物的所述部分固化前体还包含热塑性树脂，当通过差示扫描量热法(dsc)测量时，所述热塑性树脂特别地具有在60℃至140℃、70℃至120℃、80℃至100℃或甚至85℃至95℃范围内的玻璃化转变温度(tg)。
[0258]
61.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述热塑性树脂选自聚醚热塑性树脂、聚丙烯热塑性树脂、聚氯乙烯热塑性树脂、聚酯热塑性树脂、聚己内酯热塑性树脂、聚苯乙烯热塑性树脂、聚碳酸酯热塑性树脂、聚酰胺热塑性树脂、聚氨酯热塑性树脂以及它们的任何组合或混合物。
[0259]
62.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述热塑性树脂选自聚醚热塑性树脂，并且特别是多羟基醚热塑性树脂。
[0260]
63.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述多羟基醚热塑性树脂选自苯氧基树脂、聚醚二胺树脂、聚乙烯醇缩醛树脂，特别是聚乙烯醇缩丁醛树脂，以及它们的任何组合或混合物。
[0261]
64.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述热塑性树脂选自苯氧基树脂。
[0262]
65.根据前述项目中任一项所述的粘合带，所述粘合带基本上不含丙烯酸类单体或丙烯酸类树脂。
[0263]
66.根据前述项目中任一项所述的粘合带，所述粘合带基本上不含可自由基聚合的单体或化合物，特别是辐照引发的自由基引发剂。
[0264]
67.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中(杂化)结构粘合剂组合物的部分固化前体还包含熔融二氧化硅。
[0265]
68.根据项目67所述的粘合带，其中基于粘合带或(杂化)结构粘合剂组合物的前体的总重量计，熔融二氧化硅以0重量％至30重量％、优选1重量％至25重量％、更优选5重量％至20重量％范围内的量包含在粘合带中或(杂化)结构粘合剂组合物的前体中。
[0266]
69.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中所述带得自(杂化)结构粘合剂组合物的前体，所述(杂化)结构粘合剂组合物的前体包含：
[0267]
a)0.1重量％至20重量％、0.5重量％至15重量％、0.5重量％至10重量％或甚至1重量％至5重量％的可阳离子自聚合单体；
[0268]
b)10重量％至80重量％、20重量％至70重量％或甚至20重量％至60重量％的可固化单体；
[0269]
c)0.01重量％至10重量％、0.02重量％至8重量％、0.05重量％至5重量％、0.1重量％至3重量％或甚至0.2重量％至2重量％的所述可阳离子自聚合单体的聚合引发剂；
[0270]
d)0.1重量％至20重量％、0.2重量％至15重量％、0.2重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％或甚至1重量％至6重量％的所述可固化单体的固化引发剂；
[0271]
e)0重量％至60重量％、1重量％至50重量％、1重量％至40重量％、2重量％至30重量％、5重量％至30重量％、5重量％至20重量％或甚至8重量％至15重量％的第二可固化单体；
[0272]
f)0重量％至20重量％、0.2重量％至15重量％、0.2重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％或甚至1重量％至5重量％的热塑性树脂；以及
[0273]
g)0重量％至20重量％、0.05重量％至15重量％、0.1重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％或甚至0.5重量％至5重量％的所述可固化单体的固化促进剂；
[0274]
h)0重量％至30重量％，优选1重量％至25重量％，更优选5重量％至20重量％的熔融二氧化硅，以及
[0275]
i)任选地，增韧剂。
[0276]
70.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中(杂化)结构粘合剂组合物的所述前体包含重量比在0.5∶99.5至50∶50、1∶99至40∶60、1∶99至30∶70、2∶98至30∶70、2∶98至20∶80、2∶98至15∶85、2∶98至10∶90、3∶97至8∶92或甚至3∶97至6∶94范围内的可阳离子自聚合单体和可固化单体。
[0277]
71.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中当根据实验部分中所述的测试方法测量时，粘合带(部分固化前体)表现出1000pa至250,000pa、1000pa至200,000pa、2000pa至150,000pa、3000pa至150,000pa、3000pa至100,000pa、或甚至3000pa至80,000pa范围内的剪切储能模量。
[0278]
72.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中当通过dsc测量时，所述部分固化前体表现出不大于0℃、不大于
‑
5℃、不大于
‑
10℃、不大于
‑
15℃或甚至不大于
‑
20℃的玻璃
化转变温度(tg)。
[0279]
73.根据前述项目中任一项所述的粘合带，其中当根据拉伸测试din en iso 527测量时，粘合带表现出至少50％、至少80％、至少100％、至少150％、或甚至至少200％的断裂伸长率。
[0280]
74.一种粘合带卷，所述粘合带卷包括根据前述项目中任一项所述的粘合带。
[0281]
75.根据项目74所述的粘合带卷，其中所述粘合带的至少一层、优选若干层围绕芯卷绕。
[0282]
76.根据项目74或项目75所述的粘合带卷，其中在所述粘合带的若干层之间不含有衬垫材料。
[0283]
77.根据项目74至76中任一项所述的粘合带卷，其中所述卷为水平卷绕卷、行星卷或修剪卷轴的形式。
[0284]
78.一种粘结两部分的方法，所述方法包括以下步骤：
[0285]
(i)提供第一部分；
[0286]
(ii)将根据项目1至73中任一项所述的粘合带施加到所述第一部分的表面；
[0287]
(iii)将所述第二部分施加到所述第一部分，使得所述粘合带定位在所述第一部分和所述第二部分之间；以及
[0288]
(iv)固化所述粘合带，以便粘接性地粘结所述两部分。
[0289]
79.根据项目78所述的方法，其中所述两部分选自金属、聚合物、复合材料、木材、玻璃和陶瓷。
[0290]
80.根据项目78或79所述的方法，其中所述第一部分和所述第二部分的材料相同或不同。
[0291]
81.根据项目78至80中任一项所述的方法，其中所述第一部分的材料不同于所述第二部分的材料。
[0292]
82.根据项目78至81中任一项所述的方法，其中第一部分和第二部分的材料是金属，其中金属选自钢、铝、镁、钛、铜以及它们的合金。
[0293]
83.根据项目78至82中任一项所述的方法，其中粘合带具有靠近粘合带的第一端部的第一部分和靠近与粘合带的第一端部相对的第二端部的第二部分；
[0294]
其中所述第一金属部分包括第一金属面板，所述第一金属面板具有第一主体部分和沿着所述第一主体部分的边缘在邻近所述第一主体部分的第一末端处的第一凸缘部分；
[0295]
其中所述第二金属部分包括第二金属面板，所述第二金属面板具有第二主体部分和沿着所述第二主体部分的边缘在邻近所述第二主体部分的第二末端处的第二凸缘部分；
[0296]
其中所述方法包括以下步骤：
[0297]
(i)将所述粘合带粘附到所述第一金属面板或所述第二金属面板，由此在粘附和折叠之后，获得金属接合部，其中所述粘合带被折叠成使得：
[0298]
所述粘合带的第一部分设置在所述第二金属面板的第二凸缘与所述第一金属面板的所述第一主体部分之间，并且
[0299]
粘合带的第二部分设置在第一金属面板的第一凸缘与第二金属面板的第二主体部分之间；以及
[0300]
(ii)固化所述粘合带，从而粘结所述金属接头。
[0301]
84.根据项目83所述的方法，其中所述第一金属部分的第一边缘部分的一侧向后折叠，并且形成包边凸缘结构以便将所述第二金属部分夹在中间，并且设置根据项目中任一项所述的粘合带，以便使所述第一金属部分的至少所述第一边缘部分与所述第二金属部分的第一表面侧彼此粘附。
[0302]
85.一种组件，所述组件包括通过根据项目1至73中任一项所述的粘合带连接的至少两部分。
[0303]
86.根据项目85所述的组件，其中所述部分中的一个或全部为面板。
[0304]
87.根据项目85或项目86所述的组件，其中所述部分的材料选自金属、聚合物、木材、玻璃、陶瓷、复合材料和碳纤维。
[0305]
88.根据项目85至87中任一项所述的组件，其中所述第一部分的材料不同于所述第二部分的材料。
[0306]
89.根据项目85至88中任一项所述的组件，其中第一部分和另外部分的材料选自金属。
[0307]
90.根据项目89所述的组件，其中金属选自钢、铝、镁、钛、铜及其对应合金。
[0308]
91.根据项目88至项目90中任一项所述的组件，其中第一部分的金属选自钢，并且第二部分的金属选自铝、镁或钛，优选选自铝。
[0309]
92.根据项目85至91中任一项所述的组件，其中所述组件为包边凸缘。
[0310]
93.根据项目1至73中任一项所述的粘合带或根据项目74至77中任一项所述的粘合带卷在工业中用于制造、维护或修复操作的用途，所述工业优选为建筑、医药技术、航空航天、船舶、运输/铁路或汽车工业。
[0311]
94.根据项目93所述的用途，其中所述用途包括粘合性地连接部分和/或金属。
[0312]
95.根据项目93或项目94所述的用途，其中所述用途包括汽车工业中的白车身制造操作。
[0313]
96.根据项目93至95中任一项所述的用途，其中所述用途包括制造包边凸缘结构。
[0314]
实施例
[0315]
本公开通过以下实施例进一步说明。这些实施例仅为了进行示意性的说明，并非意在限制所附权利要求书的范围。
[0316]
测试方法：
[0317]
弹性结构粘合带的制备：
[0318]
弹性结构粘合带由两种组分(部分b和部分a)的挤出混合物制备。部分a和部分b两者的制备在下文描述。按适当的混合比率将部分a和部分b称量到烧杯中，并且以3500rpm混合0.5分钟，直至获得均匀的混合物。一旦该步骤完成，混合就开始第一反应步骤(阶段b反应步骤)，从而在30分钟至60分钟范围内的时间段内产生部分固化前体。在开放时间内，使用刮刀涂布机将获得的糊剂施加到经ptfe处理的玻璃纤维衬垫。经由涂布机将带的厚度调节在0.3mm至1.0mm之间的范围内。然后允许带在室温下交联。之后，将带切割成正确的形状，从衬垫剥离并卷绕到没有衬垫的pe带卷芯上。
[0319]
含有网片的弹性结构粘合带的制备：
[0320]
弹性结构粘合带由两种组分(部分b和部分a)的挤出混合物制备。部分a和部分b两者的制备在下文描述。按适当的混合比率将部分a和部分b称量到烧杯中，并且以3500rpm混
合0.5分钟，直至获得均匀的混合物。一旦该步骤完成，混合就开始第一反应步骤(阶段b反应步骤)，从而在30分钟至60分钟范围内的时间段内产生部分固化前体。在开放时间内，将获得的糊剂施加到经ptfe处理的玻璃纤维衬垫，使用刮刀涂布机将非织造网片放置在该衬垫上。经由涂布机将带的厚度调节在0.3mm至1.0mm之间的范围内。然后允许带在室温下交联。之后，将带切割成正确的形状，从衬垫剥离并卷绕到没有衬垫的pe带卷芯上。
[0321]
用于ols测试和t剥离测试的测试样品的制备：
[0322]
用正庚烷清洁ols和t剥离样品(钢，等级dx54+zmb
‑
rl1615)的表面，并且在油污染样品的情况下，用3g/m2的测试油(pl 3802
‑
39s，可从德国福斯油品集团(fuchs petrolub ag，germany)商购获得)涂布。在测试之前，将测试样品置于环境室温(23℃+/
‑
2℃，50％相对湿度+/
‑
5％)下24小时，并且如上所述测量ols和t剥离强度。
[0323]
1)根据din en 1465的搭接剪切强度(ols)。
[0324]
根据din en 1465，使用在10mm/min的十字头速度下运行的zwick z050张力检验器(可从德国乌尔姆的茨维克公司(zwick gmbh&co.kg，ulm，germany)商购获得)测定搭接剪切强度。为了制备搭接剪切强度测试组件，将具有约0.3mm厚度的粘合带施加到一个测试表面上。之后，样品被第二钢条覆盖，形成13mm的搭接接头。然后使用两个长尾夹将搭接接合部夹在一起，并且在粘结之后将测试组件在室温下进一步储存4小时，并且然后置于180℃下的空气循环烘箱中30分钟。第二天，直接测试样品或使样品经历老化，并且然后进行测试。实施例中的每一个测量五个样品，并且将结果取平均值并以mpa为单位报告。
[0325]
原料：
[0326]
在实施例中，使用以下所用的原料和商业粘合带：
[0327]
双氮丙啶基聚醚(bape)为数均分子量为约6200g/mol的可阳离子自聚合双氮丙啶基官能低聚物，其通过环氧乙烷和四氢呋喃(比率为约1∶4)的共聚获得，如de 1 544 837(schmitt)中所述。
[0328]
对甲苯磺酸甲酯(mpts)为可阳离子自聚合单体的聚合引发剂，可从西格玛奥德里奇公司(sigma
‑
aldrich)商购获得。
[0329]
den 431为环氧树脂，可从新加坡麒麟大厦的陶氏化学太平洋公司(dow chemical pacific，the heeren，singapore)商购获得。
[0330]
epikote 828为环氧树脂，可从德国伊瑟隆的瀚森特种化学公司(hexion specialty chemicals gmbh，iserlohn，germany)商购获得。
[0331]
eponex 1510为氢化双酚环氧树脂，可从德国伊瑟隆的瀚森特种化学公司(hexion specialty chemicals gmbh，iserlohn，germany)商购获得。
[0332]
amicure cg1200为环氧化物的基于双氰胺的潜在固化引发剂，可从美国宾夕法尼亚州阿伦敦的赢创公司(evonik，allentown，pa，usa)商购获得。
[0333]
ancamine 2014 fg为环氧化物的基于多胺的固化促进剂，可从美国宾夕法尼亚州阿伦敦的赢创公司(evonik，allentown，pa，usa)商购获得。
[0334]
dyhard ur500为环氧化物的固化促进剂，可从德国特罗斯特贝格的阿兹肯化工集团(alzchem trostberg，germany)商购获得。
[0335]
pk
‑
ha为苯氧基树脂，可从美国南卡罗来纳州罗克希尔的gabriel phenoxies公司(gabriel phenoxies inc.，rock hill，sc，usa)商购获得。
[0336]
kaneace mx 257为韧化剂，可从比利时韦斯特洛的钟化比利时公司(kaneka belgium n.v.，westerlo，belgium)商购获得。
[0337]
kaneace mx 153为韧化剂，可从比利时韦斯特洛的钟化比利时公司(kaneka belgium n.v.，westerlo，belgium)商购获得。
[0338]
sil cell 32为硅酸铝填料，可从奥地利的stauss perlite公司(stauss perlite gmbh，austria)商购获得。
[0339]
shieldex ac
‑
5为基于二氧化硅的抗腐蚀剂，可从德国格雷斯股份有限公司(grace gmbh，germany)商购获得。
[0340]
minsil sf20为熔融二氧化硅填料，获自美国3m公司(3m company，usa)。
[0341]
dynasylan glyeo为基于硅烷的促粘剂，可从德国赢创股份有限公司(evonik gmbh，germany)商购获得。
[0342]
iv级玻璃珠，获自美国3m公司(3m company，usa)。
[0343]
本文所用的非织造网片：得自英国伯恩赛德的技术纤维产品公司(technical fiber products，burneside，uk)的8gsm聚酯媒介物。
[0344]
实施例：
[0345]
实施例1
‑
3的制备
[0346]
根据本公开的示例性两组分(部分a和部分b)可固化组合物通过如下方式制备：将来自表1的材料列表的成分在高速混合器(dac 150 fvz speedmixer，购自德国hauschild engineering公司(hauschild engineering，germany)中组合，以3500rpm搅拌0.5分钟直至获得均匀的混合物。在表1中，所有浓度均以重量％给出。
[0347]
部分b按如下方法制备：
[0348]
将kaneace mx 257、kanace mx 153、eponex 1510和den 431置于小烧杯中，并且使用行星式高速混合器(dac150 fvz)以3500rpm将它们在一起混合1分钟。然后，加入对甲苯磺酸甲酯并混合直至获得均匀的混合物。此后，依次添加sil cell 32、shieldex ac
‑
5和minsil sf20并通过以3500rpm混合1分钟而共混到混合物中。然后，加入dynasylan glyeo，随后加入玻璃珠，得到两组分可固化组合物的部分b。
[0349]
部分a按如下方法制备：
[0350]
将amicure cg1200和ancamine 2014 fg(或dyhard ur500)置于烧杯中。随后，将双氮丙啶基聚醚(bape)加入该混合物中，然后使用行星式高速混合器(dac150 fvz)以3500rpm混合1分钟直至获得均匀的混合物，从而得到两组分可固化组合物的部分a。
[0351]
按正确的混合比率将部分a和部分b称量到烧杯中，并且以3500rpm混合0.5分钟，直至获得均匀的混合物。
[0352]
表1：
[0353][0354]
根据本公开，实施例1至实施例3的所有带在从卷退绕时都进行了性能检查。实施例1至实施例3的每个带易于从卷退绕，而不会对卷或退绕带造成任何损坏。然后将实施例1至实施例3的带储存在室温下，并且重复以上退绕性能测试。即使在制备后5个月后，实施例1至实施例3的所有带也没有显示出任何退绕性能劣化。另外，带没有显示出粘合剂性能的任何劣化，它们也没有显示出任何渗出或冷流。
[0355]
ols性能
[0356]
表2：ols的结果
[0357] 实施例1实施例2ols(mpa)9.116.4
[0358]
从表2中所示的结果可以看出，根据实施例1和实施例2的粘合带在重叠剪切强度方面提供优异的性能和特征。失效模式如din en iso 10365：1995中所定义进行解释。实施例1和实施例2两者均显示出粘合失效模式。