金属端子用粘接性膜、带有金属端子用粘接性膜的金属端子、使用了该金属端子用粘接性膜的蓄电器件和蓄电器件的制造方法与流程

1.本发明涉及金属端子用粘接性膜、带金属端子用粘接性膜的金属端子、使用了金属端子用粘接性膜的蓄电器件、和蓄电器件的制造方法。


背景技术：

2.现有技术中，开发了各种类型的蓄电器件，但为了在所有的蓄电器件中密封电极、电解质等蓄电器件元件，蓄电器件用外包装材料成为不可或缺的部件。现有技术中，作为蓄电器件用外包装材料大多使用金属制的蓄电器件用外包装材料，但近年来，随着电动汽车、混合动力电动汽车、个人计算机、摄像机、便携式电话等的高性能化，对蓄电器件要求多种多样的形状，并且要求薄型化、轻量化。然而，现有技术中经常使用的金属制的蓄电器件用外包装材料中，存在难以追随形状的多样化，而且轻量化也存在极限的缺点。
3.因此，近年来，作为容易加工成多种形状、能够实现薄型化、轻量化的蓄电器件用外包装材料，提出了依次层叠基材层/粘接层/阻隔层/热粘接性树脂层而成的层叠片。在使用这样的膜状的蓄电器件用外包装材料的情况下，以使位于蓄电器件用外包装材料的最内层的热粘接性树脂层彼此相对的状态，通过热封使蓄电器件用外包装材料的周缘部热粘接，从而利用蓄电器件用外包装材料将蓄电器件元件密封。
4.从蓄电器件用外包装材料的热封部分突出有金属端子，被蓄电器件用外包装材料密封的蓄电器件元件通过与蓄电器件元件的电极电连接的金属端子而与外部电连接。即，蓄电器件用外包装材料被热封的部分中的存在金属端子的部分在金属端子被热粘接性树脂层夹持的状态下被热封。金属端子和热粘接性树脂层由彼此不同种类的材料构成，所以在金属端子与热粘接性树脂层的界面处，紧贴性容易降低。
5.因此，在金属端子与热粘接性树脂层之间，以提高它们的紧贴性等为目的，有时配置粘接性膜。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开2015-79638号公报。


技术实现要素：

9.发明要解决的问题
10.对于这样的粘接性膜，要求与蓄电器件用外包装材料和金属端子的高紧贴性。
11.然而，在隔着粘接性膜将金属端子与蓄电器件用外包装材料粘接的工序中，例如向金属端子的临时粘接工序和正式粘接工序那样，通常进行多次加热和加压。临时粘接工序是进行向金属端子的粘接性膜的临时固定、气泡去除的工序，正式粘接工序是在比临时粘接工序高的温度条件下进行1次或多次加热、加压而使粘接性膜粘接于金属端子的工序。
本发明人等进行了研究，结果明确了：如果在正式粘接工序之前对粘接性膜进行加热和加压，接着在正式粘接工序中进行加热和加压，则由于多次加热和加压的影响，有时粘接性膜对金属端子的紧贴强度降低。根据紧贴强度的降低程度，隔着粘接性膜的蓄电器件用外包装材料与金属端子的紧贴强度变得不充分。
12.在这样的状况下，本发明的主要目的在于提供一种金属端子用粘接性膜，其在粘接于金属端子之前进行了多次加热和加压的情况下，对金属端子发挥高紧贴强度。进而，本发明的目的还在于，提供带金属端子用粘接性膜的金属端子、使用了该金属端子用粘接性膜的蓄电器件和该蓄电器件的制造方法。
13.用于解决问题的技术手段
14.本发明的发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究。其结果发现，在温度为180℃且表面压力为0.0067mpa的加热加压环境下静置12秒，接着在温度为25℃的环境下静置1小时后，在温度为25℃的环境下测量得到的拉伸弹性模量为规定值以上的金属端子用粘接性膜，在粘接于金属端子之前进行多次加热和加压的情况下，对金属端子发挥高的紧贴强度。本发明是基于该见解进一步反复进行研究而完成的。
15.即，本发明提供下述方式的发明。
16.一种金属端子用粘接性膜，其用于设置在金属端子与蓄电器件用外包装材料之间，所述金属端子与蓄电器件元件的电极电连接，所述蓄电器件用外包装材料用于密封所述蓄电器件元件，其中，
17.所述金属端子用粘接性膜在温度为180℃且表面压力为0.0067mpa的加热加压环境下静置12秒，接着在温度为25℃的环境下静置1小时后，在温度为25℃的环境下测量得到的拉伸弹性模量a为490mpa以上。
18.发明效果
19.根据本发明，能够提供一种金属端子用粘接性膜，其在粘接于金属端子之前进行了多次加热和加压的情况下，对金属端子发挥高的紧贴强度。进而，根据本发明，还能够提供该带有金属端子用粘接性膜的金属端子、使用了该金属端子用粘接性膜的蓄电器件和蓄电器件的制造方法。
附图说明
20.图1是本发明的蓄电器件的概略俯视图。
21.图2是图1的线a-a’处的概略截面图。
22.图3是图1的线b-b’处的概略截面图。
23.图4是本发明的金属端子用粘接性膜的概略截面图。
24.图5是本发明的金属端子用粘接性膜的概略截面图。
25.图6是本发明的金属端子用粘接性膜的概略截面图。
26.图7是本发明的金属端子用粘接性膜的概略截面图。
27.图8是本发明的蓄电器件用外包装材料的概略截面图。
28.图9是通过金属端子用粘接性膜的拉伸试验而取得的应力-应变曲线的示意图。
29.图10是在实施例中，通过在2片粘接性膜之间夹持金属端子并使其热粘接而得到的粘接性膜/金属端子/粘接性膜的层叠体(带金属端子用粘接性膜的金属端子)的示意性
截面图。
30.图11是用于说明实施例的水蒸气阻隔性(水分率)的评价方法的示意图。
31.图12是表示金属端子用粘接性膜的生产线中的md、td、厚度方向(y)的示意图。
具体实施方式
32.本发明的金属端子用粘接性膜是设置在与蓄电器件元件的电极电连接的金属端子和密封蓄电器件元件的蓄电器件用外包装材料之间的金属端子用粘接性膜。本发明的金属端子用粘接性膜的特征在于，在温度为180℃且表面压力为0.0067mpa的加热加压环境下静置12秒，接着在温度为25℃的环境下静置1小时后，在温度为25℃的环境下测量得到的拉伸弹性模量a为490mpa以上。其中，在温度为180℃且表面压力为0.0067mpa的加热加压环境下静置12秒钟的处理是设想了在前述的临时粘接工序和正式粘接工序中施加的热和压力的处理。
33.根据本发明的金属端子用粘接性膜，通过将上述加热加压环境后的拉伸弹性模量设定为490mpa以上，在粘接于金属端子之前进行了多次加热和加压的情况下，能够对金属端子发挥高的紧贴强度。
34.另外，本发明的蓄电器件至少包括：具有正极、负极和电解质的蓄电器件元件；将该蓄电器件元件密封的蓄电器件用外包装材料；和分别与所述正极和所述负极电连接，且伸出到所述蓄电器件用外包装材料的外侧的金属端子，其特征在于，其是在金属端子与蓄电器件用外包装材料之间设置本发明的金属端子用粘接性膜而形成的。以下，对本发明的金属端子用粘接性膜、使用了该金属端子用粘接性膜的蓄电器件和该蓄电器件的制造方法进行详述。
35.其中，本说明书中，关于数值范围，“～”所示的数值范围是指“以上”、“以下”。例如，2～15mm的表述是指2mm以上15mm以下。
36.1.金属端子用粘接性膜
37.本发明的金属端子用粘接性膜设置在与蓄电器件元件的电极电连接的金属端子和密封蓄电器件元件的蓄电器件用外包装材料之间。具体而言，例如图1～图3所示，本发明的金属端子用粘接性膜1设置在与蓄电器件元件4的电极电连接的金属端子2和密封蓄电器件元件4的蓄电器件用外包装材料3之间。另外，金属端子2伸出到蓄电器件用外包装材料3的外侧，在热封后的蓄电器件用外包装材料3的周缘部3a，隔着金属端子用粘接性膜1被蓄电器件用外包装材料3夹持。其中，本发明中，作为将蓄电器件用外包装材料热封时的加热温度，通常为160～190℃程度的范围，作为压力，通常为1.0～2.0mpa程度的范围。另外，金属端子用粘接性膜向金属端子的临时粘接工序例如在温度140～160℃程度、压力0.01～1.0mpa程度、时间3～15秒程度、次数3～6次程度的条件下进行，另外，正式粘接工序例如在温度160～240℃程度、压力0.01～1.0mpa程度、时间3～15秒程度、次数1～3次程度的条件下进行。
38.本发明的金属端子用粘接性膜1是为了提高金属端子2与蓄电器件用外包装材料3的紧贴性而设置的。通过提高金属端子2与蓄电器件用外包装材料3的紧贴性，蓄电器件元件4的密封性提高。如上所述，在对蓄电器件元件4进行热封时，以与蓄电器件元件4的电极电连接的金属端子2伸出到蓄电器件用外包装材料3的外侧的方式将蓄电器件元件密封。此
时，由金属形成的金属端子2和位于蓄电器件用外包装材料3的最内层的热粘接性树脂层35(由聚烯烃等热粘接性树脂形成的层)由不同种类的材料形成，所以在不使用这样的粘接性膜的情况下，在金属端子2与热粘接性树脂层35的界面，蓄电器件元件的密封性容易降低。
39.本发明的金属端子用粘接性膜1只要后述的拉伸弹性模量a为490mpa以上，则可以如图4所示为单层，也可以如图5～图7所示为多层。本发明的金属端子用粘接性膜1优选为多层。在本发明的金属端子用粘接性膜1为多层的情况下，如图5～图7所示，优选包含至少层叠有基材11和第1聚烯烃层12a的结构，如图6、7所示，更优选包含至少依次层叠有第1聚烯烃层12a、基材11和第2聚烯烃层12b的结构。另外，本发明的金属端子用粘接性膜1中，优选第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b分别位于两面侧的表面。
40.本发明的金属端子用粘接性膜1优选第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b中的至少一者包含酸改性聚烯烃，进一步优选第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b包含酸改性聚烯烃。另外，基材11优选含有聚烯烃。如后所述，第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b分别优选为由酸改性聚丙烯形成的酸改性聚丙烯层。另外，基材11优选为由聚丙烯形成的聚丙烯层。
41.作为本发明的金属端子用粘接性膜1的优选的层叠结构的具体例，可举出酸改性聚丙烯层/聚丙烯层的2层结构；酸改性聚丙烯层/聚丙烯层/酸改性聚丙烯层依次层叠而成的3层结构；酸改性聚丙烯层/聚丙烯层/酸改性聚丙烯层/聚丙烯层/酸改性聚丙烯层依次层叠而成的5层结构等，其中，更优选酸改性聚丙烯层/聚丙烯层的2层结构；酸改性聚丙烯层/聚丙烯层/酸改性聚丙烯层依次层叠而成的3层结构，特别优选酸改性聚丙烯层/聚丙烯层/酸改性聚丙烯层依次层叠而成的3层结构。
42.在蓄电器件10的金属端子2与蓄电器件用外包装材料3之间配置本发明的金属端子用粘接性膜1时，由金属构成的金属端子2的表面与蓄电器件用外包装材料3的热粘接性树脂层35(由聚烯烃等热粘接性树脂形成的层)经由金属端子用粘接性膜1粘接。
43.本发明的金属端子用粘接性膜1在温度为180℃且表面压力为0.0067mpa的加热加压环境下静置12秒，接着在温度为25℃的环境下静置1小时后，在温度为25℃的环境下测量得到的拉伸弹性模量a为490mpa以上。在直至与金属端子粘接为止进行了多次加热和加压的情况下，从对金属端子发挥更高的紧贴强度的观点出发，作为拉伸弹性模量a，可举出优选为约520mpa以上、更优选为约550mpa以上、进一步优选为约569mpa以上、进一步优选为约573mpa以上。另外，关于拉伸弹性模量a的上限，可举出约850mpa以下，从提高后述的耐冲击吸收能量的观点出发，优选为约800mpa以下，进而从制成柔软性优异的(后述的弯曲试验的评价良好的)金属端子用粘接性膜1的观点出发，可举出优选为约680mpa以下、更优选为约610mpa以下。作为拉伸弹性模量a的优选范围，可举出490～850mpa程度、490～800mpa程度、490～680mpa程度、490～610mpa程度、520～850mpa程度、520～800mpa程度、520～680mpa程度、520～610mpa程度、550～850mpa程度、550～800mpa程度、550～680mpa程度、550～610mpa程度、569～850mpa程度、569～800mpa程度、569～680mpa程度、569～610mpa程度、573～850mpa程度、573～800mpa程度、573～680mpa程度、573～610mpa程度。从制成对金属端子发挥高紧贴强度、并且对于后述的柔软性、厚度的变化率和冲击吸收能量综合良好的金属端子用粘接性膜1的观点出发，作为综合优选的拉伸弹性模量a的范围，为500～550mpa程度。拉伸弹性模量a的测量方法如下所述。
44.＜加热加压后的拉伸弹性模量a＞
45.通过以下的流程来测量在温度为180℃、表面压力为0.0067mpa的条件下12秒加热加压后的拉伸弹性模量。首先，将金属端子用粘接性膜裁切成宽度(td)15mm、长度(md)50mm的长条状。其中，金属端子用粘接性膜的md、td能够通过观察金属端子用粘接性膜的厚度方向的截面的海岛结构来判断。在md方向的截面上观察到的岛的形状与td方向的截面相比，通常为细长的形状。接着，在用2片四氟乙烯-乙烯共聚物膜(etfe膜、厚度100μm)夹持金属端子用粘接性膜的状态下，载置于被加热到180℃的热板上，并且载置带有海绵的500g的锤，静置12秒后，立即在大气压下、25℃环境下静置1小时，得到试验片。接着，在大气压下、25℃环境下，使用tensilon万能材料试验机(例如a&d公司制的rtg-1210)，在拉伸速度300mm/分钟、夹具间距离为30mm的条件下，取得试验片的应力-应变曲线，由连接应变0.05％和0.25％这2点的直线的斜率，求出加热加压后的金属端子用粘接性膜的拉伸弹性模量a。
46.本发明的金属端子用粘接性膜1在暴露于加热加压环境之前，在温度为25℃的环境下测量得到的拉伸弹性模量b例如为约900mpa以下，从制成柔软性优异(后述的弯曲试验的评价良好)的金属端子用粘接性膜1的观点出发，优选为约700mpa以下。另外，从提高金属端子用粘接性膜1的挺度而使与金属端子的位置对齐变得容易的观点出发，拉伸弹性模量b优选为约400mpa以上。作为拉伸弹性模量b的优选范围，可举出400～900mpa程度、400～700mpa程度，其中特别优选400～700mpa程度。从制成对金属端子发挥高紧贴强度、并且对于后述的柔软性、厚度的变化率和冲击吸收能量综合良好的金属端子用粘接性膜1的观点出发，作为综合优选的拉伸弹性模量b的范围，为420～600mpa，进一步为420～480mpa。拉伸弹性模量b的测量方法如下所述。
47.＜加热加压前的拉伸弹性模量b＞
48.遵循jis k7161-1(iso527-1)的规定，测量25℃环境下的金属端子用粘接性膜(前述的＜加热加压后的拉伸弹性模量a＞下的进行加热加压前的金属端子用粘接性膜)的拉伸弹性模量b。具体而言，将金属端子用粘接性膜裁切成宽度(td)15mm、长度(md)50mm的长条状。接着，对于金属端子用粘接性膜，在25℃环境下，使用tensilon万能材料试验机(例如a&d公司制的rtg-1210)，在拉伸速度300mm/分钟、夹具间距离为30mm的条件下，取得试验片的应力-应变曲线，由连接应变0.05％和0.25％这2点的直线的斜率，求出加热加压前的金属端子用粘接性膜的拉伸弹性模量b。
49.本发明的金属端子用粘接性膜1的拉伸弹性模量能够通过层叠结构、各层的熔点、mfr、厚度、厚度比、和金属端子用粘接性膜1的制造中的t型模头、吹胀等条件(例如，从t型模头的挤出宽度、拉伸倍率、拉伸速度、热处理温度等)等来调整。
50.从制成柔软性优异的(后述的弯曲试验的评价良好的)金属端子用粘接性膜1的观点出发，本发明的金属端子用粘接性膜1从拉伸弹性模量a的值减去拉伸弹性模量b的值而计算出的拉伸弹性模量之差例如为-250～200mpa，从在粘接于金属端子之前进行了多次加热和加压的情况下对金属端子发挥更高的紧贴强度的观点出发，该差优选大，优选为5mpa以上，更优选为20mpa以上，进一步优选为40mpa以上。拉伸弹性模量之差的上限通常为120mpa以下。作为拉伸弹性模量之差的优选范围，可举出5～120mpa程度、20～120mpa程度、40～120mpa程度，作为该拉伸弹性模量之差，从制成对金属端子发挥高紧贴强度、并且对于后述的柔软性、厚度的变化率、和冲击吸收能量综合良好的金属端子用粘接性膜1的观点出
发，综合优选的范围为40～75mpa程度。
51.从在直至与金属端子粘接为止进行了多次加热和加压的情况下对金属端子发挥更高的紧贴强度的观点出发，本发明的金属端子用粘接性膜1，通过遵循jis k7127的规定的方法，在温度为25℃、拉伸速度为175mm/分钟、夹具间距离为30mm的条件下进行拉伸试验而取得的表示应力(mpa)与应变(mm)的关系的曲线图(应力-应变曲线)中所求出的下屈服点应力优选为17.0mpa以上、更优选为18.0mpa以上，另外，优选为28.0mpa以下、更优选为26.0mpa以下。作为该下屈服点应力的优选范围，可举出17.0～28.0mpa程度、17.0～26.0mpa程度、18.0～28.0mpa程度、18.0～26.0mpa程度，其中特别优选18.0～26.0mpa程度。另外，作为从紧贴性、柔软性、追随性的方面考虑综合优选的下屈服点应力的范围，为17.0～18.0mpa程度。该下屈服点应力的测量方法如下所述。
52.＜加热加压后的下屈服点应力＞
53.从通过遵循jis k7127的规定的方法在温度为25℃、拉伸速度为175mm/分钟、夹具间距离为30mm的条件下进行拉伸试验而取得的应力-应变曲线中，求出下屈服点l(参照图9的示意图)处的应力(下屈服点应力)。
54.本发明的金属端子用粘接性膜1的下屈服点应力能够通过层叠结构、各层的熔点、mfr、厚度、厚度比、和金属端子用粘接性膜1的制造中的t型模头、吹胀等条件(例如，从t型模头的挤出宽度、拉伸倍率、拉伸速度、热处理温度等)等来调整。
55.另外，本发明的金属端子用粘接性膜1在温度为180℃、表面压力为0.0067mpa的条件下加热加压12秒钟前后的厚度的变化率优选接近100％(即，加热加压前后的厚度的变化小或没有变化)，具体而言，优选为90～100％，更优选为95～100％，进一步优选为96～100％。通过使该厚度的变化率在这些范围内，在金属端子用粘接性膜1与蓄电器件用外包装材料10的热粘接时，抑制金属端子用粘接性膜1的厚度大幅变化而在它们之间产生空隙。该厚度的变化率通过(加热加压后的金属端子用粘接性膜的厚度)/(加热加压前的金属端子用粘接性膜的厚度)
×
100的计算式计算。
56.另外，由上述＜加热加压后的拉伸弹性模量a＞中得到的应力-应变曲线所包围的部分的面积计算的冲击吸收能量优选为约90mpa以上，更优选为约140mpa以上，另外，优选为约400mpa以下，更优选为约300mpa以下，作为优选的范围，可举出90～400mpa程度。冲击吸收能量的值小的材料不伴随大的变形而容易断裂，冲击吸收能量的值大的材料在大的变形后断裂，可以说是粘性强、简单地不破裂的材料。
57.作为本发明的金属端子用粘接性膜1的总厚度，从提高对金属端子2的形状的追随性的观点出发，例如为约120μm以上，优选为约140μm以上，更优选为约150μm以上。其中，关于本发明的金属端子用粘接性膜1的总厚度的上限，例如可举出约200μm程度。作为本发明的金属端子用粘接性膜1的总厚度的优选范围，可举出120～200μm程度、140～200μm程度、150～200μm程度。进而，从制成对金属端子发挥高紧贴强度、并且柔软性、厚度的变化率、和冲击吸收能量综合良好的金属端子用粘接性膜1的观点出发，特别优选举出145～155μm程度。
58.＜本发明的金属端子用粘接性膜为单层的情况＞
59.在本发明的金属端子用粘接性膜为单层的情况下，本发明的金属端子用粘接性膜1中，金属端子用粘接性膜1优选由具有上述物性的第1聚烯烃层12a构成。
60.＜本发明的金属端子用粘接性膜为多层的情况＞
61.在本发明的金属端子用粘接性膜为多层的情况下，本发明的金属端子用粘接性膜1优选为至少包含基材11和第1聚烯烃层12a层叠而成的结构、且具有上述特性的层叠体，优选为至少包含第1聚烯烃层12a、基材11和第2聚烯烃层12b依次层叠而成的结构、且具有上述特性的层叠体。
62.以下，对基材11、第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b进行详述。
63.[基材11]
[0064]
在金属端子用粘接性膜1中，基材11是作为金属端子用粘接性膜1的支承体发挥功能的层，根据需要设置。
[0065]
对于形成基材11的原材料，没有特别限制。作为形成基材11的原材料，例如可举出聚烯烃、聚酰胺、聚酯、环氧树脂、丙烯酸树脂、氟树脂、硅树脂、酚醛树脂、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯和它们的混合物、共聚物等，其中特别优选聚烯烃。即，形成基材11的原材料优选聚烯烃、酸改性聚烯烃等含有聚烯烃骨架的树脂。构成基材11的树脂包含聚烯烃骨架能够通过例如红外分光法、气相色谱质谱法等进行分析。
[0066]
作为聚烯烃，具体而言，可举出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等聚乙烯；均聚丙烯、聚丙烯的嵌段共聚物(例如，丙烯与乙烯的嵌段共聚物)、聚丙烯的无规共聚物(例如，丙烯与乙烯的无规共聚物)等结晶性或非晶性的聚丙烯；乙烯-丁烯-丙烯的三元共聚物等。这些聚烯烃中，可优选举出聚乙烯和聚丙烯，可更优选举出聚丙烯。
[0067]
作为聚酰胺，具体而言，可举出尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙12、尼龙46、尼龙6与尼龙66的共聚物等脂肪族类聚酰胺；包含源自对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的构成单位的尼龙6i、尼龙6t、尼龙6it、尼龙6i6t(i表示间苯二甲酸、t表示对苯二甲酸)等六亚甲基二胺-间苯二甲酸-对苯二甲酸共聚聚酰胺、聚己二酰间苯二甲胺(mxd6)等包含芳香族的聚酰胺；聚氨基甲基环己基己二酰胺(pacm6)等脂环类聚酰胺；进一步使内酰胺成分、4,4'-二苯基甲烷-二异氰酸酯等异氰酸酯成分共聚而得到的聚酰胺、作为共聚聚酰胺与聚酯、聚亚烷基醚二醇的共聚物的聚酯酰胺共聚物、聚醚酯酰胺共聚物；它们的共聚物等。这些聚酰胺可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0068]
作为聚酯，具体而言，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、以对苯二甲酸乙二醇酯为重复单位主体的共聚聚酯、以对苯二甲酸丁二醇酯为重复的共聚聚酯。另外，作为以对苯二甲酸乙二醇酯为重复单位的主体的共聚聚酯，具体而言，可举出以对苯二甲酸乙二醇酯为重复单位的主体与间苯二甲酸乙二醇酯聚合而得到的共聚物聚酯(以下简称为聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/己二酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/磺基间苯二甲酸钠)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸钠)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/苯基-二羧酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸乙二醇酯/癸烷二羧酸酯)等。另外，作为以对苯二甲酸丁二醇酯为重复单位的主体的共聚聚酯，具体而言，可举出以对苯二甲酸丁二醇酯为重复单位的主体与间苯二甲酸丁二醇酯聚合而成的共聚物聚酯(以下简称为聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸/己二酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸二酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸烷二羧酸)丁二醇酯、聚萘二甲
酸丁二醇酯等。这些聚酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0069]
另外，基材11也可以由上述树脂形成的无纺布形成。在基材11为无纺布的情况下，基材11优选由前述的聚烯烃、聚酰胺等构成。
[0070]
另外，通过在基材11中配合着色剂，也能够使基材11成为包含着色剂的层。另外，也能够选择透明度低的树脂来调整透光率。在基材11为膜的情况下，也能够使用着色膜、或使用透明度低的膜。另外，在基材11为无纺布的情况下，能够使用利用了含有着色剂的纤维、粘合剂的无纺布、透明度低的无纺布。
[0071]
对于基材11的230℃下的熔体质量流动速率(mfr)而言，从在满足上述特性的同时进行多次加热和加压直至粘接于金属端子的情况下对金属端子发挥更高的紧贴强度的观点出发，优选为8g/10分钟以下、更优选为4g/10分钟以下，另外，从制成柔软性优异的(后述的弯曲试验的评价良好的)金属端子用粘接性膜1的观点出发，优选为1g/10分钟以上、更优选为2g/10分钟以上，作为优选的范围，可举出1～8g/10分钟程度、1～4g/10分钟程度、2～8g/10分钟程度、2～4g/10分钟程度。在基材层11为聚烯烃层(由聚烯烃形成的层)的情况下，聚烯烃层的mfr值特别优选满足上述的值。其中，基材11的熔体质量流动速率(mfr)为遵循jis k7210-1：2014(iso1133-1：2011)的规定测量的230℃下的值(g/10分钟)。
[0072]
另外，对于基材11的熔点而言，从满足上述特性、并且在粘接于金属端子之前进行多次加热和加压的情况下对金属端子发挥更高的紧贴强度的观点出发，优选为130℃以上、更优选为150℃以上，另外，从制成柔软性优异(后述的弯曲试验的评价良好)的金属端子用粘接性膜1的观点出发，优选为190℃以下、更优选为170℃以下，作为优选的范围，为130～190℃程度、150～170℃程度。基材11的熔点通过实施例中记载的方法测量。
[0073]
在基材11由树脂膜构成的情况下，可以根据需要对基材11的表面实施电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理等公知的易粘接手段。
[0074]
关于基材11的厚度，在粘接于金属端子之前进行多次加热和加压的情况下，从对金属端子发挥更高的紧贴强度的观点出发，优选为约50μm以上、更优选为约60μm以上、进一步优选为约80μm以上、进一步优选为约90μm以上，另外，优选为约150μm以下、更优选为约130μm以下、进一步优选为约120μm以下，作为优选的范围，可举出50～150μm程度、50～130μm程度、50～120μm程度、60～150μm程度、60～130μm程度、60～120μm程度、80～150μm程度、80～130μm程度、80～120μm程度、90～150μm程度、90～130μm程度、90～120μm程度。其中，特别优选90～120μm程度。
[0075]
[第1和第2聚烯烃层12a、12b]
[0076]
本发明的金属端子用粘接性膜1优选包括第1聚烯烃层12a。在本发明的金属端子用粘接性膜1由单层结构的情况下，金属端子用粘接性膜1优选如图4所示由第1聚烯烃层12a构成。另外，在本发明的金属端子用粘接性膜1为多层的情况下，优选包含至少层叠有基材11和第1聚烯烃层12a的结构，如图6、7所示，更优选包含至少依次层叠有第1聚烯烃层12a、基材11和第2聚烯烃层12b的结构。另外，本发明的金属端子用粘接性膜1中，优选第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b分别位于两面侧的表面。
[0077]
另外，优选第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b中的至少一者包含酸改性聚烯烃，进一步优选第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b包含酸改性聚烯烃。第1和第2聚烯烃层12a、12b中的至少一者由酸改性聚烯烃形成的情况、第1和第2聚烯烃层12a、12b中的一者由酸改
性聚烯烃形成、另一者由聚烯烃形成的情况、和第1和第2聚烯烃层12a、12b这两者由酸改性聚烯烃形成的情况。酸改性聚烯烃与金属和聚烯烃等热粘接性树脂的亲和性高。另外，聚烯烃与聚烯烃等热粘接性树脂的亲和性高。因此，在本发明的金属端子用粘接性膜1中，通过将由酸改性聚烯烃形成的层配置于金属端子2侧，能够在金属端子用粘接性膜1与金属端子2和热粘接性树脂层35的界面发挥优异的紧贴性。另外，通过将由聚烯烃形成的层配置于蓄电器件用外包装材料10的热粘接性树脂层35侧，能够在金属端子用粘接性膜1与热粘接性树脂层35的界面发挥更优异的紧贴性。
[0078]
金属端子用粘接性膜1优选为依次包括第1聚烯烃层12a、基材11和第2聚烯烃层12b的层叠体。金属端子用粘接性膜1例如图6和图7所示，具有依次层叠有第1聚烯烃层12a/基材11/第2聚烯烃层12b的层叠结构。如上所述，金属端子用粘接性膜1特别优选依次层叠有酸改性聚丙烯层/聚丙烯层/酸改性聚丙烯层的3层结构、或依次层叠有聚丙烯层/聚丙烯层/酸改性聚丙烯层的3层结构。其中，在将金属端子用粘接性膜1设为聚丙烯层/聚丙烯层/酸改性聚丙烯层依次层叠而成的3层结构的情况下，通过将构成一面的酸改性聚丙烯层配置于金属端子2侧，将构成另一面的聚丙烯层配置于蓄电器件用外包装材料10的热粘接性树脂层35侧，金属端子用粘接性膜1能够使蓄电器件用外包装材料10和金属端子2之间特别适宜地紧贴。
[0079]
在第1和第2聚烯烃层12a、12b中，作为酸改性聚烯烃，只要是酸改性的聚烯烃就没有特别限制，优选举出用不饱和羧酸或其酸酐接枝改性的聚烯烃。
[0080]
作为被酸改性的聚烯烃，具体而言，可举出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等聚乙烯；均聚丙烯、聚丙烯的嵌段共聚物(例如，丙烯与乙烯的嵌段共聚物)、聚丙烯的无规共聚物(例如，丙烯与乙烯的无规共聚物)等结晶性或非晶性的聚丙烯；乙烯-丁烯-丙烯的三元共聚物等。这些聚烯烃中，优选举出聚乙烯和聚丙烯。
[0081]
另外，被酸改性的聚烯烃可以为环状聚烯烃。例如，羧酸改性环状聚烯烃是指通过将构成环状聚烯烃的单体的一部分代替α,β-不饱和羧酸或其酸酐进行共聚、或者通过对环状聚烯烃将α,β-不饱和羧酸或其酸酐进行嵌段聚合或接枝聚合而得到的聚合物。
[0082]
酸改性的环状聚烯烃为烯烃与环状单体的共聚物，作为上述环状聚烯烃的构成单体的烯烃，例如可举出乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁二烯、异戊二烯等。另外，作为上述环状聚烯烃的构成单体的环状单体，例如可举出降冰片烯等环状烯烃；具体而言，环戊二烯、二环戊二烯、环己二烯、降冰片二烯等环状二烯等。这些聚烯烃中，也可举出优选环状烯烃，进一步优选降冰片烯。作为构成单体，还可举出苯乙烯。
[0083]
作为酸改性中使用的羧酸或其酸酐，例如可举出马来酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐等。第1和第2聚烯烃层12a、12b分别用红外分光法分析时，优选检测出源自马来酸酐的峰。例如，如果利用红外分光法测量马来酸酐改性聚烯烃，则在波数1760cm-1
附近和波数1780cm-1
附近检测出源自马来酸酐的峰。在第1和第2聚烯烃层12a、12b为由马来酸酐改性聚烯烃构成的层的情况下，如果利用红外光谱法进行测量，则检测出源自马来酸酐的峰。但是，酸改性度低时，峰变小，有时无法检测。在这种情况下，能够通过核磁共振光谱法进行分析。
[0084]
在第1和第2聚烯烃层12a、12b中的任一者由聚烯烃形成的情况下，作为该聚烯烃，能够例示与作为上述的被酸改性的聚烯烃或被酸改性的环状聚烯烃而例示的聚烯烃相同
的聚烯烃。
[0085]
第1和第2聚烯烃层12a、12b可以分别单独由1种树脂成分形成，也可以由组合了2种以上的树脂成分的共混聚合物形成。进而，第1和第2聚烯烃层12a、12b可以分别仅由1层形成，也可以使用相同或不同的树脂成分由2层以上形成。
[0086]
进而，第1和第2聚烯烃层12a、12b也可以分别根据需要含有填充剂。通过使第1和第2聚烯烃层12a、12b含有填充剂，填充剂作为间隔物(spacer)发挥功能，所以能够有效地抑制金属端子2与蓄电器件用外包装材料3的阻隔层33之间的短路。作为填充剂的粒径，可举出0.1～35μm程度、优选5.0～30μm程度、进一步优选10～25μm程度的范围。另外，作为填充剂的含量，相对于形成第1和第2聚烯烃层12a、12b的树脂成分100质量份，可以分别举出5～30质量份程度，更优选举出10～20质量份程度。
[0087]
作为填充剂，能够使用无机类、有机类中的任一种。作为无机类填充剂，例如可举出碳(碳、石墨)、二氧化硅、氧化铝、钛酸钡、氧化铁、碳化硅、氧化锆、硅酸锆、氧化镁、氧化钛、铝酸钙、氢氧化钙、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙等。另外，作为有机类填充剂，例如可举出氟树脂、酚醛树脂、尿素树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、苯并胍胺-甲醛缩合物、三聚氰胺-甲醛缩合物、聚甲基丙烯酸甲酯交联物、聚乙烯交联物等。从形状的稳定性、刚性、内容物耐性的方面出发，优选氧化铝、二氧化硅、氟树脂、丙烯酸树脂、苯并胍胺-甲醛缩合物，特别是其中更优选球状的氧化铝、二氧化硅。作为向形成第1和第2聚烯烃层12a、12b的树脂成分中混合填充剂的方法，能够采用预先用班伯里密炼机等将两者熔融共混，将母料化而成的物质设为规定的混合比的方法、与树脂成分的直接混合方法等。
[0088]
另外，第1和第2聚烯烃层12a、12b也可以分别根据需要含有颜料。作为颜料，能够使用无机类的各种颜料。作为颜料的具体例，能够优选例示上述填充剂中例示的碳(碳、石墨)。碳(碳、石墨)是通常在蓄电器件的内部使用的材料，不会相对于电解液溶出。另外，以着色效果大、不阻碍粘接性的程度的添加量得到充分的着色效果，并且不会因热而熔融，能够提高添加的树脂的表观的熔融粘度。进而，防止热粘接时(热封时)加压部成为薄壁，能够赋予蓄电器件用外包装材料与金属端子之间的优异的密封性。
[0089]
在第1和第2聚烯烃层12a、12b中添加颜料的情况下，作为其添加量，例如在使用粒径为约0.03μm的炭黑的情况下，相对于形成第1和第2聚烯烃层12a、12b的树脂成分100质量份，分别可举出0.05～0.3质量份程度，优选举出0.1～0.2质量份程度。通过在第1和第2聚烯烃层12a、12b中添加颜料，能够制成能够用传感器检测金属端子用粘接性膜1的有无、或者能够通过目视进行检查的金属端子用粘接性膜。其中，在第1和第2聚烯烃层12a、12b中添加填充剂和颜料的情况下，可以在同一第1和第2聚烯烃层12a、12b中添加填充剂和颜料，从不阻碍金属端子用粘接性膜1的热粘接性的观点出发，填充剂和颜料优选分开添加到第1和第2聚烯烃层12a、12b中。
[0090]
第1和第2聚烯烃层12a、12b能够分别由聚烯烃薄膜或酸改性聚烯烃薄膜构成。在第1和第2聚烯烃层12a、12b由聚烯烃薄膜或酸改性聚烯烃薄膜构成的情况下，通过使用例如干式层压法将由上述聚烯烃或酸改性聚烯烃形成的树脂薄膜层叠于基材11，能够适宜地制造金属端子用粘接性膜。另外，通过将构成第1和第2聚烯烃层12a、12b的树脂在基材11上挤出成形，能够适宜地制造金属端子用粘接性膜。
[0091]
第1和第2聚烯烃层12a、12b在230℃下的熔体质量流动速率(mfr)从满足上述特性
并且提高对金属端子的形状的追随性的观点出发，优选为约5g/10分钟以上，更优选为约7g/10分钟以上，进一步优选为约8g/10分钟以上，另外，优选为约11g/10分钟以下，更优选为约10g/10分钟以下，作为优选的范围，可举出5～11g/10分钟程度、5～10g/10分钟程度、7～11g/10分钟程度、7～10g/10分钟程度、8～11g/10分钟程度、8～10g/10分钟程度。其中，第1和第2聚烯烃层12a、12b的熔体质量流动速率(mfr)分别为遵循jis k7210-1：2014(iso1133-1：2011)的规定测量的230℃下的值(g/10分钟)。在第1和第2聚烯烃层12a、12b中的至少一者为酸改性聚烯烃层的情况下，特别优选酸改性聚烯烃层的mfr值满足上述的值。
[0092]
另外，从使上述特性充足并且提高对金属端子的形状的追随性的观点出发，第1和第2聚烯烃层12a、12b的熔点优选为约120℃以上，更优选为约130℃以上，另外，优选为约160℃以下，更优选为约150℃以下，作为优选的范围，为120～160℃程度、120～150℃程度、130～160℃程度、130～150℃程度。第1和第2聚烯烃层12a、12b的熔点通过实施例中记载的方法来测量。
[0093]
在将由树脂膜构成的第1和第2聚烯烃层12a、12b层叠于基材11的表面的情况下，可以根据需要对第1和第2聚烯烃层12a、12b的基材11侧的表面实施电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理等公知的易粘接手段。特别是，通过进行电晕放电处理，基材11与第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12b的紧贴性提高，能够赋予蓄电器件用外包装材料与金属端子之间的优异的密封性。
[0094]
关于第1和第2聚烯烃层12a、12b的厚度，在粘接于金属端子之前进行了多次加热和加压的情况下，从对金属端子发挥更高的紧贴强度的观点出发，优选为约10μm以上、更优选为约15μm以上，另外，优选为约50μm以下、更优选为约45μm以下、进一步优选为30μm以下。作为第1和第2聚烯烃层12a、12b的厚度的优选范围，分别可举出10～50μm程度、10～45μm程度、10～30μm程度、15～50μm程度、15～45μm程度、10～30μm程度，其中特别优选为10～30μm。
[0095]
作为基材11的厚度与第1和第2聚烯烃层12a、12b的合计厚度之比，从在满足上述特性的同时进行多次加热和加压直至粘接于金属端子的情况下对金属端子发挥更高的紧贴强度的观点出发，优选为约0.7以上、更优选为约1.0以上，另外，优选为约4.0以下、更优选为约2.0以下，作为优选的范围，可举出0.7～4.0程度、0.7～2.0程度、1.0～4.0程度、1.0～2.0程度，其中特别优选为1.0～4.0程度。特别是，在第1和第2聚烯烃层12a、12b中的至少一者为酸改性聚丙烯层的情况下，如果金属端子用粘接性膜1中的酸改性聚丙烯层的厚度的比例满足这些值，则抑制水蒸气阻隔性的降低。如果抑制水蒸气阻隔性的降低，则可期待蓄电器件的长寿命化、长期稳定性。从这样的观点出发，上述比也优选为上述上限。
[0096]
另外，将金属端子用粘接性膜1的总厚度设为100％，作为第1和第2聚烯烃层12a、12b的合计厚度的比例，优选为15～60％程度，更优选为20～40％程度。
[0097]
[粘接促进剂层13]
[0098]
粘接促进剂层13是以将基材11与第1和第2聚烯烃层12a、12b牢固地粘接为目的而根据需要设置的层(参照图7)。粘接促进剂层13可以仅设置于基材11与第1和第2聚烯烃层12a、12b之间的一侧，也可以设置于两侧。
[0099]
粘接促进剂层13能够使用异氰酸酯类、聚乙烯亚胺类、聚酯类、聚氨酯类、聚丁二烯类等公知的粘接促进剂来形成。从进一步提高耐电解液性的观点出发，其中，优选由异氰
酸酯系的粘接促进剂形成。作为异氰酸酯系的粘接促进剂，包含选自三异氰酸酯单体、聚合mdi中的异氰酸酯成分的物质的层压强度优异，且电解液浸渍后的层压强度的降低少。特别优选利用由作为三异氰酸酯单体的三苯基甲烷-4,4',4”～三异氰酸酯、作为聚合mdi的多亚甲基多苯基多异氰酸酯(nco含有率约为30％、粘度为200～700mpa
·
s)构成的粘接促进剂来形成。另外，还优选由作为三异氰酸酯单体的三(对异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、以聚乙烯亚胺类为主剂、以聚碳化二亚胺为交联剂的2液固化型的粘接促进剂形成。
[0100]
粘接促进剂层13能够通过利用棒涂法、辊涂法、凹版涂敷法等公知的涂敷法进行涂敷、干燥而形成。作为粘接促进剂的涂敷量，在由三异氰酸酯构成的粘接促进剂的情况下，为20～100mg/m2程度，优选为40～60mg/m2程度，在由聚合mdi构成的粘接促进剂的情况下，为40～150mg/m2程度，优选为60～100mg/m2程度，在以聚乙烯亚胺类为主剂、以聚碳化二亚胺为交联剂的2液固化型的粘接促进剂的情况下，为5～50mg/m2程度，优选为10～30mg/m2程度。其中，三异氰酸酯单体是1分子中具有3个异氰酸酯基的单体，聚合mdi是mdi和mdi聚合而成的mdi低聚物的混合物，由下述式表示。
[0101]
[化学式1]
[0102][0103]
本发明的金属端子用粘接性膜1例如能够通过在基材11的两表面上分别层叠第1和第2聚烯烃层12a、12b来制造。基材11与第1和第2聚烯烃层12a、12b的层叠能够通过挤出层压法、热层压法等公知的方法进行层叠。另外，在将基材11与第1聚烯烃层12a和第2聚烯烃层12隔着粘接促进剂层13层叠的情况下，例如，将构成粘接促进剂层13的粘接促进剂用上述方法涂敷在基材11上并使之干燥，从粘接促进剂层13上分别层叠第1和第2聚烯烃层12a、12b即可。
[0104]
作为使金属端子用粘接性膜1设置在金属端子2与蓄电器件用外包装材料3之间的方法，没有特别限制，例如，如图1～3所示，在金属端子2被蓄电器件用外包装材料3夹持的部分，可以在金属端子2上卷绕金属端子用粘接性膜1。另外，虽然省略图示，但也可以在金属端子2被蓄电器件用外包装材料3夹持的部分，以金属端子用粘接性膜1横穿2个金属端子2的方式配置于金属端子2的两面侧。
[0105]
[金属端子2]
[0106]
本发明的金属端子用粘接性膜1设置在金属端子2与蓄电器件用外包装材料3之间来使用。金属端子2(凸片)是与蓄电器件元件4的电极(正极或负极)电连接的导电部件，由金属材料构成。作为构成金属端子2的金属材料，没有特别限制，例如可举出铝、镍、铜等。例如，与锂离子蓄电器件的正极连接的金属端子2通常由铝等构成。另外，与锂离子蓄电器件的负极连接的金属端子2通常由铜、镍等构成。
[0107]
从提高耐电解液性的观点出发，金属端子2的表面优选实施化学转化处理。例如，在金属端子2由铝形成的情况下，作为化学转化处理的具体例，可举出形成磷酸盐、铬酸盐、氟化物、三嗪硫醇化合物等耐腐蚀性皮膜的公知的方法。在形成耐腐蚀性皮膜的方法中，优选使用由酚醛树脂、氟化铬(iii)化合物、磷酸这3种成分构成的物质的磷酸铬酸盐处理。
[0108]
金属端子2的大小根据所使用的蓄电器件的大小等适当设定即可。作为金属端子2的厚度，优选举出50～1000μm程度，更优选举出70～800μm程度。另外，作为金属端子2的长度，优选举出1～200mm程度，更优选举出3～150mm程度。另外，作为金属端子2的宽度，优选举出1～200mm程度，更优选举出3～150mm程度。
[0109]
[蓄电器件用外包装材料3]
[0110]
作为蓄电器件用外包装材料3，可举出具有由至少依次包括基材层31、阻隔层33和热粘接性树脂层35的层叠体形成的层叠结构的蓄电器件用外包装材料。图8中，作为蓄电器件用外包装材料3的截面结构的一例，表示依次层叠有基材层31、根据需要设置的粘接剂层32、阻隔层33、根据需要设置的粘接层34和热粘接性树脂层35的方式。在蓄电器件用外包装材料3中，基材层31成为外层侧，热粘接性树脂层35成为最内层。在蓄电器件的组装时，通过使位于蓄电器件元件4的周缘的热粘接性树脂层35彼此面接触而热粘接，从而将蓄电器件元件4密封，将蓄电器件元件4密封。其中，图1至图3中图示了使用通过压花成形等成形的压花型的蓄电器件用外包装材料3时的蓄电器件10，但蓄电器件用外包装材料3也可以为未成形的粉末型。另外，粉末类型存在三方密封、四方密封、枕型等，但也可以是任意类型。
[0111]
作为构成蓄电器件用外包装材料3的层叠体的厚度，没有特别限制，关于上限，从削减成本、提高能量密度等观点出发，优选举出约180μm以下、约160μm以下、约155μm以下、约140μm以下、约130μm以下、约120μm以下，关于下限，从维持保护蓄电器件元件4这样的蓄电器件用外包装材料3的功能的观点出发，优选举出约35μm以上、约45μm以上、约60μm以上、约80μm以上，关于优选的范围，例如可举出35～180μm程度、35～160μm程度、35～155μm程度、35～140μm程度、35～130μm程度、35～120μm程度、45～180μm程度、45～160μm程度、45～155μm程度、45～140μm程度、45～130μm程度、45～120μm程度、60～180μm程度、60～160μm程度、60～155μm程度、60～140μm程度、60～130μm程度、60～120μm程度、80～180μm程度、80～160μm程度、80～155μm程度、80～140μm程度、80～130μm程度、80～120μm程度。
[0112]
(基材层31)
[0113]
蓄电器件用外包装材料3中，基材层31是作为蓄电器件用外包装材料的基材发挥功能的层，是形成最外层侧的层。
[0114]
关于形成基材层31的原材料，只要包括绝缘性，就没有特别限制。作为形成基材层31的原材料，例如可举出聚酯、聚酰胺、环氧、丙烯酸、氟树脂、聚氨酯、硅树脂、苯酚、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、和它们的混合物、共聚物等。聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯具有耐电解液性优异、相对于电解液的附着不易发生白化等的优点，适合用作基材层31的形成原材料。另外，聚酰胺膜的拉伸性优异，能够防止成形时基材层31因树脂破裂而发生白化，适合用作基材层31的形成原材料。
[0115]
基材层31可以由进行了1轴或2轴拉伸的树脂膜形成，另外也可以由未拉伸的树脂膜形成。其中，经1轴或2轴拉伸的树脂膜、特别是经2轴拉伸的树脂膜通过取向结晶化而耐热性提高，所以适合用作基材层31。
[0116]
其中，作为形成基材层31的树脂膜，可优选举出尼龙、聚酯，可进一步优选举出2轴拉伸尼龙、2轴拉伸聚酯。
[0117]
为了提高耐针孔性和制成蓄电器件的包装体时的绝缘性，基材层31也能够将不同材料的树脂膜层叠化。具体而言，可举出使聚酯膜与尼龙膜层叠而成的多层结构、使2轴拉
伸聚酯与2轴拉伸尼龙层叠而成的多层结构等。在将基材层31设为多层结构的情况下，各树脂膜可以经由粘接剂粘接，另外也可以不经由粘接剂而直接层叠。在不借助粘接剂进行粘接的情况下，例如可举出共挤出法、夹层层压法、热层压法等在热粘接状态下进行粘接的方法。
[0118]
另外，为了提高成形性，基材层31也可以低摩擦化。在使基材层31低摩擦化的情况下，对其表面的摩擦系数没有特别限制，例如可举出1.0以下。为了使基材层31低摩擦化，例如可举出消光处理、滑爽剂的薄膜层的形成、它们的组合等。
[0119]
关于基材层31的厚度，例如可举出10～50μm程度，优选举出15～30μm程度。
[0120]
(粘接剂层32)
[0121]
蓄电器件用外包装材料3中，粘接剂层32是为了对基材层31赋予紧贴性而根据需要配置于基材层31上的层。即，粘接剂层32设置在基材层31与阻隔层33之间。
[0122]
粘接剂层32由能够粘接基材层31和阻隔层33的粘接剂形成。粘接剂层32的形成中使用的粘接剂可以是2液固化型粘接剂，另外也可以是1液固化型粘接剂。另外，关于粘接剂层32的形成中使用的粘接剂的粘接机制，也没有特别限制，可以是化学反应型、溶剂挥发型、热粘接型、热压型等中的任一种。
[0123]
作为能够在粘接剂层32的形成中使用的粘接剂的树脂成分，从延展性、高湿度条件下的耐久性、黄变抑制作用、热封时的热劣化抑制作用等优异、抑制基材层31与阻隔层33之间的层压强度的降低而有效地抑制分层的发生的观点出发，优选举出聚氨酯系2液固化型粘接剂；聚酰胺、聚酯、或它们与改性聚烯烃的共混树脂。
[0124]
另外，粘接剂层32也可以利用不同的粘接剂成分进行多层化。在利用不同的粘接剂成分使粘接剂层32多层化的情况下，从提高基材层31与阻隔层33的层压强度的观点出发，优选配置于基材层31侧的粘接剂成分选择与基材层31的粘接性优异的树脂，配置于阻隔层33侧的粘接剂成分选择与阻隔层33的粘接性优异的粘接剂成分。在粘接剂层32利用不同的粘接剂成分进行多层化的情况下，具体而言，作为配置于阻隔层33侧的粘接剂成分，优选举出酸改性聚烯烃、金属改性聚烯烃、聚酯与酸改性聚烯烃的混合树脂、包含共聚聚酯的树脂等。
[0125]
关于粘接剂层32的厚度，例如可举出2～50μm程度，优选举出3～25μm程度。
[0126]
(阻隔层33)
[0127]
在蓄电器件用外包装材料中，阻隔层33是除了具有提高蓄电器件用外包装材料的强度的功能以外，还具有防止水蒸气、氧、光等侵入蓄电器件内部的功能的层。阻挡层33优选为金属层、即由金属形成的层。作为构成阻挡层33的金属，具体而言，可举出铝、不锈钢、钛等，优选可举出铝。阻挡层33例如能够由金属箔、金属蒸镀膜、无机氧化物蒸镀膜、含碳无机氧化物蒸镀膜、设置有这些蒸镀膜的膜等形成，优选由金属箔形成，进一步优选由铝箔形成。从防止在蓄电器件用外包装材料的制造时在阻隔层33产生褶皱、针孔的观点出发，阻隔层更优选由例如退火处理后的铝(jis h4160：1994a8021h-o、jis h4160：1994a8079h-o、jis h4000：2014a8021p-o、jis h4000：2014a8079p-o)等软质铝箔形成。
[0128]
关于阻隔层33的厚度，从使蓄电器件用外包装材料薄型化、并且即使通过成形也不易产生针孔的观点出发，优选举出10～200μm程度，更优选举出20～100μm程度。
[0129]
另外，为了粘接的稳定化、防止溶解、腐蚀等，阻挡层33优选对至少一个面、优选对
两面进行化学转化处理。在此，化学转化处理是指在阻隔层的表面形成耐腐蚀性皮膜的处理。
[0130]
(粘接层34)
[0131]
在蓄电器件用外包装材料3中，粘接层34是为了使热粘接性树脂层35牢固地粘接而根据需要设置在阻隔层33与热粘接性树脂层35之间的层。
[0132]
粘接层34由能够粘接阻挡层33和热粘接性树脂层35的粘接剂形成。关于粘接层的形成中使用的粘接剂的组成，没有特别限制，例如可举出包含酸改性聚烯烃的树脂组成物。作为酸改性聚烯烃，能够例示与第1和第2聚烯烃层12a、12b中例示的酸改性聚烯烃相同的酸改性聚烯烃。
[0133]
关于粘接层34的厚度，例如可举出1～40μm程度，优选举出2～30μm程度。
[0134]
(热粘接性树脂层35)
[0135]
在蓄电器件用外包装材料3中，热粘接性树脂层35相当于最内层，是在蓄电器件的组装时热粘接性树脂层彼此热粘接而将蓄电器件元件密封的层。
[0136]
关于热粘接性树脂层35中使用的树脂成分，只要能够热粘接，就没有特别限制，例如可举出聚烯烃、环状聚烯烃。
[0137]
作为上述聚烯烃，具体而言，可举出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等聚乙烯；均聚丙烯、聚丙烯的嵌段共聚物(例如，丙烯与乙烯的嵌段共聚物)、聚丙烯的无规共聚物(例如，丙烯与乙烯的无规共聚物)等结晶性或非晶性的聚丙烯；乙烯-丁烯-丙烯的三元共聚物等。这些聚烯烃中，优选举出聚乙烯和聚丙烯。
[0138]
上述环状聚烯烃为烯烃与环状单体的共聚物，作为上述环状聚烯烃的构成单体的烯烃，例如可举出乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁二烯、异戊二烯等。另外，作为上述环状聚烯烃的构成单体的环状单体，例如可举出降冰片烯等环状烯烃；具体而言，环戊二烯、二环戊二烯、环己二烯、降冰片二烯等环状二烯等。这些聚烯烃中，也可举出优选环状烯烃，进一步优选降冰片烯。作为构成单体，还可举出苯乙烯。
[0139]
这些树脂成分中，优选举出结晶性或非晶性的聚烯烃、环状聚烯烃、和它们的共混聚合物；进一步优选举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯与降冰片烯的共聚物、和它们中的2种以上的共混聚合物。
[0140]
热粘接性树脂层35可以由1种树脂成分单独形成，也可以由组合了2种以上的树脂成分的共混聚合物形成。进而，热粘接性树脂层35可以仅由1层形成，也可以由相同或不同的树脂成分由2层以上形成。
[0141]
另外，作为热粘接性树脂层35的厚度，没有特别限制，可举出2～2000μm程度，优选举出5～1000μm程度，进一步优选举出10～500μm程度。
[0142]
2.蓄电器件10
[0143]
本发明的蓄电器件10至少包括：具有正极、负极和电解质的蓄电器件元件4；将该蓄电器件元件4密封的蓄电器件用外包装材料3；和金属端子2，其分别与正极和负极电连接，并伸出到蓄电器件用外包装材料3的外侧。本发明的蓄电器件10的特征在于，在金属端子2与蓄电器件用外包装材料3之间设置本发明的金属端子用粘接性膜1而形成。即，本发明的蓄电器件10能够通过包括本发明的金属端子用粘接性膜1设置在金属端子2与蓄电器件用外包装材料3之间的工序的方法来制造。
[0144]
具体而言，将至少包括正极、负极和电解质的蓄电器件元件4用蓄电器件用外包装材料3以与正极和负极分别连接的金属端子2伸出到外侧的状态，使本发明的金属端子用粘接性膜1设置在金属端子2与热粘接性树脂层35之间，以能够在蓄电器件元件4的周缘形成蓄电器件用外包装材料的凸缘部(热粘接性树脂层35彼此接触的区域，蓄电器件用外包装材料的周缘部3a)的方式进行覆盖，将凸缘部的热粘接性树脂层35彼此热封而使其密封，由此提供使用了蓄电器件用外包装材料3的蓄电器件10。其中，在使用蓄电器件用外包装材料3收纳蓄电器件元件4的情况下，以蓄电器件用外包装材料3的热粘接性树脂层35成为内侧(与蓄电器件元件4接触的面)的方式使用。
[0145]
本发明的蓄电器件用外包装材料能够适合用于电池(包括电容、电容器等)等蓄电器件。另外，本发明的蓄电器件用外包装材料可以用于一次电池、二次电池中的任一种，优选为二次电池。关于应用了本发明的蓄电器件用外包装材料的二次电池的种类，没有特别限制，例如，除了锂离子电池以外，还可举出锂离子聚合物电池、全固体电池、铅蓄电池、镍氢蓄电池、镍镉蓄电池、镍铁蓄电池、镍锌蓄电池、氧化银锌蓄电池、金属空气电池、多价阳离子电池、电容器、电容等。在这些二次电池中，作为本发明的蓄电器件用外包装材料的适合的适用对象，可举出锂离子电池和锂离子聚合物电池。
[0146]
实施例
[0147]
以下表示实施例和比较例来详细说明本发明。但是，本发明并不限定于实施例。
[0148]
实施例1-16和比较例1-6
[0149]
＜金属端子用粘接性膜的制造＞
[0150]
分别使用具有表1中记载的熔点和mfr、且具有表2中记载的厚度的聚丙烯层作为基材(以下，有时记为“pp层”)。另外，将具有表1中记载的熔点和熔体质量流动速率(mfr)的马来酸酐改性聚丙烯(以下有时记为“ppa”)作为第1聚烯烃层(ppa层)和第2聚烯烃层(ppa层)。对于实施例1～12和比较例3，使用t模挤出机，挤出2种3层聚丙烯和马来酸酐改性聚丙烯，由此得到依次层叠有ppa层/pp层/ppa层的金属端子用粘接性膜。另外，对于实施例13～16和比较例4～6，通过吹胀法得到依次层叠有ppa层/pp层/ppa层的金属端子用粘接性膜。进而，关于比较例1、2，在由聚丙烯膜(pp)构成的基材(pp层)的两面，用t模挤出机将马来酸酐改性聚丙烯(ppa)各单面挤出，得到依次层叠有ppa层/pp层/ppa层的金属端子用粘接性膜。另外，ppa层/pp层/ppa层的各层的厚度如表2所示。
[0151]
表2中记载的金属端子用粘接性膜的拉伸弹性模量、下屈服点应力、水蒸气阻隔性、厚度的变化率等物性通过ppa层和pp层的熔点、mfr、厚度、厚度比、和金属端子用粘接性膜1的制造中的t型模头、吹胀等条件(例如，从t型模头的挤出宽度、拉伸倍率、拉伸速度、热处理温度等)等进行调整。
[0152]
＜熔点的测量＞
[0153]
表1中记载的pp层和ppa层的熔点分别为通过以下方法来测量的值。利用示差扫描热量计(dsc、ta instruments制的示差扫描量热计q200)测量2次熔融峰值温度。具体而言，遵循jis k7121：2012(塑料的转变温度测量方法(jis k7121：1987的追加1))的流程，通过示差扫描量热测量(dsc)，将pp层或ppa层在-20℃下保持10分钟后，以10℃/分钟的升温速度从-20℃升温至250℃，测量第一次的熔融峰值温度p(℃)后，在250℃下保持10分钟。接着，以10℃/分钟的降温速度从250℃降温至-20℃并保持10分钟。进而，以10℃/分钟的升温
速度从-20℃升温至250℃，测量第2次的熔融峰值温度q(℃)。其中，氮气的流量设为50ml/分钟。通过以上的流程，求出第1次测量的熔融峰值温度p(℃)和第2次测量的熔融峰值温度q(℃)，将峰最大的温度作为熔点。
[0154]
＜熔体质量流动速率(mfr)＞
[0155]
表1中记载的pp层和ppa层的熔体质量流动速率(mfr)分别是遵循jis k7210-1：2014(iso1133-1：2011)的规定来测量的230℃下的值(g/10分钟)。
[0156]
[表1]
[0157][0158]
＜加热加压前的拉伸弹性模量b＞
[0159]
遵循jis k7161-1(iso527-1)的规定，测量25℃环境下的金属端子用粘接性膜(后述的＜加热加压后的拉伸弹性模量a＞下的进行加热加压前的金属端子用粘接性膜)的拉伸弹性模量b。具体而言，将实施例和比较例中得到的各金属端子用粘接性膜裁切成宽度(td)15mm、长度(md)50mm的长条状。接着，对于金属端子用粘接性膜，在25℃环境下，使用tensilon万能材料试验机(a&d公司制的rtg-1210)，在拉伸速度300mm/分钟、夹具间距离为30mm的条件下，取得试验片的应力-应变曲线，由连接应变0.05％和0.25％的2点的直线的斜率，求出加热加压前的金属端子用粘接性膜的拉伸弹性模量b。将结果示于表2。
[0160]
＜加热加压后的拉伸弹性模量a＞
[0161]
在温度为180℃、表面压力为0.0067mpa的条件下，通过以下的流程测量12秒、加热加压后的拉伸弹性模量。首先，将实施例和比较例中得到的各金属端子用粘接性膜裁切成宽度(td)15mm、长度(md)50mm的长条状。接着，在用2片四氟乙烯-乙烯共聚物膜(etfe膜、厚度100μm)夹持金属端子用粘接性膜的状态下，载置于加热到180℃的热板上，并且载置带有海绵的500g的锤，静置12秒后，立即在大气压下、25℃环境下静置1小时，得到试验片。接着，在大气压下、25℃环境下，使用tensilon万能材料试验机(a&d公司制的rtg-1210)，在拉伸速度300mm/分钟、夹具间距离为30mm的条件下，取得试验片的应力-应变曲线，由连接应变0.05％和0.25％这2点的直线的斜率，求出加热加压后的金属端子用粘接性膜的拉伸弹性模量a。将结果示于表2。
[0162]
＜加热加压后的下屈服点应力＞
[0163]
通过遵循jis k7127的规定的方法，在温度为25℃、拉伸速度为175mm/分钟、夹具间距离为30mm的条件下进行拉伸试验而取得的应力-应变曲线，求出下屈服点l(参照图9的示意图)处的应力(下屈服点应力)。将结果示于表2。
[0164]
＜水蒸气阻隔性(水分率)＞
[0165]
首先，通过以下的流程，制作蓄电器件用外包装材料(以下，有时简称为“外包装材料”)。在由尼龙膜构成的基材层(厚度25μm)上，通过干式层压法层叠铝合金箔(厚度35μm)。具体而言，在由铝合金箔构成的阻隔层的一面涂敷2液型聚氨酯粘接剂(多元醇化合物和芳香族异氰酸酯类化合物)，在铝合金箔上形成粘接剂层(厚度3μm)。接着，将铝合金箔上的粘接剂层和基材层层叠后，实施老化处理，由此制作基材层/粘接剂层/阻隔层的层叠体。接着，在层叠体的阻隔层上共挤出由马来酸酐改性聚丙烯树脂形成的粘接层(厚度20μm，配置于金属层侧)和由无规聚丙烯树脂形成的热粘接性树脂层(厚度15μm，最内层)，由此在阻隔层上层叠粘接层/热粘接性树脂层。接着，将得到的层叠体在190℃下加热2分钟，由此得到依次层叠有基材层、粘接剂层、阻隔层、粘接层、热粘接性树脂层的蓄电器件用外包装材料。
[0166]
接着，如图11的示意图所示，将得到的外包装材料3裁切成纵(md)120mm、横(td)120mm的正方形(图11中的a)。另外，将实施例和比较例中得到的各金属端子用粘接性膜1(以下，有时简记为“粘接性膜”)裁切成纵(md)120mm、横(td)10mm的长方形。以热粘接性树脂层成为内侧的方式将外包装材料10在纵向弯折成一半，在其间以纵向和横向一致的方式配置2片金属端子用粘接性膜，得到依次层叠有外包装材料/粘接性膜/粘接性膜/外包装材料的层叠体(图11中的b)。粘接性膜沿着后述的被热封的长边配置于外包装材料10之间。接着，使用热封棒(不锈钢板)，在层叠体的长边和短边的位置，使层叠体的各层间热粘接，制成1个短边未热粘接的袋状。关于热粘接的条件，对于长边，使用宽度10mm的热封棒，设为温度190℃、表面压力1.0mpa、3秒钟、1次(图11中的c的s1)。另外，对于短边，使用宽度7m的热封棒，在温度190℃、表面压力2.0mpa、3秒的条件下热封1次后，进一步在距短边3mm内侧的位置，使用宽度7m的热封棒，在温度190℃、表面压力2.0mpa、3秒的条件下热封1次。即，对于短边2，通过将位置错开3mm进行2次热封，以成为宽度10mm的方式进行热封(图11c的s2)。接着，使长边的热粘接部的宽度为3mm，沿着长边方向切掉热粘接部，在干燥室内干燥1天(图11中的d)。接着，从未被热粘接的短边的位置注入约3.0g碳酸亚乙酯:碳酸二乙酯:碳酸二甲酯＝1:1:1(容积比)的液体(水分率0％)(图11中的e)，对于未被热粘接的短边，也与上述
短边同样地进行热封而制成密封袋(图11f)。将该密封袋在温度60℃、相对湿度90％的环境下静置30天后，在干燥室内，通过卡尔费休法测量从密封袋取出的液体的水分率。将结果示于表2。
[0167]
＜厚度的变化率＞
[0168]
在上述＜加热加压后的拉伸弹性模量a＞中，对于在温度为180℃、表面压力为0.0067mpa的条件下加热加压12秒钟前后的各金属端子用粘接性膜，由(加热加压后的金属端子用粘接性膜的厚度)/(加热加压前的金属端子用粘接性膜的厚度)
×
100的计算式计算厚度的变化率。厚度的变化率是在金属端子用粘接性膜的md的方向上测量3点的平均值。将结果示于表2。
[0169]
＜金属端子用粘接性膜与金属端子的紧贴强度的测量＞
[0170]
作为金属端子，准备纵50mm、横22.5mm、厚度0.2mm的铝(jish4160：1994a8079h-o)。另外，将实施例和比较例中得到的各金属端子用粘接性膜裁切为长45mm、宽15mm。接着，将金属端子用粘接性膜置于金属端子上，得到金属端子/粘接性膜的层叠体。此时，以金属端子的纵向和横向分别与金属端子用粘接性膜的长度方向和宽度方向一致、且金属端子与金属端子用粘接性膜的中心一致的方式进行层叠。接着，将四氟乙烯-乙烯共聚物膜(etfe膜，厚度100μm)在放置于该层叠体的金属端子用粘接性膜上(用etfe膜覆盖金属端子用粘接性膜的表面)的状态下，载置于加热到180℃的热板上(金属端子为热板侧)，并且载置带有海绵的500g的锤，静置12秒，使粘接性膜与金属端子热粘接(表面压力为0.0067mpa，接触面积300mm2)。将热粘接后的层叠体自然冷却至25℃。接着，在25℃的环境下，利用tensilon万能材料试验机(a&d公司制的rtg-1210)将金属端子用粘接性膜从金属端子剥离。将剥离时的最大强度作为对金属端子的紧贴强度(n/15mm)。剥离速度为175mm/分钟，剥离角度为180
°
，夹具间距离为30mm，作为测量3次的平均值。其中，在温度为180℃且表面压力0.016mpa的加热加压环境下静置12秒钟的处理是设想了在前述的临时粘接工序和正式粘接工序中施加的热和压力的处理。将结果示于表2。
[0171]
＜弯曲试验＞
[0172]
将实施例和比较例中得到的各金属端子用粘接性膜切割成纵(md)100mm、横(td)15mm的大小。使用心轴试验机(φ2mm的金属棒)，卷绕于粘接性膜。此时，以金属端子用粘接性膜的md与心轴试验机的金属棒垂直的方式进行卷绕。在该状态下进行弯曲试验，目视观察金属端子用粘接性膜，按照以下的基准进行评价。将结果示于表2。
[0173]
a：金属端子用粘接性膜的卷绕部分没有白化，卷绕后恢复到原来的形状。
[0174]
b：金属端子用粘接性膜的卷绕部分没有白化，但卷绕后未恢复到原来的形状而卷曲。
[0175]
c：金属端子用粘接性膜的卷绕部分有白化。
[0176]
＜追随性评价1(粘接性膜/金属端子)＞
[0177]
作为金属端子，准备厚度200μm的铝箔(jis h4160：1994a8079h-o)。另外，准备实施例和比较例中得到的各金属端子用粘接性膜。接着，在2片粘接性膜之间夹持金属端子，得到粘接性膜/金属端子/粘接性膜的层叠体。接着，用2片四氟乙烯-乙烯共聚物膜(etfe膜、厚度100μm)，以夹持该层叠体的状态，载置在加热到180℃的热板上，并且载置带有海绵的500g的锤，静置12秒，使粘接性膜与金属端子热粘接(表面压力为0.0067mpa、接触面积
300mm2)。此时，如图10的示意图所示，金属端子被粘接性膜夹入，从而形成金属端子的周围被粘接性膜覆盖、且2片粘接性膜彼此热粘接的部分。将热粘接后的层叠体自然冷却至25℃，用激光显微镜观察厚度方向的截面，根据以下的基准进行金属端子用粘接性膜对金属端子的形状的追随性评价。将结果示于表2。
[0178]
a：金属端子用粘接性膜与金属端子之间没有气泡。
[0179]
b：金属端子用粘接性膜与金属端子的界面没有气泡，但在界面附近，金属端子用粘接性膜有气泡。
[0180]
c：金属端子用粘接性膜与金属端子的界面存在气泡，在界面附近，金属端子用粘接性膜也存在气泡。
[0181]
＜追随性评价2(粘接性膜/外包装材料)＞
[0182]
首先，与上述追随性评价1中记载的流程同样地操作，制作粘接性膜/金属端子/粘接性膜的层叠体。接着，在2片外包装材料之间夹持所得到的层叠体，在该状态下使用热封测试仪在180℃、表面压力1.0mpa、3秒的条件下进行密封，由此得到使外包装材料与粘接性膜之间热粘接而成的层叠体。将得到的层叠体自然冷却至25℃，用激光显微镜观察厚度方向的截面，根据以下的基准进行金属端子用粘接性膜对蓄电器件用外包装材料的形状的追随性评价。将结果示于表2。
[0183]
a：金属端子用粘接性膜与蓄电器件用外包装材料之间没有空隙。
[0184]
b：在金属端子用粘接性膜与蓄电器件用外包装材料之间存在微细的空隙(直径10μm以下)。
[0185]
c：在金属端子用粘接性膜与蓄电器件用外包装材料之间存在空隙(直径超过10μm)。
[0186]
＜冲击吸收能量＞
[0187]
由上述＜加热加压后的拉伸弹性模量a＞中得到的应力-应变曲线所包围的部分的面积计算冲击吸收能量。将结果示于表2。
[0188]
[表2]
[0189][0190]
表2中，
“‑”
的表述是指未进行测量。
[0191]
实施例1～16的金属端子用粘接性膜是设置在与蓄电器件元件的电极电连接的金
属端子和密封上述蓄电器件元件的蓄电器件用外包装材料之间的金属端子用粘接性膜，拉伸弹性模量a为490mpa以上。由表2所示的结果可知，包括该构成的实施例1～16的金属端子用粘接性膜在粘接于金属端子之前进行了多次加热和加压的情况下，对金属端子发挥高的紧贴强度。
[0192]
特别是，实施例1、2的金属端子用粘接性膜包括该紧贴强度为45n/15mm以上的充分的紧贴强度，进而柔软性(弯曲试验)、厚度的变化率和冲击吸收能量也优异，紧贴性、柔软性、厚度的变化率和冲击吸收能量良好，是综合特性的平衡优异的金属端子用粘接性膜。即，在本发明的金属端子用粘接性膜中，拉伸弹性模量a为500～550mpa程度，拉伸弹性模量b为420～480mpa，拉伸弹性模量a、b之差为40～75mpa，金属端子用粘接性膜的总厚度为145～155μm，基材的厚度为90～120μm，第1聚烯烃层和第2聚烯烃层的厚度分别为10～30μm，基材的厚度相对于第1聚烯烃层和第2聚烯烃层的合计厚度之比为1.0～4.0，由此形成紧贴性、柔软性、厚度的变化率和冲击吸收能量良好、综合特性的平衡优异的金属端子用粘接性膜。
[0193]
实施例17
[0194]
＜金属端子用粘接性膜的制造＞
[0195]
将具有表3中记载的熔点和mfr、且具有表4中记载的厚度的未拉伸聚丙烯层(以下，有时记载为“cpp层”)用作基材。另外，将分别具有表3中记载的熔点和熔体质量流动速率(mfr)的聚丙烯(pp)作为第1聚烯烃层(pp层)，将马来酸酐改性聚丙烯(ppa)作为第2聚烯烃层(ppa层)。在由未拉伸聚丙烯膜(cpp层)构成的基材的两面，用t模挤出机每次单面地挤出聚丙烯(pp)和马来酸酐改性聚丙烯(ppa)，得到依次层叠有pp层/cpp层/ppa层的金属端子用粘接性膜。pp层/cpp层/ppa层的各层的厚度如表4所示。
[0196]
表4中记载的金属端子用粘接性膜的拉伸弹性模量、下屈服点应力、水蒸气阻隔性、厚度的变化率等物性与实施例1～16同样，通过pp层、ppa层和cpp层的熔点、mfr、厚度、厚度比、和金属端子用粘接性膜1的制造中的t型模头的条件(例如，从t型模头的挤出宽度、拉伸倍率、拉伸速度、热处理温度等)等进行调整。
[0197]
对于实施例17的金属端子用粘接性膜，与实施例1-16同样地分别进行拉伸弹性模量、加热加压后的屈服点应力、冲击吸收能量、水蒸气阻隔性、厚度的变化率、弯曲试验、追随性评价1、2。将结果示于表4。
[0198]
[表3]
[0199][0200]
[表4]
[0201][0202]
关于实施例17的金属端子用粘接性膜，也与实施例1～16同样，是设置在与蓄电器件元件的电极电连接的金属端子和密封上述蓄电器件元件的蓄电器件用外包装材料之间
的金属端子用粘接性膜，拉伸弹性模量a为490mpa以上。由表4所示的结果可知，包括该构成的实施例17的金属端子用粘接性膜在粘接于金属端子之前进行了多次加热和加压的情况下，对金属端子发挥高的紧贴强度。
[0203]
如上所述，本发明提供下述方式的发明。
[0204]
项1.一种金属端子用粘接性膜，其设置在与蓄电器件元件的电极电连接的金属端子和密封所述蓄电器件元件的蓄电器件用外包装材料之间，其中，
[0205]
所述金属端子用粘接性膜在温度为180℃且表面压力为0.0067mpa的加热加压环境下静置12秒，接着在温度为25℃的环境下静置1小时后，在温度为25℃的环境下测量得到的拉伸弹性模量a为490mpa以上。
[0206]
项2.如项1所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述金属端子用粘接性膜在暴露于所述加热加压环境之前，在温度为25℃的环境下测量得到的拉伸弹性模量b为700mpa以下。
[0207]
项3.如项2所述的金属端子用粘接性膜，其中，从所述拉伸弹性模量a的值减去所述拉伸弹性模量b的值而计算出的拉伸弹性模量之差为5mpa以上。
[0208]
项4.如项1～3中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述金属端子用粘接性膜的所述拉伸弹性模量a为680mpa以下。
[0209]
项5.如项1～4中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述金属端子用粘接性膜的从表示应力(mpa)与应变(mm)的关系的曲线图中求出的下屈服点应力为17.0mpa以上，其中，所述曲线图是通过遵循jis k7127的规定的方法，在温度为25℃、拉伸速度为175mm/分钟、夹具间距离为30mm的条件下进行拉伸试验而获得的。
[0210]
项6.如项1～5中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，在温度为180℃、表面压力为0.0067mpa的条件下加热加压12秒钟前后的、由下述式计算出的厚度的变化率为90％以上且100％以下。
[0211]
厚度的变化率＝(加热加压后的金属端子用粘接性膜的厚度/加热加压前的金属端子用粘接性膜的厚度)
×
100
[0212]
项7.如项1～6中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述金属端子用粘接性膜的厚度为140μm以上。
[0213]
项8.如项1～7中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述金属端子用粘接性膜由依次包括第1聚烯烃层、基材和第2聚烯烃层的层叠体构成。
[0214]
项9.如项8所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述基材的厚度与所述第1聚烯烃层和所述第2聚烯烃层的合计厚度之比为0.7以上且4.0以下。
[0215]
项10.如项8或9所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述基材的厚度为50μm以上且150μm以下。
[0216]
项11.如项8～10中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述第1聚烯烃层和所述第2聚烯烃层的厚度分别为10μm以上且50μm以下。
[0217]
项12.如项8～11中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述第1聚烯烃层和所述第2聚烯烃层中的至少一者在230℃下的熔体质量流动速率为7.2g/10分钟以上且9.8g/10分钟以下。
[0218]
项13.如项8～12中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述基材在230℃下的熔体质量流动速率为1.8g/10分钟以上且5.0g/10分钟以下。
[0219]
项14.如项8～13中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述基材中所含的树脂包含聚烯烃骨架。
[0220]
项15.如项8～14中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述第1聚烯烃层和所述第2聚烯烃层包含酸改性聚烯烃。
[0221]
项16.如项1～15中任一项所述的金属端子用粘接性膜，其中，所述蓄电器件用外包装材料由至少依次包括基材层、阻隔层和热粘接性树脂层的层叠体构成，
[0222]
所述金属端子用粘接性膜设置在所述热粘接性树脂层与所述金属端子之间。
[0223]
项17.一种带有金属端子用粘接性膜的金属端子，其是在金属端子上安装项1～16中任一项所述的金属端子用粘接性膜而形成的。
[0224]
项18.一种蓄电器件，其至少包括：具有正极、负极和电解质的所述蓄电器件元件；密封该蓄电器件元件的所述蓄电器件用外包装材料；和分别与所述正极和所述负极电连接且伸出到所述蓄电器件用外包装材料的外侧的所述金属端子，其中，
[0225]
在所述金属端子与所述蓄电器件用外包装材料之间设置有项1～16中任一项所述的金属端子用粘接性膜。
[0226]
项19.一种蓄电器件的制造方法，该蓄电器件至少包括：具有正极、负极和电解质的所述蓄电器件元件；密封该蓄电器件元件的所述蓄电器件用外包装材料；和分别与所述正极和所述负极电连接且伸出到所述蓄电器件用外包装材料的外侧的所述金属端子，其中
[0227]
所述蓄电器件的制造方法包括在所述金属端子与所述蓄电器件用外包装材料之间设置项1～16中任一项所述的金属端子用粘接性膜，利用所述蓄电器件用外包装材料来密封所述蓄电器件元件的工序。
[0228]
附图标记说明
[0229]1ꢀꢀꢀ
金属端子用粘接性膜
[0230]2ꢀꢀꢀ
金属端子
[0231]3ꢀꢀꢀ
蓄电器件用外包装材料
[0232]
3a
ꢀꢀ
蓄电器件用外包装材料的周缘部
[0233]4ꢀꢀꢀ
蓄电器件元件
[0234]
10
ꢀꢀ
蓄电器件
[0235]
11
ꢀꢀ
基材
[0236]
12a 第1聚烯烃层
[0237]
12b 第2聚烯烃层
[0238]
13
ꢀꢀ
粘接促进剂层
[0239]
31
ꢀꢀ
基材层
[0240]
32
ꢀꢀ
粘接剂层
[0241]
33
ꢀꢀ
阻隔层
[0242]
34
ꢀꢀ
粘接层
[0243]
35
ꢀꢀ
热粘接性树脂层。