着色组合物、膜、滤光器、固体摄像元件及图像显示装置的制作方法

1.本发明涉及一种包含色料的着色组合物。并且，本发明涉及一种使用着色组合物而成的膜、滤光器、固体摄像元件及图像显示装置。


背景技术：

2.近年来，随着数码相机、带有相机的移动电话等的普及，电荷耦合器件(ccd)影像传感器等固体摄像元件的需求大幅增加。作为显示器或光学元件的核心器件，使用滤色器。滤色器通常具备红色、绿色及蓝色的3原色的像素，并发挥将透过光分解成3原色的作用。
3.滤色器的各色的着色像素使用包含色料的着色组合物来制造。专利文献1中记载有关于一种滤色器用着色组合物的发明，所述滤色器用着色组合物至少含有颜料、溶剂、分散剂及聚合性单体，颜料含有平均一次粒径30nm以下的比色指数颜料黄215。
4.以往技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2010-044243号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的技术课题
8.关于滤光器等中所使用的膜，近年来期望进一步的薄膜化。为了维持所期望的光谱特性的同时实现薄膜化，需要提高用于膜形成的着色组合物中的色料浓度。然而，若提高着色组合物中的色料浓度，则存在色料等聚集而粘度容易经时增加的倾向。并且，近年来，期望进一步改善着色组合物的经时稳定性。
9.从而，本发明的目的在于提供一种经时稳定性优异的着色组合物。并且，提供一种使用着色组合物而成的膜、滤光器、固体摄像元件及图像显示装置。
10.用于解决技术课题的手段
11.根据本发明人的探讨，发现了通过后述的着色组合物能够实现上述目的，从而完成了本发明。由此，本发明提供以下内容。
12.＜1＞一种着色组合物，其包含色料、树脂及溶剂，
13.所述色料含有蝶啶颜料，
14.所述着色组合物的总固体成分中的所述色料的含量为40质量％以上。
15.＜2＞如＜1＞所述的着色组合物，其中，上述蝶啶颜料包含选自比色指数颜料黄215、由式(pt-1)表示的化合物及由式(pt-1)表示的化合物的盐中的至少1种，
16.[化学式1]
[0017]
[0018]
式中，a
pt1
～a
pt4
分别独立地表示氢原子、羟基、硫醇基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或-nr
pt1rpt2
，
[0019]rpt1
及r
pt2
分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、-co-r
pt3
、-coo-r
pt3
或-conh-r
pt3
，
[0020]rpt3
表示烷基或芳基。
[0021]
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的着色组合物，其中，上述色料还包含除了蝶啶颜料以外的黄色色料。
[0022]
＜4＞如＜3＞所述的着色组合物，其中，上述除了蝶啶颜料以外的黄色色料为选自异吲哚啉化合物及喹酞酮化合物中的至少1种。
[0023]
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的着色组合物，其中，上述色料还包含选自红色色料及绿色色料中的至少1种。
[0024]
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所述的着色组合物，其中，着色组合物的总固体成分中含有50质量％以上的上述色料。
[0025]
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所述的着色组合物，其中，上述树脂包含具有芳香族羧基的树脂。
[0026]
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所述的着色组合物，其中，上述树脂包含具有酸基的树脂及具有碱性基团的树脂。
[0027]
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的着色组合物，其还包含聚合性化合物及光聚合引发剂。
[0028]
＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一项所述的着色组合物，其为滤色器用或红外线透射滤波器用。
[0029]
＜11＞一种膜，其是由＜1＞至＜10＞中任一项所述的着色组合物获得的。
[0030]
＜12＞一种滤光器，其具有＜11＞所述的膜。
[0031]
＜13＞一种固体摄像元件，其具有＜11＞所述的膜。
[0032]
＜14＞一种图像显示装置，其具有＜11＞所述的膜。
[0033]
发明效果
[0034]
根据本发明，能够提供一种经时稳定性优异的着色组合物。并且，能够提供一种使用着色组合物而成的膜、滤光器、固体摄像元件及图像显示装置。
具体实施方式
[0035]
以下，对本发明的内容进行详细说明。
[0036]
本说明书中，“～”是以将记载于其前后的数值作为下限值及上限值而包含的含义来使用。
[0037]
本说明书中的基团(原子团)的标记中，未标有经取代及未经取代的标记包含不具有取代基的基团(原子团)，并且也包含具有取代基的基团(原子团)。例如，“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(未经取代的烷基)，而且还包含具有取代基的烷基(经取代的烷基)。
[0038]
本说明书中，“曝光”只要没有特别指定，不仅包含使用光的曝光，使用电子束、离子束等粒子束的描画也包含于曝光中。并且，作为曝光中所使用的光，可举出水银灯的明线光谱、以准分子激光为代表的远紫外线、极紫外线(euv光)、x射线、电子束等光化射线或放射线。
[0039]
本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者或任一者，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸两者或任一者，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者或任一者。
[0040]
本说明书中，结构式中的me表示甲基，et表示乙基，bu表示丁基，ph表示苯基。
[0041]
本说明书中，重均分子量及数均分子量为通过gpc(凝胶渗透色谱)法测量出的聚苯乙烯换算值。
[0042]
本说明书中，总固体成分是指从组合物的所有成分中去除溶剂的成分的总质量。
[0043]
本说明书中，颜料是指难以溶解于溶剂中的化合物。
[0044]
本说明书中，“工序”这一用语，不仅包含独立的工序，若即使在无法与其他工序明确地进行区分的情况下，也发挥该工序的所期待的作用，则也包含于本用语中。
[0045]
＜着色组合物＞
[0046]
本发明的着色组合物包含色料、树脂及溶剂，其特征在于，
[0047]
色料含有蝶啶颜料，着色组合物的总固体成分中的色料的含量为40质量％以上。
[0048]
根据本发明的着色组合物，通过作为色料使用含有蝶啶颜料的色料，尽管着色组合物的总固体成分中的色料的含量为40质量％以上，也能够制成经时稳定性优异的着色组合物。获得这种效果的详细理由虽不明确，但是可推测其理由在于，在着色组合物中蝶啶颜料的色素骨架部分和树脂相互作用而能够提高着色组合物中的色料的分散性等，其结果，即使提高着色组合物的总固体成分中的色料的含量，也可抑制来自于色料的聚集物等的产生，从而能够抑制粘度的经时的增加等。
[0049]
本发明的着色组合物可适当地用作滤色器用或红外线透射滤波器用着色组合物。更具体而言，能够适当地用作滤色器的像素形成用着色组合物或红外线透射滤波器形成用着色组合物。
[0050]
使用本发明的着色组合物来形成厚度为0.3μm的膜时，所述膜的400～550nm波长区域下的透射率的最小值优选为20％以下，更优选为10％以下，进一步优选为5％以下。具有这种光谱特性的着色组合物适当地用作滤色器的绿色像素、红色像素或黄色像素形成用着色组合物或红外线透射滤波器用着色组合物。
[0051]
以下，对本发明的着色组合物中所使用的各成分进行说明。
[0052]
《色料》
[0053]
本发明的着色组合物含有色料。本发明的着色组合物中所包含的色料可使用含有蝶啶颜料的色料。蝶啶颜料优选为黄色色料。作为蝶啶颜料的优选的方式，可举出比色指数(c.i.)颜料黄215、由式(pt-1)表示的化合物、由式(pt-1)表示的化合物的盐等。从能够更提高着色组合物的经时稳定性的理由考虑，蝶啶颜料优选为比色指数(c.i.)颜料黄215及由式(pt-1)表示的化合物的盐。以下，将由式(pt-1)表示的化合物也称为化合物(pt-1)。
[0054]
[化学式2]
[0055]
[0056]
式(pt-1)中，a
pt1
～a
pt4
分别独立地表示氢原子、羟基、硫醇基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或-nr
pt1rpt2
，
[0057]rpt1
及r
pt2
分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、-co-r
pt3
、-coo-r
pt3
或-conh-r
pt3
，
[0058]rpt3
表示烷基或芳基。
[0059]apt1
～a
pt4
、r
pt1
～r
pt3
所表示的烷基的碳原子数优选为1～15，更优选为1～10，进一步优选为1～8。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链。烷基可以具有取代基。作为取代基，可举出后述的取代基t。
[0060]apt1
～a
pt4
所表示的烷氧基的碳原子数优选为1～15，更优选为1～10，进一步优选为1～8。烷氧基可以具有取代基。作为取代基，可举出后述的取代基t。
[0061]apt1
～a
pt4
、r
pt1
～r
pt3
所表示的芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～14。芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出后述的取代基t。
[0062]apt1
～a
pt4
所表示的芳氧基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～14。芳氧基可以具有取代基。作为取代基，可举出后述的取代基t。
[0063]
式(pt-1)中，优选a
pt1
～a
pt4
中的至少1个为-nr
pt1rpt2
，更优选a
pt1
～a
pt4
中的2～4个为-nr
pt1rpt2
，进一步优选a
pt1
～a
pt4
中的3个或4个为-nr
pt1rpt2
，特别优选a
pt1
～a
pt4
分别独立地为-nr
pt1rpt2
。并且，优选r
pt1
及r
pt2
中的至少一者为氢原子，更优选两者为氢原子。可推测为通过a
pt1
～a
pt4
中的至少1个为-nr
pt1rpt2
，蝶啶颜料与树脂的相互作用更强地发挥作用，在蝶啶颜料与树脂之间形成牢固的网络，能够更提高着色组合物的经时稳定性。
[0064]
作为化合物(pt-1)的盐，可举出胺基磺酸盐、磷酸盐、对甲苯磺酸盐，从能够更提高着色组合物的经时稳定性的理由考虑，优选对甲苯磺酸盐。
[0065]
从色值的观点考虑，化合物(pt-1)的分子量优选为200～700，更优选为240～500。
[0066]
(取代基t)
[0067]
作为取代基t，可举出卤原子、硝基、氰基、-or
t11
、-sr
t11
、-nr
t11rt12
、-conr
t11rt12
、-coort
11
、-so2r
t11
、-so2nr
t11rt12
、-so2or
t11
、-nr
t11
cor
t12
、-nr
t11
coor
t12
等。r
t11
及r
t12
分别独立地表示氢原子、烷基、烯基或芳基。r
t11
与r
t12
可以键合而形成环。
[0068]
作为卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0069]
烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～15，进一步优选为1～8，特别优选为1～5。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，优选为直链或支链，更优选为直链。
[0070]
烯基的碳原子数优选为2～30，更优选为2～15，进一步优选为2～8，特别优选为2～5。
[0071]
芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～14。
[0072]
这些基团还可以具有取代基。作为进一步的取代基，可举出在上述的取代基t中举出的基团。
[0073]
作为化合物(pt-1)或其盐的具体例，可举出下述结构的化合物(1)～(4)等。另外，化合物(1)及化合物(2)为氯化合物。
[0074]
[化学式3]
[0075][0076]
本发明的着色组合物中所使用的色料优选还包含除了蝶啶颜料以外的黄色色料。通过还包含除了蝶啶颜料以外的黄色色料，获得光谱特性更优异的滤光器。
[0077]
作为除了蝶啶颜料以外的黄色色料(以下，也称为其他黄色色料)，优选偶氮化合物、喹酞酮化合物及异吲哚啉化合物，更优选异吲哚啉化合物及喹酞酮化合物。可推测为异吲哚啉化合物或喹酞酮化合物具有与蝶啶颜料类似的结构，因此在着色组合物中蝶啶颜料与异吲哚啉化合物或喹酞酮化合物容易相互作用，能够更提高着色组合物中的色料的分散性等。因此，可推测为作为其他黄色色料，使用选自喹酞酮化合物及异吲哚啉化合物的至少1种的情况下，能够更提高着色组合物的经时稳定性。
[0078]
作为其他黄色色料的优选的具体例，可举出c.i.颜料黄129、138、139、150、185、由下述式(qp1)～(qp3)表示的化合物。
[0079]
[化学式4]
[0080][0081]
式(qp1)中，x1～x
16
各自独立地表示氢原子或卤原子，z1表示碳原子数1～3的亚烷基。作为由式(qp1)表示的化合物的具体例，可举出日本专利第6443711号公报的0016段中所记载的化合物。
[0082]
[化学式5]
[0083][0084]
式(qp2)中，y1～y3分别独立地表示卤原子。n、m表示0～6的整数，p表示0～5的整数。(n+m)为1以上。作为由式(qp2)表示的化合物的具体例，可举出日本专利6432077号公报的0047～0048段中所记载的化合物。
[0085]
[化学式6]
[0086][0087]
式(qp3)中，y1～y3分别独立地表示卤原子。n表示0～4的整数，m表示0～6的整数，p表示0～5的整数。(n+m)为1以上。
[0088]
并且，作为其他黄色色料，也能够使用c.i.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、137、147、148、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、187、188、193、194、199、213、214、228、231、232(次甲基系)、233(喹啉系)、234(胺基酮系)、235(胺基酮系)、236(胺基酮系)等黄色颜料、c.i.溶剂黄色13、19、21、25、25:1、62、69、79、81、82、83、83:1、88、89、90、151、161等黄色染料。
[0089]
并且，作为其他黄色色料，也能够使用日本特开2017-201003号公报中所记载的化合物、日本特开2017-197719号公报中所记载的化合物、日本特开2017-171912号公报的0011～0062、0137～0276段中所记载的化合物、日本特开2017-171913号公报的0010～0062、0138～0295段中所记载的化合物、日本特开2017-171914号公报的0011～0062、0139～0190段中所记载的化合物、日本特开2017-171915号公报的0010～0065、0142～0222段中所记载的化合物、日本特开2013-054339号公报的0011～0034段中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2014-026228号公报的0013～0058段中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-062644号公报中所记载的异吲哚啉化合物、日本特开2018-203798号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-062578号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本专利第6432076号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-155881号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-111757号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-040835号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2017-197640号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2016-145282号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2014-085565号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2014-021139号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-209614号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-209435号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-181015号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-061622号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-032486号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2012-226110号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-074987号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-081565号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-074986号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-074985号公报中所记载的喹
酞酮化合物、日本特开2008-050420号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-031281号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特公昭48-032765号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2019-008014号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2019-073695号公报中所记载的次甲基染料、日本特开2019-073696号公报中所记载的次甲基染料、日本特开2019-073697号公报中所记载的次甲基染料、日本特开2019-073698号公报中所记载的次甲基染料、日本特开2020-093994号公报中所记载的偶氮染料、日本特开2020-083982号公报中所记载的苝颜料、国际公开第2020/105346号中所记载的苝颜料、日本特表2020-517791号公报中所记载的喹酞酮化合物等。
[0090]
并用蝶啶颜料及其他黄色色料的情况下，其他黄色色料的含量相对于蝶啶颜料的100质量份优选为10～300质量份，更优选为20～200质量份，进一步优选为30～100质量份。若其他黄色色料的含量在上述范围内，则着色组合物的经时稳定性良好。进而，容易获得更优异的光谱特性。
[0091]
本发明的着色组合物中所包含的色料中还能够含有除了黄色色料以外的其他色相的色料。作为所并用的其他色相的色料，可举出绿色色料、红色色料、紫色色料、蓝色色料、橙色色料等有彩色色料、黑色色料等。作为其他色相的色料，优选为选自绿色色料、红色色料及橙色色料的至少1种，进一步优选为选自绿色色料及红色色料的至少1种。其他色料可以为颜料，也可以为染料。
[0092]
作为红色色料，可举出二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、萘酚化合物、次甲基偶氮化合物、呫呸化合物、喹吖啶酮化合物、苝化合物、硫靛化合物等，从着色组合物的经时稳定性的观点考虑，优选为二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物。
[0093]
作为红色色料的具体例，可举出c.i.颜料红1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294、295、296、297等红色颜料。并且，作为红色色料，也能够使用日本特开2017-201384号公报中所记载的在结构中取代至少1个溴原子的二酮吡咯并吡咯化合物、日本专利第6248838号的0016～0022段中所记载的二酮吡咯并吡咯化合物、国际公开第2012/102399号中所记载的二酮吡咯并吡咯化合物、国际公开第2012/117965号中所记载的二酮吡咯并吡咯化合物、日本特开2020-085947号公报中所记载的溴化二酮吡咯并吡咯化合物、日本特开2012-229344号公报中所记载的萘酚偶氮化合物、日本专利第6516119号公报中所记载的红色色料、日本专利第6525101号公报中所记载的红色色料、日本特开2020-090632号公报的0229段中所记载的溴化二酮吡咯并吡咯化合物、韩国公开专利第10-2019-0140741号公报中所记载的蒽醌化合物、韩国公开专利第10-2019-0140744号公报中所记载的蒽醌化合物、日本特开2020-079396号公报中所记载的苝化合物、日本特开2020-066702号公报的0025～0041段中所记载的二酮吡咯并吡咯化合物等。并且，作为红色颜料，也能够使用具有导入有氧原子、硫原子或氮原子键合于芳香族环而得的基团的芳香族环基键合于二酮吡咯并吡咯骨架而成的结构的化合物。
[0094]
作为红色色料，尤其可适当地使用c.i.颜料红122、177、254、255、264、269、272等。
[0095]
作为绿色色料，可举出酞菁化合物、方酸化合物等，从着色组合物的经时稳定性的观点考虑，优选为酞菁化合物。作为绿色色料的具体例，可举出c.i.颜料绿7、10、36、37、58、59、62、63、64、65、66等绿色颜料。并且，作为绿色色料，也能够使用一分子中的卤原子数平均为10～14个、溴原子数平均为8～12个、氯原子数平均为2～5个的卤化锌酞菁颜料。作为具体例，可举出国际公开第2015/118720号公报中所记载的化合物。并且，作为绿色色料，能够使用中国专利申请第106909027号说明书中所记载的化合物、国际公开第2012/102395号中所记载的作为配位体具有磷酸酯的酞菁化合物、日本特开2019-008014号公报中所记载的酞菁化合物、日本特开2018-180023号公报中所记载的酞菁化合物、日本特开2020-070426号公报中所记载的铝酞菁化合物、日本特开2019-038958号公报中所记载的化合物、国际公开第2019/167589号的0141～0151段中所记载的方酸化合物等。并且，作为绿色色料，也能够使用日本特开2020-076995号公报中所记载的核壳型色素。
[0096]
作为绿色色料，尤其可适当地使用c.i.颜料绿7、36、58、62、63等。
[0097]
作为橙色色料的具体例，可举出c.i.颜料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等橙色颜料。
[0098]
作为紫色色料的具体例，可举出c.i.颜料紫1、19、23、27、32、37、42、60、61等紫色颜料。
[0099]
作为蓝色色料的具体例，可举出c.i.颜料蓝1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87、88等蓝色颜料。
[0100]
作为黑色色料，可举出双苯并呋喃酮化合物、次甲基偶氮化合物、苝化合物、偶氮化合物等，优选为双苯并呋喃酮化合物、苝化合物。作为双苯并呋喃酮化合物，可举出日本特表2010-534726号公报、日本特表2012-515233号公报、日本特表2012-515234号公报等中所记载的化合物，例如能够作为basf公司制造的“irgaphor black”而获得。作为苝化合物，可举出日本特开2017-226821号公报的0016～0020段中所记载的化合物、c.i.pigment black 31、32等。作为次甲基偶氮化合物，可举出日本特开平01-170601号公报、日本特开平02-034664号公报等中所记载的化合物，例如能够作为dainichiseika color&chemicals mfg.co.,ltd.制“酞青黑a1103”而获得。
[0101]
并且，从提高光谱特性的观点考虑，还优选色料使用日本专利6744002号公报中所记载的具有拉曼光谱的卤化锌酞菁颜料。并且，从粘度调整的观点考虑，还优选色料使用国际公开第2019/107166号中所记载的控制接触角的二恶嗪颜料。
[0102]
本发明的着色组合物除了蝶啶颜料以外包含绿色色料的情况下，可适当地用作滤色器的绿色像素形成用着色组合物。并且，本发明的着色组合物除了蝶啶颜料以外包含红色色料的情况下，可适当地用作滤色器的红色像素形成用着色组合物。
[0103]
并且，着色组合物中所包含的色料可以包含2种以上的有彩色色料并且由2种以上的有彩色色料的组合形成黑色。这种着色组合物可适当地用作红外线透射滤波器形成用着色组合物。作为由2种以上的有彩色色料的组合形成黑色时的有彩色色料的组合可举出以下。
[0104]
(1)含有红色色料、蓝色色料及黄色色料的方式。
[0105]
(2)含有红色色料、蓝色色料、黄色色料及紫色色料的方式。
[0106]
(3)含有红色色料、蓝色色料、黄色色料、紫色色料及绿色色料的方式。
[0107]
(4)含有红色色料、蓝色色料、黄色色料及绿色色料的方式。
[0108]
(5)含有黄色色料及紫色色料的方式。
[0109]
本发明的着色组合物中所包含的色料中还能够含有红外线吸收色料。例如，使用本发明的着色组合物来形成红外线透射滤波器的情况下，能够使透过通过在着色组合物中含有红外线吸收色料来获得的膜的光的波长位移到更长波长侧。红外线吸收色料优选为在比波长700nm更长波长侧具有极大吸收波长的化合物。红外线吸收色料优选为在超过波长700nm且1800nm以下的范围内具有极大吸收波长的化合物。并且，红外线吸收色料的波长500nm中的吸光度a1与极大吸收波长中的吸光度a2的比率a1/a2优选为0.08以下，更优选为0.04以下。
[0110]
作为红外线吸收色料，可举出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特锐烯(quaterrylene)化合物、部花青素化合物、克酮鎓化合物、氧杂菁化合物、亚铵化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亚甲基化合物、次甲基偶氮化合物、蒽醌化合物、双苯并呋喃酮化合物、二硫代烯金属络合物、金属氧化物、金属硼化物等。作为吡咯并吡咯化合物，可举出日本特开2009-263614号公报的0016～0058段中所记载的化合物、日本特开2011-068731号公报的0037～0052段中所记载的化合物、国际公开第2015/166873号的0010～0033段中所记载的化合物等。作为方酸化合物，可举出日本特开2011-208101号公报的0044～0049段中所记载的化合物、日本专利第6065169号公报的0060～0061段中所记载的化合物、国际公开第2016/181987号的0040段中所记载的化合物、日本特开2015-176046号公报中所记载的化合物、国际公开第2016/190162号的0072段中所记载的化合物、日本特开2016-074649号公报的0196～0228段中所记载的化合物、日本特开2017-067963号公报的0124段中所记载的化合物、国际公开第2017/135359号中所记载的化合物、日本特开2017-114956号公报中所记载的化合物、日本专利6197940号公报中所记载的化合物、国际公开第2016/120166号中所记载的化合物等。作为花青化合物，可举出日本特开2009-108267号公报的0044～0045段中所记载的化合物、日本特开2002-194040号公报的0026～0030段中所记载的化合物、日本特开2015-172004号公报中所记载的化合物、日本特开2015-172102号公报中所记载的化合物、日本特开2008-088426号公报中所记载的化合物、国际公开第2016/190162号的0090段中所记载的化合物、日本特开2017-031394号公报中所记载的化合物等。作为克酮鎓化合物，可举出日本特开2017-082029号公报中所记载的化合物。作为亚铵化合物，例如，日本特表2008-528706号公报中所记载的化合物、日本特开2012-012399号公报中所记载的化合物、日本特开2007-092060号公报中所记载的化合物、国际公开第2018/043564号的0048～0063段中所记载的化合物。作为酞菁化合物，日本特开2012-077153号公报的0093段中所记载的化合物、日本特开2006-343631号公报中所记载的酞菁氧钛、日本特开2013-195480号公报的0013～0029段中所记载的化合物、日本专利第6081771号公报中所记载的钒酞菁化合物。作为萘酞菁化合物，可举出日本特开2012-077153号公报的0093段中所记载的化合物。作为二硫代烯金属络合物，可举出日本专利第5733804号公报中所记载的化合物。作为金属氧化物，例如可举出氧化铟锡、氧化锑锡、氧化锌、al掺杂氧化锌、氟掺杂二氧化锡、铌掺杂二氧化钛、酸化钨等。关于酸化钨的详细内容，能够参考日本特开2016-006476号公报的0080段，该内容被编入本说明书中。作为金属硼化
物，可举出硼化镧等。作为硼化镧的市售品，可举出lab
6-f(japan new metals co.,ltd制造)等。并且，作为金属硼化物，也能够使用国际公开第2017/119394号中所记载的化合物。作为氧化铟锡的市售品，可举出f-ito(dowa holdings co.,ltd制造)等。
[0111]
并且，作为红外线吸收色料，也能够使用日本特开2017-197437号公报中所记载的方酸化合物、日本特开2017-025311号公报中所记载的方酸化合物、国际公开第2016/154782号中所记载的方酸化合物、日本专利第5884953号公报中所记载的方酸化合物、日本专利第6036689号公报中所记载的方酸化合物、日本专利第5810604号公报中所记载的方酸化合物、国际公开第2017/213047号的0090～0107段中所记载的方酸化合物、日本特开2018-054760号公报的0019～0075段中所记载的含吡咯环的化合物、日本特开2018-040955号公报的0078～0082段中所记载的含吡咯环的化合物、日本特开2018-002773号公报的0043～0069段中所记载的含吡咯环的化合物、日本特开2018-041047号公报的0024～0086段中所记载的在酰胺α位具有芳香环的方酸化合物、日本特开2017-179131号公报中所记载的酰胺连接型方酸化合物、日本特开2017-141215号公报中所记载的具有吡咯双型方酸骨架或克酮鎓骨架的化合物、日本特开2017-082029号公报中所记载的二羟基咔唑双型方酸化合物、日本特开2017-068120号公报的0027～0114段中所记载的非对称型化合物、日本特开2017-067963号公报中所记载的含吡咯环的化合物(咔唑型)、日本专利第6251530号公报中所记载的酞菁化合物等。
[0112]
着色组合物的总固体成分中的色料的含量为40质量％以上，优选为50质量％以上。上限优选为80质量％以下，更优选为75质量％以下，进一步优选为70质量％以下。
[0113]
从着色组合物的保存稳定性的观点考虑，着色组合物的总固体成分中的蝶啶颜料的含量优选为1质量％以上。上限优选为80质量％以下，更优选为75质量％以下，进一步优选为70质量％以下。下限优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上。
[0114]
从着色组合物的保存稳定性的观点考虑，色料中的蝶啶颜料的含量优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上。上限也能够设为100质量％，也能够设为95质量％以下，还能够设为90质量％以下。
[0115]
将本发明的着色组合物用作滤色器的黄色像素形成用着色组合物的情况下，色料中的蝶啶颜料的含量优选为30～100质量％。从着色组合物的保存稳定性的观点考虑，下限优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上。从光谱特性的观点考虑，上限也能够设为90质量％以下，还能够设为80质量％以下。
[0116]
并且，将本发明的着色组合物用作滤色器的黄色像素形成用着色组合物的情况下，从着色组合物的保存稳定性的观点考虑，着色组合物的总固体成分中的蝶啶颜料的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上。上限也能够设为70质量％以下，还能够设为60质量％以下。
[0117]
将本发明的着色组合物用作滤色器的绿色像素形成用着色组合物的情况下，色料中的蝶啶颜料的含量优选为2～90质量％。从着色组合物的保存稳定性的观点考虑，下限优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上。上限也能够设为70质量％以下，还能够设为50质量％以下。
[0118]
并且，本发明的着色组合物中所使用的色料含有红外线吸收色料的情况下，从着
色组合物的保存稳定性的观点考虑，色料中的红外线吸收色料的含量优选为70质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
[0119]
并且，将本发明的着色组合物用作滤色器的绿色像素形成用着色组合物的情况下，从着色组合物的保存稳定性及膜的光谱特性的观点考虑，着色组合物的总固体成分中的蝶啶颜料的含量优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。上限优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下。
[0120]
并且，将本发明的着色组合物用作滤色器的绿色像素形成用着色组合物的情况下，优选相对于蝶啶颜料的100质量份含有10～90质量份绿色色料，更优选含有30～80质量份，进一步优选含有40～70质量份。
[0121]
将本发明的着色组合物用作滤色器的红色像素形成用着色组合物的情况下，色料中的蝶啶颜料的含量优选为2～90质量％。从着色组合物的保存稳定性的观点考虑，下限优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上。上限也能够设为70质量％以下，还能够设为50质量％以下。
[0122]
并且，将本发明的着色组合物用作滤色器的红色像素形成用着色组合物的情况下，从着色组合物的保存稳定性及膜的光谱特性的观点考虑，着色组合物的总固体成分中的蝶啶颜料的含量优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。上限优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
[0123]
并且，将本发明的着色组合物用作滤色器的红色像素形成用着色组合物的情况下，优选相对于蝶啶颜料的100质量份含有10～90质量份红色色料，更优选含有30～80质量份，进一步优选含有40～70质量份。
[0124]
将本发明的着色组合物用作红外线透射滤波器形成用着色组合物的情况下，从着色组合物的保存稳定性及膜的光谱特性的观点考虑，色料中的蝶啶颜料的含量优选为5～80质量％，更优选为10～70质量％，进一步优选为15～50质量％。
[0125]
《树脂》
[0126]
本发明的着色组合物含有树脂。树脂例如以将颜料等分散于着色组合物中的用途或粘合剂的用途进行配制。另外，将主要为了将颜料等分散于着色组合物中而使用的树脂称为分散剂。但是，树脂的这些用途为一例，也能够以这些用途以外的目的使用树脂。
[0127]
树脂的重均分子量(mw)优选为2000～2000000。上限优选为1000000以下，更优选为500000以下。下限优选为3000以上，更优选为5000以上。
[0128]
作为树脂，可举出(甲基)丙烯酸树脂、环氧树脂、烯-硫醇树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚苯树脂、聚亚芳基醚氧化膦树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂等。可以从这些树脂中单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。并且，也能够使用日本特开2017-206689号公报的0041～0060段中所记载的树脂、日本特开2018-010856号公报的0022～0071段中所记载的树脂、日本特开2016-222891号公报中所记载的嵌段聚异氰酸酯树脂(cyanate resin)。
[0129]
还优选本发明的着色组合物包含具有酸基的树脂。作为酸基，例如可举出羧基、磷酸基、磺酸基、苯酚性羟基等。这些酸基可以仅为1种，也可以为2种以上。具有酸基的树脂也能够用作分散剂。通过本发明的着色组合物含有具有酸基的树脂，能够通过碱性显影形成
所期望的图案。具有酸基的树脂的酸值优选为30～500mgkoh/g。下限优选为50mgkoh/g以上，更优选为70mgkoh/g以上。上限优选为400mgkoh/g以下，更优选为200mgkoh/g以下，进一步优选为150mgkoh/g以下，最优选为120mgkoh/g以下。
[0130]
还优选本发明的着色组合物包含具有碱性基团的树脂。具有碱性基团的树脂优选为包含在侧链上具有碱性基团的重复单元的树脂，更优选为具有在侧链上具有碱性基团的重复单元及不包含碱性基团的重复单元的共聚物，进一步优选为具有在侧链上具有碱性基团的重复单元及不包含碱性基团的重复单元的嵌段共聚物。具有碱性基团的树脂也能够用作分散剂。具有碱性基团的树脂的胺值优选为5～300mgkoh/g。下限优选为10mgkoh/g以上，更优选为20mgkoh/g以上。上限优选为200mgkoh/g以下，更优选为100mgkoh/g以下。作为具有碱性基团的树脂中所包含的碱性基团，可举出由下述式(a-1)表示的基团、由下述式(a-2)表示的基团等。
[0131]
[化学式7]
[0132][0133]
式(a-1)中，r
a1
及r
a2
分别独立地表示氢原子、烷基或芳基，波浪线表示键合键，r
a1
与r
a2
可以键合而形成环；
[0134]
式(a-2)中，r
a11
表示氢原子、羟基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、酰基或氧自由基，r
a12
～r
a19
分别独立地表示氢原子、烷基或芳基，波浪线表示键合键。
[0135]ra1
、r
a2
、r
a11
～r
a19
所表示的烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～15，进一步优选为1～8，特别优选为1～5。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，优选为直链或支链，更优选为直链。烷基可以具有取代基。作为取代基，可举出上述的取代基t。
[0136]ra1
、r
a2
、r
a11
～r
a19
所表示的芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12。芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出上述的取代基t。
[0137]ra11
所表示的烷氧基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～15，进一步优选为1～8，特别优选为1～5。烷氧基可以具有取代基。作为取代基，可举出上述的取代基t。
[0138]ra11
所表示的芳氧基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12。芳氧基可以具有取代基。作为取代基，可举出上述的取代基t。
[0139]ra11
所表示的酰基的碳原子数优选为2～30，更优选为2～20，进一步优选为2～12。酰基可以具有取代基。作为取代基，可举出上述的取代基t。
[0140]
作为具有碱性基团的树脂的市售品，可举出disperbyk-161、162、163、164、166、167、168、174、182、183、184、185、2000、2001、2050、2150、2163、2164、byk-lpn6919(以上为byk公司制造)、solsperse11200、13240、13650、13940、24000、26000、28000、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、37500、38500、39000、53095、56000、7100(以上为
lubrizol japan limited.制造)、efka px 4300、4330、4046、4060、4080(以上为basf公司制造)等。并且，具有碱性基团的树脂也能够使用日本特开2014-219665号公报的0063～0112段中所记载的嵌段共聚物(b)、日本特开2018-156021号公报的0046～0076段中所记载的嵌段共聚物a1，这些内容被编入本说明书中。
[0141]
本发明的着色组合物还优选分别包含具有酸基的树脂及具有碱性基团的树脂。根据该方式，能够更提高着色组合物的保存稳定性。并用具有酸基的树脂及具有碱性基团的树脂的情况下，具有碱性基团的树脂的含量相对于具有酸基的树脂的100质量份优选为20～500质量份，更优选为30～300质量份，进一步优选为50～200质量份。
[0142]
还优选含有包含来自于由下述式(ed1)表示的化合物及/或由下述式(ed2)表示的化合物(以下，有时将这些化合物也称为“醚二聚物”。)的重复单元的树脂作为树脂。
[0143]
[化学式8]
[0144][0145]
式(ed1)中，r1及r2分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～25的烃基。
[0146]
[化学式9]
[0147][0148]
式(ed2)中，r表示氢原子或碳原子数1～30的有机基团。作为式(ed2)的具体例，能够参考日本特开2010-168539号公报的记载。
[0149]
关于醚二聚物的具体例，能够参考日本特开2013-029760号公报的0317段，该内容被编入本说明书中。
[0150]
还优选含有包含具有聚合性基的重复单元的树脂作为树脂。
[0151]
还优选含有包含来自于由式(x)表示的化合物的重复单元的树脂作为树脂。
[0152]
[化学式10]
[0153][0154]
式中，r1表示氢原子或甲基，r
21
及r
22
分别独立地表示亚烷基，n表示0～15的整数。r
21
及r
22
所表示的亚烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5，进一步优选为1～3，特别优选为2或3。n表示0～15的整数，优选为0～5的整数，更优选为0～4的整数，进一步优选为0～3的整数。
[0155]
作为由式(x)表示的化合物，可举出对枯基苯酚的环氧乙烷或环氧丙烷改质(甲基)丙烯酸酯等。作为市售品，可举出aronix m-110(toagosei co.,ltd.制造)等。
[0156]
还优选包含具有芳香族羧基的树脂(以下，也称为树脂ac)作为树脂。树脂ac中，芳香族羧基可以包含在重复单元的主链上，也可以包含在重复单元的侧链上。优选芳香族羧基包含于重复单元的主链上。另外，本说明书中，芳香族羧基是指在芳香族环键合1个以上羧基的结构的基团。芳香族羧基中，与芳香族环键合而成的羧基的数优选为1～4个，更优选为1～2个。
[0157]
树脂ac优选为包含选自由式(ac-1)表示的重复单元及由式(ac-2)表示的重复单元中的至少1种重复单元的树脂。
[0158]
[化学式11]
[0159][0160]
式(ac-1)中，ar1表示包含芳香族羧基的基团，l1表示-coo-或-conh-，l2表示2价的连结基团。
[0161]
式(ac-2)中，ar
10
表示包含芳香族羧基的基团，l
11
表示-coo-或-conh-，l
12
表示3价的连结基团，p
10
表示聚合物链。
[0162]
作为式(ac-1)中ar1所表示的包含芳香族羧基的基团，可举出来自于芳香族三羧酸酐的结构、来自于芳香族四羧酸酐的结构等。作为芳香族三羧酸酐及芳香族四羧酸酐，可举出下述结构的化合物。
[0163]
[化学式12]
[0164][0165]
上述式中，q1表示单键、-o-、-co-、-cooch2ch2oco-、-so
2-、-c(cf3)
2-、由下述式(q-1)表示的基团或由下述式(q-2)表示的基团。
[0166]
[化学式13]
[0167][0168]
作为ar1所表示的包含芳香族羧基的基团的具体例，可举出由式(ar-11)表示的基团、由式(ar-12)表示的基团、由式(ar-13)表示的基团等。
[0169]
[化学式14]
[0170][0171]
式(ar-11)中，n1表示1～4的整数，优选为1或2，更优选为2。
[0172]
式(ar-12)中，n2表示1～8的整数，优选为1～4的整数，更优选为1或2，进一步优选为2。
[0173]
式(ar-13)中，n3及n4分别独立地表示0～4的整数，优选为0～2的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。其中，n3及n4的至少一个为1以上的整数。
[0174]
式(ar-13)中，q1表示单键、-o-、-co-、-cooch2ch2oco-、-so
2-、-c(cf3)
2-、由上述式(q-1)表示的基团或由上述式(q-2)表示的基团。
[0175]
式(ac-1)中，l1表示-coo-或-conh-，优选表示-coo-。
[0176]
作为式(ac-1)中l2所表示的2价的连结基团，可举出亚烷基、亚芳基、-o-、-co-、-coo-、-oco-、-nh-、-s-及组合这些中的2种以上的基团。亚烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～15。亚烷基可以为直链、支链、环状中的任一种。亚芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～10。亚烷基及亚芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出羟基等。l2所表示的2价的连结基团优选为由-o-l
2a-o-表示的基团。l
2a
可举出亚烷基；亚芳基；组合亚烷基与亚芳基的基团；组合选自亚烷基及亚芳基的至少1种与选自-o-、-co-、-coo-、-oco-、-nh-及-s-的至少1种的基团等。亚烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～15。亚烷基可以为直链、支链、环状中的任一种。亚烷基及亚芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出羟基等。
[0177]
作为式(ac-2)中ar
10
所表示的包含芳香族羧基的基团，与式(ac-1)的ar1的含义相同，优选的范围也相同。
[0178]
式(ac-2)中，l
11
表示-coo-或-conh-，优选表示-coo-。
[0179]
作为式(ac-2)中l
12
所表示的3价的连结基团，可举出烃基、-o-、-co-、-coo-、-oco-、-nh-、-s-及组合这些中的2种以上的基团。烃基可举出脂肪族烃基、芳香族烃基。脂肪族烃基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～15。脂肪族烃基可以为直链、支链、环状中的任一种。芳香族烃基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～10。烃基可以具有取代基。作为取代基，可举出羟基等。
[0180]
式(ac-2)中，p
10
表示聚合物链。p
10
所表示的聚合物链优选具有选自聚(甲基)丙烯酸重复单元、聚醚重复单元、聚酯重复单元及多元醇重复单元的至少1种重复单元。聚合物链p
10
的重均分子量优选为500～20000。下限优选为1000以上。上限优选为10000以下，更优选为5000以下，进一步优选为3000以下。若p
10
的重均分子量在上述范围内，则组合物中的颜料的分散性良好。具有芳香族羧基的树脂为具有由式(ac-2)表示的重复单元的树脂的情况下，该树脂可适当地用作分散剂。
[0181]
还优选本发明的着色组合物使用具有由式(a1-1)表示的重复单元的树脂(以下，也称为树脂a)。该树脂可适当地用作分散剂。
[0182]
[化学式15]
[0183][0184]
式(a1-1)中，a
1a
表示来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的结构的分子链，l
1a
表示单键或2价的连结基团，p
1a
表示包含具有氧杂环丁烷基的重复单元p1的接枝链。
[0185]
作为式(a1-1)中a
1a
所表示的来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的结构的分子链，可举出(甲基)丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、乙烯基酯类、马来酸二酯类、反丁烯二酸二酯类、衣康酸二酯类、(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯类、乙烯醚类、乙烯基酮类、烯烃类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯腈等通过具有含烯属不饱和键的基团的化合物的聚合来形成的结构的分子链。作为a
1a
的具体例，可举出以下所示的由式(a-1)～(a-5)表示的结构，优选为由式(a-1)表示的结构。以下式中，*为与式(a1-1)的l
1a
的键合键，ra1～ra3分别独立地表示氢原子、烷基或芳基。烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5，进一步优选为1～3。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链，更优选为直链。芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～12，进一步优选为6～10。ra1优选为氢原子或烷基。ra2及ra3优选为氢原子。
[0186]
[化学式16]
[0187][0188]
作为式(a1-1)中l1a所表示的2价的连结基团，可举出亚烷基(优选为碳原子数1～12的亚烷基)、亚芳基(优选为碳原子数6～20的亚芳基)、-nh-、-so-、-so
2-、-co-、-o-、-coo-、-oco-、-s-、-nhco-、-conh-及组合这些中的2个以上而成的基团。亚烷基及亚芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出羟基、卤原子等。l1a所表示的2价的连结基团优选为由式(l-1)表示的基团。
[0189]
[化学式17]
[0190]
＊
2-l
3a-x
1-l
4a-s-＊1[0191]
(l-1)
[0192]
式(l-1)中，l
3a
及l
4a
分别独立地表示2价的连结基团，x1表示单键、-o-、-coo-、-oco-、-nhcoo-、-oconh-或-nhconh-，*1表示与p
1a
的键合键，*2表示与a
1a
的键合键。
[0193]
作为式(l-1)的l
3a
及l
4a
所表示的2价的连结基团，可举出亚烷基(优选为碳原子数1～12的亚烷基)、亚芳基(优选为碳原子数6～20的亚芳基)、-nh-、-so-、-so
2-、-co-、-o-、-coo-、-oco-、-s-、-nhco-、-conh-及组合这些中的2个以上而成的基团。亚烷基及亚芳基可以具有取代基。x1为-o-、-coo-、-oco-、-nhcoo-、-oconh-或-nhconh-的情况下，优选l
3a
及l
4a
分别独立地为亚烷基或亚芳基，更优选为亚烷基。
[0194]
x1优选为-o-、-coo-、-oco-、-nhcoo-、-oconh-或-nhconh-，更优选为-nhcoo-或-oconh-。
[0195]
式(a1-1)中，p
1a
所表示的接枝链包含上述重复单元p1。作为重复单元p1，优选为来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的重复单元。作为重复单元p1的具体例，可举出由式(p1-1)～(p1-4)表示的重复单元等，优选为由式(p1-1)表示的重复单元。
[0196]
[化学式18]
[0197][0198]
上述式中，rp1～rp3分别独立地表示氢原子、烷基或芳基；lp1表示2价的连结基团；rp4～rp8分别独立地表示氢原子或烷基。
[0199]
rp1～rp3所表示的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5，进一步优选为1～3。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链，更优选为直链。rp1～
rp3所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～12，进一步优选为6～10。rp1优选为氢原子或烷基。rp2及rp3优选为氢原子。
[0200]
rp4～rp8所表示的烷基的碳原子数优选为1～10，1～5更优选为。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链，更优选为直链。上述式中，优选rp4、rp5、rp7及rp8为氢原子且rp6为烷基。
[0201]
作为lp1所表示的2价的连结基团，可举出亚烷基(优选为碳原子数1～12的亚烷基)、亚芳基(优选为碳原子数6～20的亚芳基)、-nh-、-so-、-so
2-、-co-、-o-、-coo-、-oco-、-s-、-nhco-、-conh-及组合这些中的2个以上而成的基团，优选为亚烷基。亚烷基及亚芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出羟基、卤原子等。
[0202]
还优选p
1a
所表示的接枝链还包含具有羧基被热分解性基保护的基团(以下，也称为保护羧基)的重复单元p2。根据该方式，能够通过制膜时的加热，热分解性基从上述保护羧基脱离而产生羧基，并且通过该产生的羧基促进接枝链所具有的氧杂环丁烷基的交联反应。并且，在接枝链中的氧杂环丁烷基的附近产生羧基，因此能够更有效地促进氧杂环丁烷基的交联反应。因此，能够形成更抑制加热后的膜收缩的耐热性更优异的膜。并且，在加热前的状态下，羧基被热分解性基保护，因此也能够抑制着色组合物的保存时的氧杂环丁烷基的反应等，着色组合物的保存稳定性也优异。
[0203]
在此，羧基被热分解性基保护的基团(保护羧基)是指热分解性基通过热脱离而产生羧基的基团。羧基被热分解性基保护的基团优选为通过在120～290℃(更优选为200～260℃)的温度下加热来产生羧基的基团。
[0204]
作为上述保护羧基，可举出羧基被3级烷基保护的结构的基团、羧基被缩醛基或缩酮基保护的结构的基团、羧基被碳酸酯基保护的结构的基团等，从色料的分散稳定性及基于加热的羧基的产生的容易性的观点考虑，优选为羧基被3级烷基保护的结构的基团。作为保护羧基的具体例，可举出由式(b1-1)～(b1-3)表示的基团，从色料的分散稳定性及基于加热的羧基的产生的容易性的观点考虑，优选为由式(b1-1)表示的基团。
[0205]
[化学式19]
[0206][0207]
式(b1-1)中，rb1～rb3分别独立地表示烷基或芳基，rb1与rb2可以键合而形成环。
[0208]
式(b1-2)中，rb4表示烷基或芳基，rb5及rb6分别独立地表示氢原子、烷基或芳基，rb5及rb6中的至少一者为烷基或芳基，rb4与rb5可以键合而形成环。
[0209]
式(b1-3)中，rb7表示烷基或芳基。
[0210]
式(b1-1)～式(b1-3)的*表示键合键。
[0211]
rb1～rb3所表示的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5，进一步优选为1～3。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链。
[0212]
rb1～rb3所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～12，进一步优选为6～10。
[0213]
rb1～rb3优选分别独立地为烷基，更优选为直链的烷基，更优选为直链的碳原子数1～5的烷基，进一步优选为直链的碳原子数1～3的烷基，特别优选为甲基。
[0214]
式(b1-1)中，rb1与rb2可以键合而形成环。所形成的环优选为5员环或6员环。
[0215]
rb4～rb6所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～10。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链。
[0216]
rb4～rb6所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～12，进一步优选为6～10。
[0217]
式(b1-2)中，rb4与rb5可以键合而形成环。所形成的环优选为5员环或6员环。
[0218]
rb7所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～10。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链。
[0219]
rb7所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～12，进一步优选为6～10。
[0220]
式(b1-1)的rb1～rb3优选分别独立地为烷基，更优选为直链的烷基，进一步优选为甲基。
[0221]
作为保护羧基的具体例，可举出以下所示的基团，优选为由式(bb-1)表示的基团、即叔丁基酯基。叔丁基酯基的分解温度最佳，通过制膜时的加热处理容易产生羧基，其结果，能够更有效地促进氧杂环丁烷基的交联反应，并且能够形成耐热性更优异的膜。并且，叔丁基酯基的脱离物的体积也小，因此也能够抑制在膜中产生空隙。以下式中，*表示键合键。
[0222]
[化学式20]
[0223][0224]
作为重复单元p2，可举出由式(p2-1)～(p2-4)表示的重复单元等。
[0225]
[化学式21]
[0226][0227]
上述式中，rp
11
～rp
13
分别独立地表示氢原子、烷基或芳基；lp
11
～lp
14
分别独立地表示单键或2价的连结基团；b1表示由上述式(b1-1)表示的基团、由上述式(b1-2)表示的基团或由上述式(b1-3)表示的基团。
[0228]
rp
11
～rp
13
所表示的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5，进一步优选为1～3。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链，更优选为直链。rp
11
～rp
13
所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～12，进一步优选为6～10。rp
11
优选为氢原子或烷基。rp
12
及rp
13
优选为氢原子。
[0229]
作为lp
11
～lp
14
所表示的2价的连结基团，可举出亚烷基(优选为碳原子数1～12的亚烷基)、亚芳基(优选为碳原子数6～20的亚芳基)、-nh-、-so-、-so
2-、-co-、-o-、-coo-、-oco-、-s-、-nhco-、-conh-及组合这些中的2个以上而成的基团，优选为亚烷基。亚烷基及亚芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出羟基、卤原子等。
[0230]
b1表示由上述式(b1-1)表示的基团、由上述式(b1-2)表示的基团或由上述式(b1-3)表示的基团，优选为由式(b1-1)表示的基团。
[0231]
重复单元p2优选为由式(p2-10)表示的重复单元。
[0232]
[化学式22]
[0233][0234]
式中，rp
11
～rp
13
分别独立地表示氢原子、烷基或芳基；
[0235]
rp
14
～rp
16
表示烷基或芳基，rp
14
与rp
15
可以键合而形成环。
[0236]
p
1a
所表示的接枝链也可以包含除了上述重复单元p1、上述重复单元p2以外的其他重复单元。作为其他重复单元，可举出具有含烯属不饱和键的基团的重复单元、具有环氧基的重复单元、具有1级或2级烷基的重复单元、具有芳基的重复单元等。作为含烯属不饱和键的基团，可举出(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基苯基、烯丙基等。
[0237]
接枝链中的上述重复单元p1的含量相对于接枝链中所包含的重复单元的总摩尔量优选为30摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。上限并无特别限定，能够设为100摩尔％以下。并且，树脂a中的上述重复单元p1的含量相对于树脂a中所包含的重复单元的总摩尔量优选为20摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上，进一步优选为40摩尔％以上，更进一步优选为50摩尔％以上，更进一步优选为60摩尔％以上，特别优选为70摩尔％以上。上限并无特别限定，能够设为100摩尔％以下，也能够设为90摩尔％以下，也能够设为95摩尔％以下。
[0238]
接枝链包含上述重复单元p2的情况下，接枝链中的上述重复单元p2的含量相对于接枝链中所包含的重复单元的总摩尔量优选为5～70摩尔％。下限优选为10摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上。上限优选为50摩尔％以下，更优选为40摩尔％以下。上述重复单元p1与上述重复单元p2的比率相对于上述重复单元p1的1摩尔，上述重复单元p2优选为0.1～5摩尔，更优选为0.2～3摩尔，进一步优选为0.3～1摩尔。并且，接枝链中的上述重复单元p1与上述重复单元p2的合计的含量相对于接枝链中所包含的重复单元的总摩尔量优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为85摩尔％以上。并且，树脂a中的上述重
复单元p1与上述重复单元p2的合计的含量相对于树脂a中所包含的重复单元的总摩尔量优选为30摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上，更进一步优选为50摩尔％以上，更进一步优选为60摩尔％以上，更进一步优选为70摩尔％以上，特别优选为85摩尔％以上。上限并无特别限定，能够设为100摩尔％以下，也能够设为90摩尔％以下，也能够设为95摩尔％以下。
[0239]
p
1a
所表示的接枝链的重均分子量优选为500～10000。
[0240]
由式(a1-1)表示的重复单元优选为由式(a-1-1)表示的重复单元。
[0241]
[化学式23]
[0242][0243]
式中，ra
11
～ra
13
分别独立地表示氢原子、烷基或芳基；la
11
表示2价的连结基团，p
1a
表示包含上述重复单元p1的接枝链。
[0244]
式(a-1-1)的p
1a
所表示的接枝链的含义与上述的式(a1-1)的p
1a
的含义相同，优选的范围也相同。
[0245]
ra
11
～ra
13
所表示的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5，进一步优选为1～3。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链，更优选为直链。ra
11
～ra
13
所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～12，进一步优选为6～10。ra
11
优选为氢原子或烷基。ra
12
及ra
13
优选为氢原子。
[0246]
作为la
11
所表示的2价的连结基团，可举出亚烷基(优选为碳原子数1～12的亚烷基)、亚芳基(优选为碳原子数6～20的亚芳基)、-nh-、-so-、-so
2-、-co-、-o-、-coo-、-oco-、-s-、-hnco-、-conh-及组合这些中的2个以上而成的基团。亚烷基及亚芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出羟基、卤原子等。la
11
所表示的2价的连结基团优选为由上述的式(l-1)表示的基团。
[0247]
由式(a1-1)表示的重复单元优选为由式(a-1-2)表示的重复单元。
[0248]
[化学式24]
[0249][0250]
式中，r1～r3分别独立地表示氢原子、烷基或芳基；
[0251]
l1及l2分别独立地表示2价的连结基团；
[0252]
x1表示单键、-o-、-coo-、-oco-、-nhcoo-、-oconh-或-nhconh-；
[0253]
p1表示包含上述重复单元p1的接枝链。
[0254]
式(a-1-2)的p1所表示的接枝链的含义与上述的式(a1-1)的p
1a
的含义相同，优选
的范围也相同。
[0255]
式(a-1-2)的r1～r3的含义与上述的式(a-1-1)的ra
11
～ra
13
的含义相同，优选的范围也相同。
[0256]
作为式(a-1-2)的l1及l2所表示的2价的连结基团，可举出亚烷基(优选为碳原子数1～12的亚烷基)、亚芳基(优选为碳原子数6～20的亚芳基)、-nh-、-so-、-so
2-、-co-、-o-、-coo-、-oco-、-s-、-nhco-、-conh-及组合这些中的2个以上而成的基团。亚烷基及亚芳基可以具有取代基。x1为-o-、-coo-、-oco-、-nhcoo-、-oconh-或-nhconh-的情况下，l1及l2优选分别独立地为亚烷基或亚芳基，更优选为亚烷基。
[0257]
x1优选为-o-、-coo-、-oco-、-nhcoo-、-oconh-或-nhconh-，更优选为-nhcoo-或-oconh-。
[0258]
树脂a中的由上述式(a1-1)表示的重复单元的含量相对于树脂a的主链中所包含的重复单元的总摩尔量优选为5摩尔％以上，更优选为10摩尔％以上，进一步优选为15摩尔％以上，更进一步优选为20摩尔％以上。上限并无特别限定，能够设为100摩尔％以下，也能够设为90摩尔％以下，也能够设为80摩尔％以下，也能够设为70摩尔％以下，也能够设为60摩尔％以下，也能够设为50摩尔％以下。
[0259]
并且，树脂a中的由式(a1-1)表示的重复单元的含量相对于树脂a的质量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上。上限也能够设为100质量％以下，也能够设为95质量％以下，也能够设为90重量％以下，也能够设为85重量％以下。
[0260]
树脂a的主链也可以包含除了由式(a1-1)表示的重复单元以外的重复单元(也称为其他重复单元)。作为其他重复单元，可举出具有酸基的重复单元、具有碱性基团的重复单元、具有交联性基团的重复单元、具有羧基被热分解性基保护的基团(保护羧基)的重复单元等。
[0261]
树脂a的主链包含具有酸基的重复单元的情况下，能够更提高色料的分散性。作为酸基，可举出苯酚性羟基、羧基、磺酸基、磷酸基等。作为具有酸基的重复单元的结构，可举出聚酯重复单元、聚醚重复单元、来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的重复单元等，从所获得的膜的耐热性的观点考虑，优选为来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的重复单元，更优选为聚乙烯基重复单元、聚(甲基)丙烯酸重复单元及(聚)苯乙烯重复单元。树脂a的主链包含具有酸基的重复单元的情况下，树脂a的酸值优选为20～200mgkoh/g。上述酸值的下限优选为30mgkoh/g以上，更优选为50mgkoh/g以上。上述酸值的上限优选为150mgkoh/g以下。并且，树脂a中的具有酸基的重复单元的含量相对于树脂a的主链中所包含的重复单元的总摩尔量优选为30～90摩尔％，更优选为50～85摩尔％，进一步优选为60～80摩尔％。
[0262]
树脂a的主链包含具有碱性基团的重复单元的情况下，能够更提高色料的分散性。作为碱性基团，优选为胺基，优选为环状胺基、2级胺基或3级胺基，更优选为3级胺基。作为2级胺基，可举出单烷胺基、单芳胺基等，优选为单烷胺基。作为3级胺基，可举出二烷基氨基、二芳基氨基、烷基芳胺基等，优选为二烷基氨基。作为具有碱性基团的重复单元的结构，可举出聚酯重复单元、聚醚重复单元、来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的重复单元等，从所获得的膜的耐热性的观点考虑，优选为来自于具有含烯属不饱和键的基团的化
合物的重复单元，更优选为聚乙烯基重复单元、聚(甲基)丙烯酸重复单元及(聚)苯乙烯重复单元。树脂a的主链包含具有碱性基团的重复单元的情况下，树脂a的胺值优选为20～200mgkoh/g。上述胺值的下限优选为30mgkoh/g以上，更优选为50mgkoh/g以上。上述胺值的上限优选为150mgkoh/g以下。并且，树脂a中的具有碱性基团的重复单元的含量相对于树脂a的主链中所包含的重复单元的总摩尔量优选为30～90摩尔％，更优选为50～85摩尔％，进一步优选为60～80摩尔％。
[0263]
树脂a的主链包含具有交联性基团的重复单元的情况下，容易形成耐热性更优异的膜。作为交联性基团，可举出含烯属不饱和键的基团、环状醚基等。作为含烯属不饱和键的基团，可举出(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基苯基、烯丙基等，从反应性的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酰氧基。作为环状醚基，可举出环氧基及氧杂环丁烷基。作为具有交联性基团的重复单元的结构，可举出聚酯重复单元、聚醚重复单元、来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的重复单元等，从所获得的膜的耐热性的观点考虑，优选为来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的重复单元，更优选为聚乙烯基重复单元、聚(甲基)丙烯酸重复单元及(聚)苯乙烯重复单元。树脂a中的具有交联性基团的重复单元的含量相对于树脂a的主链中所包含的重复单元的总摩尔量优选为10～60摩尔％，更优选为15～50摩尔％，进一步优选为20～40摩尔％。
[0264]
树脂a的主链中所包含的具有保护羧基的重复单元能够更促进制膜时的氧杂环丁烷基的交联反应，容易形成耐热性更优异的膜。作为保护羧基，可举出上述的结构的基团，关于优选的范围也相同。作为具有保护羧基的重复单元的结构，可举出聚酯重复单元、聚醚重复单元、来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的重复单元等，从所获得的膜的耐热性的观点考虑，优选为来自于具有含烯属不饱和键的基团的化合物的重复单元，更优选为聚乙烯基重复单元、聚(甲基)丙烯酸重复单元及(聚)苯乙烯重复单元。树脂a中的具有保护羧基的重复单元的含量相对于树脂a的主链中所包含的重复单元的总摩尔量优选为10～60摩尔％，更优选为15～50摩尔％，进一步优选为20～40摩尔％。
[0265]
并且，树脂a的主链中所包含的除了具有上述接枝链的重复单元以外的重复单元(其他重复单元)可以为来自于能够与重复单元p1共聚的化合物的重复单元。
[0266]
树脂a的重均分子量(mw)优选为5000～100000，更优选为10000～100000，进一步优选为10000～50000。
[0267]
树脂a的波长400～1100nm下的摩尔吸光系数的最大值优选为0～1000l
·
mol-1
·
cm-1
，更优选为0～100l
·
mol-1
·
cm-1
。
[0268]
从容易形成耐热性(抑制裂纹及抑制膜收缩)更优异的膜的理由考虑，树脂a的氧杂环丁烷率优选为20～95摩尔％。氧杂环丁烷率的下限优选为30摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上，进一步优选为50摩尔％以上，特别优选为60摩尔％以上。氧杂环丁烷率的上限优选为90摩尔％以下，更优选为85摩尔％以下，进一步优选为80摩尔％以下。另外，在本说明书中，树脂a的氧杂环丁烷率是指树脂a的所有的重复单元中所包含的具有氧杂环丁烷基的重复单元的摩尔分率。树脂a的氧杂环丁烷率越高，越提高所获得的膜的耐热性。
[0269]
树脂a的氧杂环丁烷基值优选为0.01～5mmol/g。氧杂环丁烷基值的下限优选为0.02mmol/g以上，更优选为0.03mmol/g以上，进一步优选为0.05mmol/g以上，特别优选为0.10mmol/g以上。上述氧杂环丁烷基值的上限优选为3mmol/g以下，更优选为2mmol/g以下，
进一步优选为1.5mmol/g以下，特别优选为1mmol/g以下。树脂a的氧杂环丁烷基值是指包含于1g树脂a中的氧杂环丁烷基的数。
[0270]
树脂a的基于氮气环境下的tg/dta(热质量测量/示差热测量)的5％质量减少温度优选为280℃以上，更优选为300℃以上，进一步优选为320℃以上。上述5％质量减少温度的上限并无特别限定，例如1,000℃以下即可。关于上述5％质量减少温度，作为在氮气环境下在特定的温度下静放5小时时的质量减少率成为5％的温度，通过公知的tg/dta测量方法来求出。
[0271]
并且，树脂a在氮气环境下在300℃下静放5小时时的质量减少率优选为10％以下，更优选为5％以下，进一步优选为2％以下。上述质量减少率的下限并无特别限定，0％以上即可。
[0272]
上述质量减少率为作为在氮气环境下在300℃下静放5小时的前后的树脂a中的质量的减少的比率计算的值。
[0273]
树脂优选包含作为分散剂的树脂。作为分散剂，可举出酸性分散剂(酸性树脂)、碱性分散剂(碱性树脂)。在此，酸性分散剂(酸性树脂)表示酸基的量多于碱性基团的量的树脂。作为酸性分散剂(酸性树脂)，将酸基的量与碱性基的量的总计量设为100摩尔％时，优选酸基的量为70摩尔％以上的树脂。酸性分散剂(酸性树脂)所具有的酸基优选为羧基。酸性分散剂(酸性树脂)的酸值优选为10～105mgkoh/g。并且，碱性分散剂(碱性树脂)表示碱性基团的量多于酸基的量的树脂。作为碱性分散剂(碱性树脂)，优选为将酸基的量与碱性基的量的总量设为100摩尔％时碱性基的量超过50摩尔％的树脂。碱性分散剂所具有的碱性基为优选为胺基。
[0274]
用作分散剂的树脂还优选为接枝树脂。关于接枝树脂的详细内容，能够参考日本特开2012-255128号公报的0025～0094段的记载，且该内容被编入本说明书中。并且，还优选将上述的树脂a用作分散剂。
[0275]
用作分散剂的树脂还优选为具有芳香族羧基的树脂(树脂ac)。作为具有芳香族羧基的树脂，可举出上述树脂。
[0276]
用作分散剂的树脂还优选为在主链及侧链中的至少一者包含氮原子的聚亚胺系分散剂。作为聚亚胺系分散剂，优选具有主链及侧链且在主链及侧链中的至少一者上具有碱性氮原子的树脂，该主链包含具有pka14以下的官能团的部分结构，该侧链的原子数为40～10000。碱性氮原子只要是呈碱性的氮原子，则并没有特别限制。关于聚亚胺系分散剂，能够参考日本特开2012-255128号公报的0102～0166段的记载，且该内容被编入本说明书中。
[0277]
用作分散剂的树脂还优选为在核部键合有多个聚合物链的结构的树脂。作为这种树脂，例如可举出树枝状聚合物(包含星型聚合物)。并且，作为树枝状聚合物的具体例，可举出日本特开2013-043962号公报的0196～0209段中所记载的高分子化合物c-1～c-31等。
[0278]
用作分散剂的树脂还优选为含有在侧链上具有含烯属不饱和键合的基团的重复单元的树脂。在树脂的所有重复单元中，在侧链上具有含烯属不饱和键基的重复单元的含量优选为10摩尔％以上，更优选为10～80摩尔％，进一步优选为20～70摩尔％。并且，分散剂也能够使用日本特开2018-087939号公报中所记载的树脂。
[0279]
分散剂也能够作为市售品而获得，作为这些具体例，可举出byk公司制造的disperbyk系列、lubrizol japan limited.制造的solsperse系列、basf公司制造的efka系
列、ajinomoto fine-techno co.,inc.制造的ajisper系列等。并且，也能够将日本特开2012-137564号公报的0129段中所记载的产品、日本特开2017-194662号公报的0235段中所记载的产品用作分散剂。
[0280]
并且，用作分散剂的树脂也能够使用日本专利第6432077号公报的0219～0221段中所记载的嵌段共聚物(eb-1)～(eb-9)。
[0281]
着色组合物的总固体成分中的树脂的含量优选为1～80质量％。下限优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，特别优选为20质量％以上。上限优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，特别优选为40质量％以下。本发明的着色组合物可以仅包含1种树脂，也可以包含2种以上。包含2种以上树脂的情况下，这些的合计优选在上述范围内。
[0282]
《溶剂》
[0283]
本发明的着色组合物含有溶剂。作为溶剂，可举出有机溶剂。溶剂的种类只要满足各成分的溶解性或组合物的涂布性，则基本上并无特别限制。作为有机溶剂，可举出酯系溶剂、酮系溶剂、醇系溶剂、酰胺系溶剂、醚系溶剂、烃系溶剂等。关于这些的详细内容，能够参考国际公开第2015/166779号的0223段，且该内容被编入本说明书中。并且，也能够适当地使用环状烷基经取代的酯系溶剂、环状烷基经取代的酮系溶剂。作为有机溶剂的具体例，可举出聚乙二醇单甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、乙酸环己酯、环戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-n,n-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-n,n-二甲基丙酰胺等。但是，有时出于环境方面等原因，优选减少作为有机溶剂的芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)(例如，相对于有机溶剂总量，能够设为50质量ppm(百万分率(parts per million))以下，也能够设为10质量ppm以下，也能够设为1质量ppm以下)。
[0284]
本发明中，优选使用金属含量少的有机溶剂，有机溶剂的金属含量例如优选为10质量ppb(十亿分率(parts per billion))以下。根据需要，可以使用质量ppt(parts per trillion：兆分率)级别的有机溶剂，这种有机溶剂例如由toyo gosei co.,ltd提供(化学工业日报，2015年11月13日)。
[0285]
作为自有机溶剂中去除金属等杂质的方法，例如能够举出蒸馏(分子蒸馏或薄膜蒸馏等)或使用了过滤器的过滤。作为过滤中所使用的过滤器的过滤器孔径，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，进一步优选为3μm以下。过滤器的材质优选为聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龙。
[0286]
有机溶剂可以包含异构体(虽然原子数相同，但是结构不同的化合物)。并且，异构体可以仅包含1种，也可以包含多种。
[0287]
有机溶剂中的过氧化物的含有率优选为0.8mmol/l以下，更优选实质上不包含过氧化物。
[0288]
着色组合物中的溶剂的含量优选为10～95质量％，更优选为20～90质量％，进一步优选为30～90质量％。
[0289]
并且，从环境管制的观点考虑，本发明的着色组合物优选实质上不含环境管制物质。另外，本发明中，实质上不含有环境管制物质是指着色组合物中的环境管制物质的含量
为50质量ppm以下，优选为30质量ppm以下，进一步优选为10质量ppm以下，特别优选为1质量ppm以下。环境管制物质例如可举出苯；甲苯、二甲苯等烷基苯类；氯苯等卤化苯类等。这些在reach(registration evaluation authorization and restriction of chemicals)管制、prtr(pollutant release and transfer register)法、voc(volatile organic compounds)管制等下注册为环境管制物质，使用量和处理方法受到严格管制。这些化合物有时在制造用于着色组合物的各成分等时用作溶剂，作为残留溶剂混入着色组合物中。从对人的安全性、对环境的考虑的观点考虑，优选尽可能地减少这些物质。作为减少环境管制物质的方法，可举出将系统内部进行加热和减压而设为环境管制物质的沸点以上，并从系统内部中蒸馏去除环境管制物质并将其减少的方法。并且，在蒸馏去除少量的环境管制物质的情况下，为了提高效率而与具有与该溶剂相同的沸点的溶剂共沸也是有用。并且，当含有具有自由基聚合性的化合物时，可以在添加聚合抑制剂之后减压蒸馏去除，以便抑制在减压蒸馏去除中进行自由基聚合反应导致在分子间进行交联。这些蒸馏去除方法能够在原料阶段、使原料进行反应的产物(例如聚合后的树脂溶液和多官能单体溶液)的阶段或通过混合这些化合物而制作的着色组合物的阶段等中的任一阶段中进行。
[0290]
《颜料衍生物》
[0291]
本发明的着色组合物能够含有颜料衍生物。作为颜料衍生物，可举出在色素骨架具有键合酸基或碱性基团的结构的化合物。作为构成颜料衍生物的色素骨架，可举出喹啉色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并异吲哚色素骨架、苯并噻唑色素骨架、亚胺色素骨架、方酸色素骨架、克酮鎓色素骨架、氧杂菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、偶氮色素骨架、次甲基偶氮色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、蒽醌色素骨架、喹吖啶酮色素骨架、二恶嗪色素骨架、芘酮色素骨架、苝色素骨架、硫靛色素骨架、异吲哚啉色素骨架、异吲哚啉酮色素骨架、喹酞酮色素骨架、亚胺色素骨架、二硫醇色素骨架、三芳基甲烷色素骨架、吡咯亚甲基色素骨架等。作为酸基，可举出磺酸基、羧基、磷酸基及这些盐。作为构成盐的原子或原子团，可举出碱金属离子(li
+
、na
+
、k
+
等)、碱土类金属离子(ca
2+
、mg
2+
等)、铵离子、咪唑鎓离子、吡啶鎓离子、鏻离子等。作为碱性基，可举出胺基、吡啶基及其盐、铵基的盐以及酞酰亚胺甲基。作为构成盐的原子或原子团，可举出氢氧根离子、卤素离子、羧酸根离子、磺酸根离子、苯氧离子等。
[0292]
并且，作为颜料衍生物，还优选使用具有三嗪骨架、酸基或碱性基团的结构的化合物。颜料衍生物的三嗪骨架与蝶啶颜料的蝶啶基骨架的结构类似，因此颜料衍生物容易吸附在蝶啶颜料的表面，其结果，可推测为在蝶啶颜料、颜料衍生物与树脂之间形成牢固的网络。通过形成这种网络，能够提高着色组合物中的蝶啶颜料的分散性，并且能够更提高着色组合物的经时稳定性。另外，容易形成抑制缺陷的产生的膜。并且，通过颜料与树脂的网络变得牢固，颜料容易与树脂一同显影，也能够更提高显影性。
[0293]
作为颜料衍生物，也能够含有可视透明性优异的颜料衍生物(以下，也称为透明颜料衍生物)。透明颜料衍生物的400～700nm的波长区域内的摩尔吸光系数的最大值(εmax)优选为3000l
·
mol-1
·
cm-1
以下，更优选为1000l
·
mol-1
·
cm-1
以下，进一步优选为100l
·
mol-1
·
cm-1
以下。εmax的下限例如为1l
·
mol-1
·
cm-1
以上，也可以为10l
·
mol-1
·
cm-1
以上。
[0294]
作为颜料衍生物的具体例，可举出后述的实施例中所记载的化合物、日本特开昭56-118462号公报、日本特开昭63-264674号公报、日本特开平01-217077号公报、日本特开
hdda)、rp-1040(nippon kayaku co.,ltd.制造)、aronix to-2349(toagosei co.,ltd.制造)、nk oligo ua-7200(shin-nakamura chemical co.,ltd.制造)、dpha-40h(nippon kayaku co.,ltd.制造)、ua-306h、ua-306t、ua-306i、ah-600、t-600、ai-600、linc-202ua(kyoeisha chemical co.,ltd.制造)、8uh-1006、8uh-1012(以上，taisei fine chemical co,.ltd.制造)、light acrylatepob-a0(kyoeisha chemical co.,ltd.制造)等。
[0301]
并且，聚合性化合物中也能够使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改质三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改质三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改质三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品，可举出aronix m-309、m-310、m-321、m-350、m-360、m-313、m-315、m-306、m-305、m-303、m-452、m-450(toagosei co.,ltd.制造)、nk ester a9300、a-gly-9e、a-gly-20e、a-tmm-3、a-tmm-3l、a-tmm-3lm-n、a-tmpt、tmpt(shin-nakamura chemical co.,ltd.制造)、kayarad gpo-303、tmpta、the-330、tpa-330、pet-30(nippon kayaku co.,ltd.制造)等。
[0302]
并且，聚合性化合物中也能够使用具有酸基的化合物。通过使用具有酸基的聚合性化合物，显影时容易去除未曝光部的聚合性化合物，能够抑制显影残渣的产生。作为酸基，可举出羧基、磺酸基、磷酸基等，优选为羧基。作为具有酸基的聚合性化合物的市售品可举出aronix m-510、m-520、aronix to-2349(toagosei co.,ltd.制造)等。作为具有酸基的聚合性化合物的优选的酸值为0.1～40mgkoh/g，更优选为5～30mgkoh/g。若聚合性化合物的酸值为0.1mgkoh/g以上，则对显影液的溶解性良好，若为40mgkoh/g以下，则在制造或处理上有利。
[0303]
并且，聚合性化合物中也能够使用具有己内酯结构的化合物。作为具有己内酯结构的聚合性化合物的市售品，可举出kayarad dpca-20、dpca-30、dpca-60、dpca-120(以上，nippon kayaku co.,ltd.制造)等。
[0304]
并且，聚合性化合物中也能够使用具有亚烷氧基的聚合性化合物。具有亚烷氧基的聚合性化合物优选为具有乙烯氧基及/或亚丙氧基的聚合性化合物，更优选为具有乙烯氧基的聚合性化合物，进一步优选为具有4～20个乙烯氧基的3～6官能(甲基)丙烯酸酯化合物。作为具有亚烷氧基的聚合性化合物的市售品，例如可举出sartomer company，inc制的作为具有4个亚乙氧基的4官能(甲基)丙烯酸酯的sr-494、作为具有3个异亚丁氧基的3官能(甲基)丙烯酸酯的kayarad tpa-330等。
[0305]
并且，聚合性化合物中也能够使用具有茀骨架的聚合性化合物。作为具有茀骨架的聚合性化合物的市售品，可举出ogsol ea-0200、ea-0300(osaka gas chemicals co.,ltd.制造、具有茀骨架的(甲基)丙烯酸酯单体)等。
[0306]
作为聚合性化合物，还优选使用实质上不包含甲苯等环境管制物质的化合物。作为这种化合物的市售品，可举出kayarad dpha lt、kayarad dpea-12 lt(nippon kayaku co.,ltd.制造)等。
[0307]
着色组合物的总固体成分中的聚合性化合物的含量优选为0.1～50质量％。下限更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上。上限更优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下。聚合性化合物可以为单独1种，也可以并用2种以上。并用2种以上的情况下，这些的合计优选在上述范围内。
[0308]
《光聚合引发剂》
[0309]
本发明的着色组合物能够含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，并无特别限制，能够从公知的光聚合引发剂中适当地进行选择。例如，优选为对紫外线区域至可见区域的光线具有感光性的化合物。光聚合引发剂优选为光自由基聚合引发剂。
[0310]
作为光聚合引发剂，可举出卤化烃衍生物(例如，具有三嗪骨架的化合物、具有恶二唑骨架的化合物等)、酰基膦化合物、六芳基联咪唑、肟化合物、有机过氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓盐、α-羟基酮化合物、α-胺基酮化合物等。具有骨架之化合物从曝光灵敏度的观点考虑，光聚合引发剂优选为三卤甲基三嗪(trihalo methyl triazine)化合物、苄基二甲基缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-胺基酮化合物、酰基膦化合物、氧化膦化合物、茂金属化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、环戊二烯-苯-铁错合物、卤甲基恶二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物，更优选为选自肟化合物、α-羟基酮化合物、α-胺基酮化合物及酰基膦化合物中的化合物，进一步优选为肟化合物。并且，作为光聚合引发剂，可举出日本特开2014-130173号公报的0065～0111段、日本专利第6301489号公报中所记载的化合物、material stage 37～60p，vol.19，no.3，2019中所记载的过氧化物系光聚合引发剂、国际公开第2018/221177号中所记载的光聚合引发剂、国际公开第2018/110179号中所记载的光聚合引发剂、日本特开2019-043864号公报中所记载的光聚合引发剂、日本特开2019-044030号公报中所记载的光聚合引发剂，这些内容被编入本说明书中。
[0311]
作为α-羟基酮化合物的市售品，可举出omnirad 184、omnirad 1173、omnirad 2959、omnirad 127(以上为igm resins b.v.公司制造)、irgacure 184、irgacure 1173、irgacure 2959、irgacure 127(以上为basf公司制造)等。作为α-胺基酮化合物的市售品，omnirad 907、omnirad 369、omnirad 369e、omnirad 379eg(以上为igm resins b.v.公司制造)、irgacure 907、irgacure 369、irgacure 369e、irgacure 379eg(以上为basf公司制造)等。作为酰基膦化合物的市售品，可举出omnirad 819、omnirad tpo(以上为igm resins b.v.公司制造)、irgacure 819、irgacure tpo(以上为basf公司制造)等。
[0312]
作为肟化合物，可举出日本特开2001-233842号公报中所记载的化合物、日本特开2000-080068号公报中所记载的化合物、日本特开2006-342166号公报中所记载的化合物、j.c.s.perkin ii(1979年、pp.1653-1660)中所记载的化合物、j.c.s.perkin ii(1979年、pp.156-162)中所记载的化合物、journal of photopolymer science and technology(1995年、pp.202-232)中所记载的化合物、日本特开2000-066385号公报中所记载的化合物、日本特表2004-534797号公报中所记载的化合物、日本特开2006-342166号公报中所记载的化合物、日本特开2017-019766号公报中所记载的化合物、日本专利第6065596号公报中所记载的化合物、国际公开第2015/152153号中所记载的化合物、国际公开第2017/051680号中所记载的化合物、日本特开2017-198865号公报中所记载的化合物、国际公开第2017/164127号的0025～0038段中所记载的化合物、国际公开第2013/167515号中所记载的化合物等。作为肟化合物的具体例，可举出3-苯甲酰氧基亚胺基丁烷-2-酮、3-乙酰氧基亚胺基丁烷-2-酮、3-丙酰氧基亚胺基丁烷-2-酮、2-乙酰氧基亚胺基戊烷-3-酮、2-乙酰氧基亚胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲酰氧基亚胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺酰氧基)亚胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰氧基亚胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作为市售品，可举出
irgacure-oxe01、irgacure-oxe02、irgacure-oxe03、irgacure-oxe04(以上为basf公司制造)、tr-pbg-304(changzhou tronly new electronic materials co.,ltd.制造)、adeka optomer n-1919(adeka corporation制造，日本特开2012-014052号公报中所记载的光聚合引发剂2)。并且，作为肟化合物，还优选使用无着色性的化合物或透明性高且不易变色的化合物。作为市售品，可举出adeka arkls nci-730、nci-831、nci-930(以上为adeka corporation制造)等。
[0313]
作为光聚合引发剂，也能够使用具有茀环的肟化合物。作为具有茀环的肟化合物的具体例，可举出日本特开2014-137466号公报中所记载的化合物。
[0314]
作为光聚合引发剂，也能够使用具有咔唑环中的至少一个苯环成为萘环的骨架的肟化合物。作为这种肟化合物的具体例，可举出国际公开第2013/083505号中所记载的化合物。
[0315]
作为光聚合引发剂，也能够使用具有氟原子的肟化合物。包含氟原子的肟化合物优选为由式(ox-1)表示的化合物。
[0316]
(ox-1)
[0317]
[化学式25]
[0318][0319]
式(ox-1)中，ar1及ar2分别独立地表示可以具有取代基的芳香族烃环，r1表示具有包含氟原子的基团的芳基，r2及r3分别独立地表示烷基或芳基。
[0320]
式(ox-1)的ar1及ar2所表示的芳香族烃环可以为单环，也可以为稠环。构成芳香族烃环的环的碳原子数优选为6～20，更优选为6～15，特别优选为6～10。芳香族烃环优选为苯环及萘环。其中，ar1优选为苯环。ar2优选为苯环或萘环，更优选为萘环。
[0321]
作为ar1及ar2可以具有的取代基，可举出烷基、芳基、杂环基、硝基、氰基、卤原子、-or
x1
、-sr
x1
、-cor
x1
、-coor
x1
、-ocor
x1
、-nr
x1rx2
、-nhcor
x1
、-conr
x1rx2
、-nhconr
x1rx2
、-nhcoor
x1
、-so2r
x1
、-so2or
x1
、-nhso2r
x1
等。r
x1
及r
x2
分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。
[0322]
卤原子可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选为氟原子。作为取代基的烷基以及r
x1
及r
x2
所表示的烷基的碳原子数优选为1～30。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链。烷基的氢原子的一部分或全部也可以被卤原子(优选为氟原子)取代。并且，烷基的氢原子的一部分或全部也可以被上述取代基取代。作为取代基的芳基以及r
x1
及r
x2
所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～15，进一步优选为6～10。芳基可以为单环，也可以为稠环。并且，芳基的氢原子的一部分或全部也可以被上述取代基取代。作为取代基的杂环基以及r
x1
及r
x2
所表示的杂环基优选为5员环或6员环。杂环基可以为单环，也可以为稠环。构成杂环基的碳原子的数优选为3～30，更优选为3～18，更优选为3～12。构成杂环基的杂原子的数优选为1～3。构成杂环基的杂原子优选为氮原子、氧
原子或硫原子。并且，杂环基的氢原子的一部分或全部也可以被上述取代基取代。
[0323]
ar1所表示的芳香族烃环优选为未经取代的芳香族烃环。ar2所表示的芳香族烃环优选具有取代基。作为取代基，优选为-cor
x1
。r
x1
为烷基、优选为芳基或杂环基，更优选为芳基。芳基可以具有取代基，也可以为未经取代。作为取代基，可举出碳原子数1～10的烷基等。
[0324]
式(ox-1)的r1表示具有包含氟原子的基团的芳基。芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～15，进一步优选为6～10。包含氟原子的基团优选为具有氟原子的烷基(以下，也称为含氟烷基)及包含具有氟原子的烷基的基团(以下，也称为含氟基)。作为含氟基，优选为选自-or
f1
、-sr
f1
、-cor
f1
、-coor
f1
、-ocor
f1
、-nr
f1rf2
、-nhcor
f1
、-conr
f1rf2
、-nhconr
f1rf2
、-nhcoor
f1
、-so2r
f1
、-so2or
f1
及-nhso2r
f1
的至少1种基团。r
f1
表示含氟烷基，r
f2
表示氢原子、烷基、含氟烷基、芳基或杂环基。含氟基优选为-or
f1
。
[0325]rf1
及r
f2
所表示的含氟烷基以及r
f2
所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～15，进一步优选为1～10，特别优选为1～4。含氟烷基及烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链。含氟烷基中，氟原子的取代率优选为40～100％，更优选为50～100％，进一步优选为60～100％。另外，氟原子的取代率是指被氟原子取代的数与烷基所具有的全氢原子的数的比率(％)。
[0326]rf2
所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～15，进一步优选为6～10。
[0327]rf2
所表示的杂环基优选为5员环或6员环。杂环基可以为单环，也可以为稠环。稠合数优选为2～8，更优选为2～6，进一步优选为3～5，特别优选为3～4。构成杂环基的碳原子的数优选为3～40，更优选为3～30，更优选为3～20。构成杂环基的杂原子的数优选为1～3。构成杂环基的杂原子优选为氮原子、氧原子或硫原子，更优选为氮原子。
[0328]
包含氟原子的基团优选具有由式(1)或(2)表示的末端结构。式中的*表示连接键。
[0329]
*-chf2ꢀꢀꢀ
(1)
[0330]
*-cf3ꢀꢀꢀ
(2)
[0331]
式(ox-1)的r2表示烷基或芳基，优选为烷基。烷基及芳基可以为未经取代，也可以具有取代基。作为取代基，可举出在上述的ar1及ar2可以具有的取代基中说明的取代基。烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～15，进一步优选为1～10，特别优选为1～4。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链。芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～15，进一步优选为6～10。
[0332]
式(ox-1)的r3表示烷基或芳基，优选为烷基。烷基及芳基可以为未经取代，也可以具有取代基。作为取代基，可举出作为上述的ar1及ar2可以具有的取代基说明的取代基。r3所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～15，进一步优选为1～10。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但是优选为直链或支链。r3所表示的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～15，进一步优选为6～10。
[0333]
作为具有氟原子的肟化合物的具体例，可举出日本特开2010-262028号公报中所记载的化合物、日本特表2014-500852号公报中所记载的化合物24、36～40、日本特开2013-164471号公报中所记载的化合物(c-3)等。
[0334]
作为光聚合引发剂，能够使用具有硝基的肟化合物。具有硝基的肟化合物还优选设为二聚体。作为具有硝基的肟化合物的具体例，可举出日本特开2013-114249号公报的
0031～0047段、日本特开2014-137466号公报的0008～0012、0070～0079段中所记载的化合物、日本专利4223071号公报的0007～0025段中所记载的化合物、adeka arkls nci-831(adeka corporation制造)。
[0335]
作为光聚合引发剂，也能够使用具有苯并呋喃骨架的肟化合物。作为具体例，可举出国际公开第2015/036910号中所记载的oe-01～oe-75。
[0336]
作为光聚合引发剂，也能够使用在咔唑骨架键合有具有羟基的取代基的肟化合物。作为这些光聚合引发剂，可举出国际公开第2019/088055号中所记载的化合物等。
[0337]
以下示出在本发明中适当地使用的肟化合物的具体例，但本发明并不限定于这些。
[0338]
[化学式26]
[0339][0340]
[化学式27]
[0341][0342]
肟化合物优选为在波长350～500nm的范围内具有极大吸收波长的化合物，更优选为在波长360～480nm的范围内具有极大吸收波长的化合物。并且，从灵敏度的观点考虑，肟化合物在波长365nm或波长405nm下的摩尔吸光系数优选高，更优选为1000～300000，进一步优选为2000～300000，特别优选为5000～200000。化合物的摩尔吸光系数能够使用公知的方法进行测量。例如，优选通过分光光度计(varian公司制造的cary-5分光光度计(spectrophotometer))，使用乙酸乙酯溶剂以0.01g/l的浓度测量。
[0343]
作为光聚合引发剂，可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合引发剂。通过使用这些光自由基聚合引发剂，由光自由基聚合引发剂的一分子产生2个以上的自由基，因此
可获得良好的灵敏度。并且，在使用非对称结构的化合物的情况下，结晶性下降而对溶剂等的溶解性得到提高，随时间而变得难以析出，能够提高着色组合物的经时稳定性。作为2官能或3官能以上的光自由基聚合引发剂的具体例，可举出日本特表2010-527339号公报、日本特表2011-524436号公报、国际公开第2015/004565号、日本特表2016-532675号公报的0407～0412段、国际公开第2017/033680号的0039～0055段中所记载的肟化合物的二聚体、日本特表2013-522445号公报中所记载的化合物(e)及化合物(g)、国际公开第2016/034963号中所记载的cmpd1～7、日本特表2017-523465号公报的0007段中所记载的肟酯类光引发剂、日本特开2017-167399号公报的0020～0033段中所记载的光引发剂、日本特开2017-151342号公报的0017～0026段中所记载的光聚合引发剂(a)、日本专利第6469669号公报中所记载的肟酯光引发剂等。
[0344]
含有光聚合引发剂的情况下，着色组合物的总固体成分中的光聚合引发剂的含量优选为0.1～30质量％。下限优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上。上限优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下。本发明的着色组合物中，光聚合引发剂可以仅使用1种，也可以使用2种以上。在使用2种以上的情况下，这些的合计优选成为上述范围。
[0345]
《具有环状醚基的化合物》
[0346]
本发明的着色组合物能够含有具有环状醚基的化合物。作为环状醚基，可举出环氧基、氧杂环丁基等。具有环状醚基的化合物优选为具有环氧基的化合物(以下，也称为环氧化合物)。作为环氧基化合物，也能够使用日本特开2013-011869号公报的0034～0036段、日本特开2014-043556号公报的0147～0156段、日本特开2014-089408号公报的0085～0092段中所记载的化合物、日本特开2017-179172号公报中所记载的化合物。这些内容被编入本说明书中。
[0347]
环氧基化合物可以为低分子化合物(例如，小于分子量2000，进而小于分子量1000)，也可以为高分子化合物(macromolecule)(例如，分子量1000以上，聚合物的情况下，重均分子量是1000以上)中的任一个。环氧化合物的重均分子量优选为200～100000，更优选为500～50000。重均分子量的上限优选为10000以下，更优选为5000以下，进一步优选为3000以下。
[0348]
作为环氧化合物，能够适当地使用环氧树脂。作为环氧树脂，例如可举出作为酚化合物的缩水甘油醚化物的环氧树脂、作为各种酚醛清漆树脂的缩水甘油醚化物的环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族系环氧树脂、杂环式环氧树脂、缩水甘油酯系环氧树脂、缩水甘油胺系环氧树脂、将卤代酚类缩水甘油基化而得的环氧树脂、具有环氧基的硅化合物与除其以外的硅化合物的稠合物、具有环氧基的聚合性不饱和化合物与除其以外的其他聚合性不饱和化合物的共聚物等。环氧树脂的环氧当量优选为310～3300g/eq，更优选为310～1700g/eq，进一步优选为310～1000g/eq。
[0349]
作为具有环状醚基的化合物的市售品，例如可举出ehpe3150(daicel corporation制造)、epiclon n-695(dic corporation制造)、marproof g-0150m、g-0105sa、g-0130sp、g-0250sp、g-1005s、g-1005sa、g-1010s、g-2050m、g-01100、g-01758(以上为nof corporation制造，含有环氧基的聚合物)等。
[0350]
着色组合物的总固体成分中的具有环状醚基的化合物的含量优选为0.1～20质量％。下限例如优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上。上限例如优选为15质量％以
下，进一步优选为10质量％以下。具有环状醚基的化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。2种以上的情况下，这些的合计优选在上述范围内。
[0351]
《固化促进剂》
[0352]
本发明的着色组合物可以包含固化促进剂。作为固化促进剂，可举出硫醇化合物、羟甲基化合物、胺化合物、鏻盐化合物、脒盐化合物、酰胺化合物、碱产生剂、异氰酸酯化合物、烷氧基硅烷化合物、鎓盐化合物等。作为固化促进剂的具体例，可举出国际公开第2018/056189号的0094～0097段中所记载的化合物、日本特开2015-034963号公报的0246～0253段中所记载的化合物、日本特开2013-041165号公报的0186～0251段中所记载的化合物、日本特开2014-055114号公报中所记载的离子性化合物、日本特开2012-150180号公报的0071～0080段中所记载的化合物、日本特开2011-253054号公报中所记载的具有环氧基的烷氧基硅烷化合物、日本专利第5765059号公报的0085～0092段中所记载的化合物、日本特开2017-036379号公报中所记载的含羧基的环氧固化剂等。含有固化促进剂的情况下，着色组合物的总固体成分中的固化促进剂的含量优选为0.3～8.9质量％，更优选为0.8～6.4质量％。
[0353]
《紫外线吸收剂》
[0354]
本发明的着色组合物能够含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂能够使用共轭二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羟苯基三嗪化合物、吲哚化合物、三嗪化合物等。作为这种化合物，可举出日本特开2009-217221号公报的0038～0052段、日本特开2012-208374号公报的0052～0072段、日本特开2013-068814号公报的0317～0334段、日本特开2016-162946号公报的0061～0080段中所记载的化合物，这些内容被编入本说明书中。作为紫外线吸收剂的具体例，可举出下述结构的化合物等。作为紫外线吸收剂的市售品，可举出uv-503(daito chemical co.,ltd.制造)、basf公司制造的tinuvin系列、uvinul(uvinul)系列等。并且，作为苯并三唑化合物，可举出miyoshi oil&fat co.,ltd.制造的myua系列(化学工业日报、2016年2月1日)。并且，紫外线吸收剂也能够使用日本专利第6268967号公报的0049～0059段中所记载的化合物、国际公开第2016/181987号的0059～0076段中所记载的化合物、国际公开第2020/137819号中所记载的硫基芳基取代苯并三唑型紫外线吸收剂。
[0355]
[化学式28]
[0356][0357]
含有紫外线吸收剂的情况下，着色组合物的总固体成分中的紫外线吸收剂的含量
优选为0.01～10质量％，更优选为0.01～5质量％。本发明中，紫外线吸收剂可以仅使用1种，也可以使用2种以上。当使用2种以上时，总量优选成为上述范围。
[0358]
《聚合抑制剂》
[0359]
本发明的着色组合物能够含有聚合抑制剂。作为聚合抑制剂，可举出对苯二酚、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、邻苯三酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4,4
’‑
硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2
’‑
亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、n-亚硝基苯基羟胺盐(铵盐、初级铈盐等)。其中，优选为对甲氧基苯酚。含有聚合抑制剂的情况下，着色组合物的总固体成分中的聚合抑制剂的含量优选为0.0001～5质量％。聚合抑制剂可以仅为1种，也可以为2种以上。2种以上的情况下，总量优选在上述范围内。
[0360]
《硅烷偶联剂》
[0361]
本发明的着色组合物能够含有硅烷偶联剂。本发明中，硅烷偶联剂是指具有水解性基团和除其以外的官能团的硅烷化合物。并且，水解性基团是指与硅原子直接键合，并通过水解反应及稠合反应中的至少一种而可产生硅氧烷键的取代基。作为水解性基团，例如可举出卤原子、烷氧基、酰氧基等，优选为烷氧基。即，硅烷偶联剂优选为具有烷氧基硅基的化合物。并且，作为除了水解性基团以外的官能团，例如，可举出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯酰基、巯基、环氧基、氧杂环丁基、胺基、脲基、硫醚基、异氰酸酯基、苯基等，优选为胺基、(甲基)丙烯酰基及环氧基。作为硅烷偶联剂的具体例，具有n-β-胺基乙基-γ-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、产品名kbm-602)、n-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三甲氧基硅烷(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、产品名kbm-603)、n-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三乙氧基硅烷(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、产品名kbe-602)、γ-胺基丙基三甲氧基硅烷(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、产品名kbm-903)、γ-胺基丙基三乙氧基硅烷(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、产品名kbe-903)、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、产品名kbm-502)、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、产品名kbm-503)等。并且，关于硅烷偶联剂的具体例，可举出日本特开2009-288703号公报的0018～0036段中所记载的化合物、日本特开2009-242604号公报的0056～0066段中所记载的化合物，且这些内容被编入本说明书中。含有硅烷偶联剂的情况下，着色组合物的总固体成分中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01～15.0质量％，更优选为0.05～10.0质量％。硅烷偶联剂可以仅为1种，也可以为2种以上。2种以上的情况下，总量优选在上述范围内。
[0362]
《表面活性剂》
[0363]
本发明的着色组合物能够含有表面活性剂。作为表面活性剂，能够使用氟系表面活性剂、非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、硅系表面活性剂等各种表面活性剂。关于表面活性剂，可举出国际公开第2015/166779号的0238～0245段中所记载的表面活性剂，且该内容被编入本说明书中。
[0364]
表面活性剂优选为氟系表面活性剂。通过在着色组合物中含有氟系表面活性剂，液特性(尤其是流动性)得到进一步提高，能够进一步改善省液性。并且，也能够形成厚度不均匀小的膜。
[0365]
氟系表面活性剂中的含氟率优选为3～40质量％，更优选为5～30质量％，特别优选为7～25质量％。含氟率在该范围内的氟系表面活性剂在涂布膜的厚度均匀性和省液性
的观点上有效果，在着色组合物中的溶解性也良好。
[0366]
并且，表面活性剂还优选使用硅酮系表面活性剂。
[0367]
作为氟系表面活性剂，可举出日本特开2014-041318号公报的0060～0064段(对应的国际公开第2014/017669号的0060～0064段)等中所记载的表面活性剂、日本特开2011-132503号公报的0117～0132段中所记载的表面活性剂，且这些内容被编入本说明书中。作为氟系表面活性剂的市售品，例如可举出megaface f-171、megaface f-172、megaface f-173、megaface f-176、megaface f-177、megaface f-141、megaface f-142、megaface f-143、megaface f-144、megaface f-437、megaface f475、megaface f-477、megaface f479、megaface f482、megaface f-554、megaface f-555-a、megaface f-556、megaface f-557、megaface f-558、megaface f-559、megaface f-560、megaface f-561、megaface f-565、megaface f-563、megaface f-568、megaface f-575、megaface f-780、megaface exp、megaface mfs-330、megaface r-01、megaface r-30、megaface r-40、megaface r-40-lm、megaface r-41、megaface r-41-lm、megaface rs-43、megaface tf-1956、megaface rs-90、megaface r-94、megaface rs-72-k、megaface ds-21(以上为dic corporation制造)、fluorad fc430、fluorad fc431、fluorad fc171(以上为sumitomo 3m limited制造)、surflon s-382、surflon sc-101、surflon sc-103、surflon sc-104、surflon sc-105、surflon sc-1068、surflon sc-381、surflon sc-383、surflon s-393、surflon kh-40(以上为agc inc.制造)、polyfox pf636、polyfox pf656、polyfox pf6320、polyfox pf6520、polyfox pf7002(以上为omnova solutions inc.制造)、futurgent 208g、futurgent 215m、futurgent 245f、futurgent 601ad、futurgent 601adh2、futurgent 602a、futurgent 610fm、futurgent 710fa、futurgent 710fl、futurgent 710fm、futurgent 710fs、futurgent ftx-218、(以上为neos corporation制造)等。
[0368]
并且，氟系表面活性剂也能够适当地使用丙烯酸系化合物，该丙烯酸系化合物具备具有含有氟原子的官能团的分子结构，且施加热时含有氟原子的官能团部分被切断而氟原子挥发。作为这种氟系表面活性剂，可举出dic corporation制造的megaface ds系列(化学工业日报(2016年2月22日)、日经产业新闻(2016年2月23日))，例如可举出megaface ds-21。
[0369]
并且，关于氟系表面活性剂，还优选使用具有氟化烷基或氟化亚烷基醚基的含氟原子的乙烯基醚化合物与亲水性乙烯基醚化合物的聚合物。这些氟系表面活性剂可举出日本特开2016-216602号公报中所记载的氟系表面活性剂，该内容被编入本说明书中。
[0370]
氟系表面活性剂也能够使用嵌段聚合物。氟系表面活性剂也能够适当地使用含氟高分子化合物，该含氟高分子化合物包含：来自于具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物的重复单元；及来自于具有2个以上(优选为5个以上)的亚烷氧基(优选为亚乙氧基、亚丙氧基)的(甲基)丙烯酸酯化合物的重复单元。并且，日本特开2010-032698号公报的0016～0037段中所记载的含氟表面活性剂、下述化合物也例示为本发明中所使用的氟系表面活性剂。
[0371]
[化学式29]
[0372][0373]
上述化合物的重均分子量优选为3000～50000，例如为14000。上述化合物中，表示重复单元的比率的％为摩尔％。
[0374]
并且，氟系表面活性剂也能够使用在侧链上具有含烯属不饱和键的基团的含氟聚合物。作为具体例，可举出日本特开2010-164965号公报的0050～0090段及0289～0295段中所记载的化合物、dic corporation制造的megaface rs-101、rs-102、rs-718k、rs-72-k等。并且，氟系表面活性剂也能够使用日本特开2015-117327号公报的0015～0158段中所记载的化合物。
[0375]
作为非离子系表面活性剂，可举出甘油(glycerol)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷及这些的乙氧基化物及丙氧基化物(例如，甘油丙氧基化物、甘油乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、pluronic l10、l31、l61、l62、10r5、17r2、25r2(basf公司制造)、tetronic 304、701、704、901、904、150r1(basf公司制造)、solsperse 20000(japan lubrizol corporation制造)、ncw-101、ncw-1001、ncw-1002(fujifilm wako pure chemical corporation制造)、pionin d-6112、d-6112-w、d-6315(takemoto oil&fat co.,ltd.制造)、olfin e1010、surfynol 104、400、440(nissin chemical co.,ltd.制造)等。
[0376]
作为硅酮系表面活性剂，例如可举出dc3pa、sh7pa、dc11pa、sh21pa、sh28pa、sh29pa、sh30pa、sh8400、sh 8400fluid、fz-2122、67additive、74additive、m additive、sf 8419oil(以上为dupont toray specialty materials k.k.制造)、tsf-4440、tsf-4300、tsf-4445、tsf-4460、tsf-4452(以上为momentive performance materials inc.制造)、kp-341、kf-6000、kf-6001、kf-6002、kf-6003(以上为shin-etsu chemical co.,ltd.制造)、byk-307、byk-322、byk-323、byk-330、byk-333、byk-3760、byk-uv3510(以上为byk公司制造)等。
[0377]
含有表面活性剂的情况下，着色组合物的总固体成分中的表面活性剂的含量优选为0.001质量％～5.0质量％，更优选为0.005～3.0质量％。表面活性剂可以仅为1种，也可以为2种以上。2种以上的情况下，总量优选在上述范围内。
[0378]
《抗氧化剂》
[0379]
本发明的着色组合物能够含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，可举出酚化合物、亜磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作为酚化合物，能够使用被称作酚系抗氧化剂的任意的酚化合物。作为优选的酚化合物，可举出受阻酚化合物。优选为在与酚性羟基相邻的部位(邻位)具有取代基的化合物。作为所述取代基，优选为碳原子数1～22的经取代或未经取代的烷基。
并且，抗氧化剂还优选在同一分子内具有酚基和亜磷酸酯基的化合物。并且，抗氧化剂还能够适当地使用磷系抗氧化剂。着色组合物的总固体成分中的抗氧化剂的含量优选为0.01～20质量％，更优选为0.3～15质量％。含有抗氧化剂的情况下，抗氧化剂可以仅使用1种，也可以使用2种以上。当使用2种以上时，总量优选成为上述范围。
[0380]
《其他成分》
[0381]
根据需要，本发明的着色组合物还可以含有增敏剂、固化促进剂、填料(
フィラー
)、热固化促进剂、增塑剂及其他助剂类(例如，导电性粒子、填料(充填剤)、消泡剂、阻燃剂、流平剂、剥离促进剂、香料、表面张力调整剂、链转移剂等)。能够通过适当地含有这些成分来调整膜物理性质等性质。关于这些成分，例如，能够参考日本特开2012-003225号公报的0183段以后(所对应的美国专利申请公开第2013/0034812号说明书的0237段)的记载、日本特开2008-250074号公报的0101～0104、0107～0109段等的记载，且这些内容被编入本说明书中。
[0382]
并且，根据需要，本发明的着色组合物还可以含有潜在抗氧化剂。作为潜在抗氧化剂，可举出作为抗氧化剂发挥功能的部位被保护基保护的化合物，且保护基通过在100～250℃下进行加热或在酸/碱催化剂存在下在80～200℃下进行加热而脱离并作为抗氧化剂发挥功能的化合物。
[0383]
潜在抗氧化剂优选为由式(ao-1)表示的化合物。
[0384]
[化学式30]
[0385][0386]
式中，r1表示取代基，
[0387]
r2表示-coor
11
、-ch
2-ch＝cr
12r13
、-ch2(-o-l
r1
)
q-o-r
14
或sir
15r16r17
，
[0388]r11
、r
12
、r
14
、r
15
、r
16
及r
17
分别独立地表示烷基，
[0389]r13
表示氢原子或烷基，
[0390]
l
r1
表示亚烷基，
[0391]
q表示0或1，
[0392]
q为1的情况下，l
r1
与r
14
可以键合而形成环，
[0393]
m表示0～4的整数，
[0394]
n表示1～10的整数，
[0395]
x1表示n价的基团。
[0396]
作为式(ao-1)的r1所表示的取代基，优选为烷基、芳基、杂环基，更优选为烷基。烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～15，进一步优选为1～8。烷基可以为直链、支链及环状中的任一种，但是从脱离之后作为苯酚系抗氧化剂的机能良好的理由考虑，优选为支链或环状，更优选为支链。
[0397]
式(ao-1)的r2表示-coor
11
、-ch
2-ch＝cr
12r13
、-ch2(-o-l
r1
)
q-o-r
14
或sir
15r16r17
。r11
、r
14
、r
15
、r
16
及r
17
分别独立地表示烷基，r
12
及r
13
分别独立地表示氢原子或烷基，l
r1
表示亚烷基，q表示0或1，q为1的情况下，l
r1
与r
14
可以键合而形成环。
[0398]r11
所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～5。烷基可以为直链、支链或环状中的任一种，但是从进行脱离的温度适当的理由考虑，优选为支链的烷基。r
11
所表示的烷基也可以具有取代基。作为取代基，优选为芳基。作为r
11
的具体例，可举出叔丁基、苄基等。
[0399]r12
及r
13
所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～5。r
11
及r
12
所表示的烷基可以为直链、支链或环状中的任一种，但是从能够更低成本下的制造的理由考虑，优选为直链或支链的烷基，更优选为直链的烷基。其中，r
12
及r
13
优选分别独立地表示烷基，更优选为甲基。
[0400]r14
所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～5，特别优选为1～3。烷基可以为直链、支链或环状中的任一种，但是从能够更低成本下的制造的理由考虑，优选为直链的烷基。
[0401]r15
～r
17
所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～5，特别优选为1～3。烷基可以为直链、支链或环状中的任一种，但是从能够更低成本下的制造的理由考虑，优选为直链的烷基。
[0402]
l
r1
所表示的亚烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～5，特别优选为1～3。亚烷基可以为直链、支链或环状中的任一种，但是从能够更低成本下的制造的理由考虑，优选为直链或支链的亚烷基。并且，l
r1
与r
14
可以键合而形成环。另外，由
“‑
ch2(-o-l
r1
)
q-o-r
14”表示的基团中，q为0的情况下，为由-ch
2-o-r
14
表示的结构的基团。
[0403]
作为r2所表示的基团的具体例，可举出叔丁氧基羰基、苄基氧羰基、四氢吡喃基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙氧基甲基、三甲基硅烷基基、-ch
2-ch＝c(ch3)2、-ch
2-ch＝ch2等，优选为叔丁氧基羰基及-ch
2-ch＝c(ch3)2。
[0404]
作为式(ao-1)的x1所表示的n价的基团，可举出脂肪族烃基、芳香族烃基、杂环基、-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-so
2-、-nr
x-、-nr
x
co-、-conr
x-、-nr
x
so
2-、-so2nr
x-及包括这些组合的基团，r
x
表示氢原子、烷基或芳基。脂肪族烃基的碳原子数优选为1～20，更优选为2～20，进一步优选为2～10，特别优选为2～5。脂肪族烃基可以为直链、支链、环状中的任一种。并且，环状脂肪族烃基可以为单环、多环中的任一种。芳香族烃基的碳原子数优选为6～18，更优选为6～14，进一步优选为6～10。芳香族烃基优选为单环或稠合数为2～4的稠环的芳香族烃基。作为芳香族烃基，优选为苯环基。杂环基优选为单环或稠合数为2～4的稠环。构成杂环基的环的杂原子的数优选为1～3。构成杂环基的环的杂原子优选为氮原子、氧原子或硫原子。构成杂环基的环的碳原子的数优选为3～30，更优选为3～18，更优选为3～12。脂肪族烃基、芳香族烃基及杂环基也可以具有取代基。并且，r
x
所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～15，进一步优选为1～8。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，优选为直链或支链，更优选为直链。r
x
所表示的烷基还可以具有取代基。r
x
所表示的芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12。r
x
所表示的芳基还可以具有取代基。
[0405]
式(ao-1)的m表示0～4的整数，m优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数，特别优选为1或2。
[0406]
式(ao-1)的n表示1～10的整数，n的下限优选为2以上，更优选为3以上。n的上限优选为6以下，更优选为4以下。
[0407]
作为潜在抗氧化剂的具体例，可举出后述的实施例中所记载的化合物、国际公开第2014/021023号、国际公开第2017/030005号、日本特开2017-008219号公报中所记载的化合物。作为潜在抗氧化剂的市售品，可举出adeka arkls gpa-5001(adeka corporation制造)等。
[0408]
本发明的着色组合物中，如日本特开2018-155881号公报中所记载那样以改良耐候性为目的也可以添加c.i.颜料黄129。并且，本发明的着色组合物也可以包含日本特开2020-079833号公报中所记载的芳香族基含有鏻盐。
[0409]
为了调整所获得的膜的折射率，本发明的着色组合物可以含有金属氧化物。作为金属氧化物，可举出tio2、zro2、al2o3、sio2等。金属氧化物的一次粒径优选为1～100nm，更优选为3～70nm，进一步优选为5～50nm。金属氧化物可以具有核壳结构。并且，在该情况下，核部可以为中空状。
[0410]
本发明的着色组合物可以包含耐光性改良剂。作为耐光性改善剂，可举出日本特开2017-198787号公报的0036～0037段中所记载的化合物、日本特开2017-146350号公报的0029～0034段中所记载的化合物、日本特开2017-129774号公报的0036～0037、0049～0052段中所记载的化合物、日本特开2017-129674号公报的0031～0034、0058～0059段中所记载的化合物、日本特开2017-122803号公报的0036～0037、0051～0054段中所记载的化合物、国际公开第2017/164127号的0025～0039段中所记载的化合物、日本特开2017-186546号公报的0034～0047段中所记载的化合物、日本特开2015-025116号公报的0019～0041段中所记载的化合物、日本特开2012-145604号公报的0101～0125段中所记载的化合物、日本特开2012-103475号公报的0018～0021段中所记载的化合物、日本特开2011-257591号公报的0015～0018段中所记载的化合物、日本特开2011-191483号公报的0017～0021段中所记载的化合物、日本特开2011-145668号公报的0108～0116段中所记载的化合物、日本特开2011-253174号公报的0103～0153段中所记载的化合物等。
[0411]
本发明的着色组合物的含水率通常为3质量％以下，优选为0.01～1.5质量％，更优选为0.1～1.0质量％的范围。含水率能够通过karl fischer法进行测量。
[0412]
以调整膜面状(平坦性等)、调整膜厚等为目的，本发明的着色组合物能够调整粘度来使用。粘度的值能够根据需要适当地选择，但是例如在25℃条件下优选为0.3mpa
·
s～50mpa
·
s，更优选为0.5mpa
·
s～20mpa
·
s。作为粘度的测量方法，例如能够使用锥板类型粘度计在将温度调整成25℃的状态下进行测量。
[0413]
作为本发明的着色组合物的收容容器，并无特别限制，能够使用公知的收容容器。并且，作为收容容器，以抑制杂质混入原材料或组合物中为目的，还优选使用由6种6层的树脂构成容器内壁的多层瓶或将6种树脂设为7层结构的瓶。作为这种容器，例如可举出日本特开2015-123351号公报中所记载的容器。
[0414]
＜着色组合物的制备方法＞
[0415]
本发明的着色组合物能够通过混合所述成分而制备。制备着色组合物时，可以将所有成分同时溶解和/或分散于溶剂中而制备着色组合物，也可以根据需要，将各成分适当地作为2个以上的溶液或分散液，并在使用时(涂布时)将这些进行混合而制备着色组合物。
[0416]
并且，制备着色组合物时，优选包含使颜料分散的步骤。作为在使颜料分散的步骤中用于颜料的分散的机械力，可举出压缩、压榨、冲击、剪切、气蚀等。作为这些步骤的具体例，可举出珠磨、砂磨、辊磨、球磨、涂料搅拌、微射流、高速叶轮、混砂、喷射流混合、高压湿式微粒化、超声波分散等。并且，在砂磨(珠磨)下的颜料的粉碎中，优选以如下条件进行处理，该条件为通过使用直径小的微珠，且提高微珠的填充率等而提高粉碎效率。并且，优选在粉碎处理后通过过滤、离心分离等而去除粗粒子。并且，关于使颜料分散的步骤及分散机，能够适当地使用“分散技术大全、johokiko co.,ltd.发行，2005年7月15日”或“以悬浮液(固体/液体分散体系)为中心的分散技术与工业上的实际应用综合资料集，经营开发中心出版部发行，1978年10月10日”、日本特开2015-157893号公报的0022段中所记载的步骤及分散机。并且，在使颜料分散的工序中，可以通过盐磨工序进行粒子的微细化处理。在盐磨工序中所使用的原材料、设备、处理条件等例如能够参考日本特开2015-194521号公报、日本特开2012-046629号公报的记载。
[0417]
制备着色组合物时，为了去除杂质或降低缺陷等，优选用过滤器过滤着色组合物。作为过滤器，只要是一直以来用于过滤用途等的过滤器，则能够无特别限制地进行使用。例如可举出使用聚四氟乙烯(ptfe)等氟树脂、尼龙(例如尼龙-6、尼龙-6,6)等聚酰胺树脂、聚乙烯、聚丙烯(pp)等聚烯烃树脂(包含高密度、超高分子量的聚烯烃树脂)等原材料的过滤器。在这些原材料之中，优选聚丙烯(包含高密度聚丙烯)及尼龙。
[0418]
过滤器的孔径优选为0.01～7.0μm，更优选为0.01～3.0μm，进一步优选为0.05～0.5μm。只要过滤器的孔径在上述范围，则能够更可靠地去除微细的杂质。关于过滤器的孔径值，能够参考过滤器制造商标称值。关于过滤器，能够使用由nihon pall ltd.(dfa4201niey等)、advantec toyo kaisha，ltd.,japan entegris inc.(旧japan microlis co.,ltd.)及kitz micro filter corporation等提供的各种过滤器。
[0419]
并且，作为过滤器，还优选使用纤维状的过滤材料。作为纤维状的滤材，例如可举出聚丙烯纤维、尼龙纤维、玻璃纤维等。作为市售品，可举出roki techno co.,ltd.制造的sbp类型系列(sbp008等)、tpr类型系列(tpr002、tpr005等)、shpx类型系列(shpx003等)。在使用过滤器时，可以组合不同的过滤器(例如，第1过滤器和第2过滤器等)。此时，用各过滤器的过滤可以仅进行1次，也可以进行2次以上。并且，可以在上述范围内组合不同孔径的过滤器。并且，用第1过滤器的过滤可以仅对分散液进行，在混合其他成分之后，用第2过滤器进行过滤。
[0420]
＜膜＞
[0421]
本发明的膜为由上述本发明的着色组合物获得的膜。本发明的膜也能够用于滤色器或红外线透射滤波器等的滤光器。
[0422]
本发明的膜的膜厚能够根据目的而适当地进行调整。例如，膜厚优选为20μm以下，更优选为10μm以下，进一步优选为5μm以下。膜厚的下限优选为0.1μm以上，更优选为0.2μm以上，进一步优选为0.3μm以上。
[0423]
将本发明的膜用作滤色器的情况下，本发明的膜优选具有绿色、红色、蓝色、蓝色、品红色或黄色的色相，更优选具有绿色、红色或黄色的色相。并且，本发明的膜能够适当地用作滤色器的着色像素。作为着色像素，可举出红色像素、绿色像素、蓝色像素、品红色像素、蓝色像素、黄色像素等，优选为红色像素、绿色像素及黄色像素。
[0424]
将本发明的膜用作红外线透射滤波器的情况下，本发明的膜优选具有例如以下(1)～(4)中的任一个光谱特性。
[0425]
(1)：膜的厚度方向上的光的透射率的波长400～640nm的范围内的最大值是20％以下(优选为15％以下，更优选为10％以下)且膜的厚度方向上的光的透射率的波长800～1300nm的范围内的最小值是70％以上(优选为75％以上，更优选为80％以上)。具有这种光谱特性的膜能够遮蔽波长400～640nm的范围的光并且透过超过波长700nm的光。
[0426]
(2)：膜的厚度方向上的光的透射率的波长400～750nm的范围内的最大值是20％以下(优选为15％以下，更优选为10％以下)且膜的厚度方向上的光的透射率的波长900～1300nm的范围内的最小值是70％以上(优选为75％以上，更优选为80％以上)的膜。具有这种光谱特性的膜能够遮蔽波长400～750nm的范围的光并且透过超过波长850nm的光。
[0427]
(3)：膜的厚度方向上的光的透射率的波长400～830nm的范围内的最大值是20％以下(优选为15％以下，更优选为10％以下)且膜的厚度方向上的光的透射率的波长1000～1300nm的范围内的最小值是70％以上(优选为75％以上，更优选为80％以上)的膜。具有这种光谱特性的膜能够遮蔽波长400～830nm的范围的光并且透过超过波长940nm的光。
[0428]
(4)：膜的厚度方向上的光的透射率的波长400～950nm的范围内的最大值是20％以下(优选为15％以下，更优选为10％以下)且膜的厚度方向上的光的透射率的波长1100～1300nm的范围内的最小值是70％以上(优选为75％以上，更优选为80％以上)的膜。具有这种光谱特性的膜能够遮蔽波长400～950nm的范围的光并且透过超过波长1040nm的光。
[0429]
＜膜的制造方法＞
[0430]
接着，对本发明的膜的制造方法进行说明。本发明的膜能够经涂布本发明的着色组合物的工序来制造。膜的制造方法中，优选还包括形成图案(像素)的工序。作为图案(像素)的形成方法，可举出光学平版刻法、干式蚀刻法，优选光学平版刻法。
[0431]
基于光学平版刻法的图案形成优选包括如下工序：使用本发明的着色组合物，并在支承体上形成着色组合物层的工序；将着色组合物层曝光成图案状的工序；及将着色组合物层的未曝光部进行显影去除而形成图案(像素)的工序。根据需要，还可以设置对着色组合物层进行烘烤的工序(预烘烤工序)及对经显影的图案(像素)进行烘烤的工序(后烘烤工序)。
[0432]
形成本发明的着色组合物层的工序中，使用着色组合物，在支承体上形成着色组合物层。作为支承体，并无特别限制，能够根据用途而适当选择。例如，可举出玻璃基板、硅基板等，优选为硅基板。并且，在硅基板上可以形成有电荷耦合器件(ccd)、互补金属氧化物半导体(cmos)、透明导电膜等。并且，有时在硅基板上形成有将各像素隔离的黑矩阵(black matrix)。并且，为了改善与上部层的粘附性、防止物质的扩散或者基板表面的平坦化，可以在硅基板上设置基底层。基底层也可以使用从本说明书中所记载的着色组合物去除色料的组合物或含有本说明书记载的固化性化合物、表面活性剂等的组合物等来形成。用二碘甲烷测量时基底层的表面接触角优选为20～70
°
。并且，用水测量时优选30～80
°
。若基底层的表面接触角在上述范围内，则树脂组合物的润湿性良好。基底层的表面接触角的调整例如能够通过表面活性剂的添加等方法来进行。
[0433]
作为着色组合物的涂布方法，能够使用公知的方法。例如，可举出滴加法(液滴涂布)；狭缝涂布法；喷雾法；辊涂法；旋转涂布法(旋涂)；流延涂布法；狭缝旋涂法；预湿法(例
如，日本特开2009-145395号公报中所记载的方法)；喷墨(例如按需方式、压电方式、热方式)、喷嘴喷射等喷出系印刷、柔版印刷、网版印刷、凹版印刷、逆转偏移印刷、金属掩模印刷法等各种印刷法；使用模具等的转印法；纳米压印法等。作为喷墨中的应用方法并没有特别限定，例如可举出“可推广、使用的喷墨-专利中出现的无限可能性-，2005年2月发行，sumitbe techon research co.,ltd.”所示的方法(尤其第115页～第133页)或日本特开2003-262716号公报、日本特开2003-185831号公报、日本特开2003-261827号公报、日本特开2012-126830号公报、日本特开2006-169325号公报等中所记载的方法。并且，关于着色组合物的涂布方法，能够参考国际公开第2017/030174号、国际公开第2017/018419号的记载，且这些内容被编入本说明书中。
[0434]
形成于支承体上的着色组合物层可以进行干燥(预烘烤)。在通过低温步骤制造膜的情况下，可以不进行预烘烤。当进行预烘烤时，预烘烤温度优选为150℃以下，更优选为120℃以下，进一步优选为110℃以下。下限例如能够设为50℃以上，也能够设为80℃以上。预烘烤时间优选为10～300秒钟，更优选为40～250秒钟，进一步优选为80～220秒钟。预烘烤能够用加热板、烘箱等来进行。
[0435]
接着，将着色组合物层曝光成图案状(曝光工序)。例如，使用步进曝光机、扫描曝光机等，隔着具有既定的掩模图案的掩模，对着色组合物层进行曝光，由此能够曝光成图案状。由此，能够使曝光部分固化。
[0436]
作为能够在曝光时使用的放射线(光)，可举出g射线、i射线等。并且，也能够使用波长300nm以下的光(优选为波长180～300nm的光)。作为波长300nm以下的光，可举出krf射线(波长248nm)、arf射线(波长193nm)等，优选为krf射线(波长248nm)。并且，也能够利用300nm以上的长波长的光源。
[0437]
并且，在曝光时，可以连续照射光而进行曝光，也可以脉冲照射而进行曝光(脉冲曝光)。另外，脉冲曝光是指在短时间(例如，毫秒级以下)的循环中反复进行光的照射和暂停而进行曝光的方式的曝光方法。
[0438]
照射量(曝光量)例如优选为0.03～2.5j/cm2，更优选为0.05～1.0j/cm2。关于曝光时的氧浓度，能够适当选择，除在大气下进行以外，例如可以在氧浓度为19体积％以下的低氧环境下(例如，15体积％、5体积％或实质上无氧)下进行曝光，也可以在氧浓度超过21体积％的高氧环境下(例如，22体积％、30体积％或50体积％)下进行曝光。并且，曝光照度能够适当设定，通常能够从1000w/m2～100000w/m2(例如，5000w/m2、15000w/m2或35000w/m2)的范围选择。氧浓度和曝光照度可以适当组合条件，例如能够设为氧浓度10体积％且照度10000w/m2、氧浓度35体积％且照度20000w/m2等。
[0439]
接着，显影去除着色组合物层的未曝光部分而形成图案(像素)。着色组合物层的未曝光部分的显影去除能够使用显影液来进行。由此，曝光工序中的未曝光部分的着色组合物层溶出于显影液中，只有经光固化的部分残留。显影液的温度例如优选为20～30℃。显影时间优选为20～180秒钟。并且，为了提高残渣去除性，可以反复进行多次每隔60秒钟甩掉显影液，进而供给新的显影液的工序。
[0440]
显影液可举出有机溶剂、碱显影液等，可适当地使用碱显影液。作为碱显影液，优选用纯水稀释碱剂而得的碱性水溶液(碱显影液)。作为碱剂，例如可举出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二甘醇胺(diglycolamine)、二乙醇胺、羟胺、乙二胺、四甲基氢氧化铵、四乙
基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、乙基三甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、二甲基双(2-羟基乙基)氢氧化铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱性化合物或氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、偏硅酸钠等无机碱性化合物。在环境方面及安全方面上，碱剂优选为分子量大的化合物。碱性水溶液的碱剂的浓度优选为0.001～10质量％，更优选为0.01～1质量％。并且，显影液可进一步包含表面活性剂。从方便运输或保管等观点考虑，显影液可以暂时制造成浓缩液，使用时稀释成所需浓度。稀释倍率并无特别限定，例如能够设定于1.5～100倍的范围。并且，还优选显影之后用纯水进行清洗(冲洗)。并且，优选通过旋转形成有显影后的着色组合物层的支承体，并且向显影后的着色组合物层供给冲洗液来进行冲洗。并且，还优选通过使吐出冲洗液的喷嘴从支承体的中心部向支承体的周缘部移动来进行。此时，在从喷嘴的支承体中心部向周缘部移动时，可以在逐渐降低喷嘴的移动速度的同时使其移动。通过以这种方式进行冲洗，能够抑制冲洗的面内偏差。并且，通过使喷嘴从支承体中心部向周缘部移动的同时逐渐降低支承体的转速也可获得相同的效果。
[0441]
优选显影之后，实施干燥之后进行追加曝光处理、加热处理(后烘烤)。追加曝光处理、后烘烤为用于制成完全固化的物质的显影后的固化处理。后烘烤中的加热温度例如优选为100～240℃，更优选为200～240℃。能够以成为上述条件的方式，使用加热板或对流烘箱(热风循环式干燥机)、高频加热机等加热机构，以连续式或间歇式对显影后的膜进行后烘烤。在进行追加曝光处理的情况下，用于曝光的光优选为波长400nm以下的光。并且，追加曝光处理可以通过韩国公开专利第10-2017-0122130号公报中所记载的方法进行。
[0442]
基于干式蚀刻法的图案形成优选包括如下工序：使用本发明的着色组合物在支承体上形成着色组合物层，并使该整个着色组合物层固化而形成固化物层的工序；在该固化物层上形成光阻剂层的工序；将光阻剂层曝光成图案状之后，进行显影而形成阻剂图案的工序；及将该阻剂图案作为掩模并使用蚀刻气体对固化物层进行干式蚀刻的工序。在形成光阻剂层时，优选进一步实施预烘烤处理。尤其，作为光阻剂层的形成步骤，优选为实施曝光后的加热处理、显影后的加热处理(后烘烤处理)的方式。关于利用干式蚀刻法的图案形成，能够参考日本特开2013-064993号公报的0010～0067段的记载，且该内容被编入本说明书中。
[0443]
＜滤光器＞
[0444]
本发明的滤光器具有上述的本发明的膜。作为滤光器的种类，可举出滤色器及红外线透射滤波器，优选为滤色器。作为滤色器，优选具有本发明的膜作为滤色器的着色像素。
[0445]
滤光器可以在本发明的膜的表面设置保护层。通过设置保护层，能够赋予阻氧化、低反射化、亲疏水化、既定波长的光(紫外线、近红外线等)的屏蔽等各种功能。作为保护层的厚度，优选为0.01～10μm，更优选为0.1～5μm。作为保护层的形成方法，可举出涂布溶解于有机溶剂中的树脂组合物而形成的方法、化学气相沉积法、用粘合材料贴付所成型的树脂的方法等。作为构成保护层的成分，可举出(甲基)丙烯酸树脂、烯-硫醇树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚苯树脂、聚亚芳基醚氧化膦树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂、多元醇树脂、聚偏二氯乙烯树脂、三聚氰胺树脂、聚胺酯树脂、芳族聚酰胺树脂、聚酰胺树脂、醇酸
树脂、环氧树脂、改质硅酮树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯腈树脂、纤维素树脂、si、c、w、al2o3、mo、sio2、si2n4等，可以含有两种以上的这些成分。例如，在用于阻氧化的保护层的情况下，优选保护层包含多元醇树脂、sio2及si2n4。并且，在用于低反射化的保护层的情况下，保护层优选包含(甲基)丙烯酸树脂和氟树脂。
[0446]
在涂布树脂组合物而形成保护层的情况下，作为树脂组合物的涂布方法，能够使用旋涂法、流延法、网板印刷法、喷墨法等公知的方法。树脂组合物中所含的有机溶剂能够使用公知的有机溶剂(例如，丙二醇1-单甲醚2-乙酸酯、环戊酮、乳酸乙酯等)。在通过化学气相沉积法形成保护层的情况下，作为化学气相沉积法，能够使用公知的化学气相沉积法(热化学气相沉积法、电浆化学气相沉积法、光化学气相沉积法)。
[0447]
根据需要，保护层还可以含有有机
·
无机微粒子、既定波长的光(例如，紫外线、近红外线等)的吸收剂、折射率调整剂、抗氧化剂、粘附剂、表面活性剂等添加剂。作为有机
·
无机微粒的例子，例如，可举出高分子微粒(例如，硅酮树脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺树脂微粒)、氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铟、氧化铝、氮化钛、氧氮化钛、氟化镁、中空二氧化硅、二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡等。既定波长的光的吸收剂能够使用公知的吸收剂。这些添加剂的含量能够适当地进行调整，但是相对于保护层的总质量优选为0.1～70质量％，进一步优选为1～60质量％。
[0448]
并且，作为保护层，也能够使用日本特开2017-151176号公报的0073～0092段中所记载的保护层。
[0449]
滤光器也可以具有如下结构：在通过隔壁例如以格子状隔开的空间嵌入有各像素。
[0450]
＜固体摄像元件＞
[0451]
本发明的固体摄像元件具有上述本发明的膜。作为固体摄像元件的结构，只要是具备本发明的膜，且作为固体摄像元件而发挥功能的结构，则并无特别限定，例如可举出如下结构。
[0452]
摄像元件的结构如下：在基板上具有由构成固体摄像元件(ccd(电荷耦合器件)影像传感器、cmos(互补型金属氧化膜半导体)影像传感器等)的受光区域的多个光电二极体及多晶硅等构成的转移电极，在光电二极体及转移电极上具有只有光电二极体的光接收部开口的遮光膜，在遮光膜上具有以覆盖遮光膜整个表面及光电二极体光接收部的方式形成的由氮化硅等构成的器件保护膜，在器件保护膜上具有滤色器。而且，可以为在器件保护膜上且滤色器的下侧(靠近基板的侧)具有聚光机构(例如，微透镜等。以下相同)的结构或在滤色器上具有聚光机构的结构等。并且，滤色器也可以具有如下结构：在通过隔壁例如以格栅状隔开的空间嵌入有各着色像素。优选此时的隔壁是相对于各着色像素为低折射率。作为具有这种结构的摄像装置的例，可举出日本特开2012-227478号公报、日本特开2014-179577号公报、国际公开第2018/043654号中所记载的装置。具备本发明的固体摄像元件的摄像装置除了能够用作数码相机或具有摄像功能的电子设备(移动电话等)的外，也能够用作车载相机或监视相机。
[0453]
＜图像显示装置＞
[0454]
本发明的图像显示装置具有上述的本发明的膜。作为图像显示装置，可举出液晶显示装置或有机电致发光显示装置等。关于图像显示装置的定义或各图像显示装置的详细
内容，例如记载于“电子显示器器件(佐佐木昭夫著，kogyo chosakai publishing co.,ltd.,1990年发行)”、“显示器器件(伊吹顺章著，sangyo tosho publishing co.,ltd.,1989年发行)”等。并且，关于液晶显示装置，例如记载于“下一代液晶显示器技术(内田龙男编辑，kogyo chosakai publishing co.,ltd.,1994年发行)”。对能够应用本发明的液晶显示装置并没有特别限制，例如能够应用于上述的“下一代液晶显示器技术”中所记载的各种方式的液晶显示装置。
[0455]
实施例
[0456]
以下，举出实施例对本发明进行进一步具体的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比率、处理内容、处理顺序等，只要不脱离本发明的趣旨，则能够适当变更。因此，本发明的范围并不限定于以下所示的具体例。
[0457]
＜分散液的制造＞
[0458]
混合下述表中所记载的原料之后，加入直径为0.3mm的二氧化锆珠230质量份，使用油漆搅拌器进行5小时的分散处理，并通过过滤分离微珠而制造了分散液。下述表的各原材料的配合量的数值为质量份。另外，树脂(分散剂)的配合量的值为各个固体成分20质量％的树脂溶液中的配合量的值。各分散液的经时稳定性及颜色不均的评价结果也一并记载。
[0459]
[0460]
[0461]
[0462]
[0463]
[0464][0465]
以上述表的缩写记载的原料为如下。
[0466]
(色料)
[0467]
pg36：c.i.颜料绿36(绿色色料、酞菁化合物)
[0468]
pg58：c.i.颜料绿58(绿色色料、酞菁化合物)
[0469]
pg62：c.i.颜料绿62(绿色色料、酞菁化合物)
[0470]
sq1：下述结构的化合物(绿色色料、方酸化合物)
[0471]
[化学式31]
[0472][0473]
ap1：下述结构的化合物(绿色色料、酞菁化合物)
[0474]
[化学式32]
[0475][0476]
ap2：下述结构的化合物(绿色色料、酞菁化合物)
[0477]
[化学式33]
[0478][0479]
pt1：c.i.颜料黄215(黄色色料、蝶啶颜料)
[0480]
pt2：下述结构的化合物(黄色色料、蝶啶颜料、根据日本专利第4808884号公报的实施例1进行了合成)
[0481]
[化学式34]
[0482][0483]
pt3：下述结构的化合物(黄色色料、蝶啶颜料、根据日本专利第4808884号公报的实施例4进行了合成)
[0484]
[化学式35]
[0485][0486]
pt4：下述结构的化合物(黄色色料、蝶啶颜料、根据日本专利第4808884号公报的实施例8进行了合成)
[0487]
[化学式36]
[0488][0489]
pt5：下述结构的化合物(黄色色料、蝶啶颜料、根据日本专利第4808884号公报的实施例7进行了合成)
[0490]
[化学式37]
[0491][0492]
py129：c.i.颜料黄129(黄色色料、偶氮化合物)
[0493]
py138：c.i.颜料黄138(黄色色料、喹酞酮化合物)
[0494]
py139：c.i.颜料黄139(黄色色料、异吲哚啉化合物)
[0495]
py150：c.i.颜料黄150(黄色色料、偶氮化合物)
[0496]
py185：c.i.颜料黄185(黄色色料、异吲哚啉化合物)
[0497]
sy82：c.i.溶剂黄色82(黄色色料、偶氮化合物)
[0498]
yellow1：下述结构的化合物(黄色色料、喹酞酮化合物)
[0499]
[化学式38]
[0500][0501]
po71：c.i.颜料橙71(橙色色料、二酮吡咯并吡咯化合物)
[0502]
pr177：c.i.颜料红177(红色色料、蒽醌化合物)
[0503]
pr254：c.i.颜料红254(红色色料、二酮吡咯并吡咯化合物)
[0504]
pr264：c.i.颜料红264(红色色料、二酮吡咯并吡咯化合物)
[0505]
pr269：c.i.颜料红269(红色色料、偶氮化合物)
[0506]
pr272：c.i.颜料红272(红色色料、二酮吡咯并吡咯化合物)
[0507]
br1：下述结构的化合物
[0508]
[化学式39]
[0509][0510]
br2：下述结构的化合物的混合物(左侧的化合物:右侧的化合物＝9:1(质量比))
[0511]
[化学式40]
[0512][0513]
pb15:6：c.i.颜料蓝15:6(蓝色色料、酞菁化合物)
[0514]
pv23：c.i.颜料紫23(紫色色料、二恶嗪化合物)
[0515]
ir1：下述结构的化合物(红外线吸收色料。以下结构式中，me表示甲基，ph表示苯基。吡咯并吡咯化合物)
[0516]
[化学式41]
[0517][0518]
(颜料衍生物)
[0519]
衍生物1：下述结构的化合物
[0520]
[化学式42]
[0521][0522]
衍生物2：下述结构的化合物
[0523]
[化学式43]
[0524][0525]
衍生物3：下述结构的化合物
[0526]
[化学式44]
[0527][0528]
衍生物4：下述结构的化合物
[0529]
[化学式45]
[0530][0531]
衍生物5：下述结构的化合物
[0532]
[化学式46]
[0533]
[0534]
衍生物6：下述结构的化合物
[0535]
[化学式47]
[0536][0537]
＜树脂＞
[0538]
a-1：下述结构的树脂(附注于主链的数值为摩尔比，附注于侧链的数值为重复单元的数。mw＝24000、酸值47mgkoh/g)的20质量％丙二醇单甲醚乙酸酯(pgmea)溶液
[0539]
[化学式48]
[0540][0541]
a-2：下述结构的树脂(附注于主链的数值为摩尔比，附注于侧链的数值为重复单元的数。mw＝16000、酸值67mgkoh/g)的20质量％pgmea溶液
[0542]
[化学式49]
[0543][0544]
a-3：下述结构的树脂(附注于主链的数值为摩尔比。mw＝11000、酸值69mgkoh/g)的20质量％pgmea溶液
[0545]
[化学式50]
[0546]
基)甲基丙烯酸甲酯，除此以外，以相同的方式获得了酸值43mgkoh/g、重均分子量(mw)9000的树脂b-3的树脂溶液。
[0557]
[化学式53]
[0558][0559]
b-4：通过以下方法合成的树脂b-4的树脂溶液(固体成分浓度20质量％)。
[0560]
树脂b-2的合成中，将叔丁基甲基丙烯酸酯20质量份变更为showa denko k.k.制造“karenz moi-bm”20质量份，除此以外，以相同的方式获得了酸值43mgkoh/g、重均分子量(mw)9000的树脂b-4的树脂溶液。
[0561]
[化学式54]
[0562][0563]
b-5：通过以下方法合成的树脂b-5的树脂溶液(固体成分浓度20质量％)。
[0564]
向反应容器装入3-巯基-1,2-丙二醇6.0质量份、均苯四甲酸酐9.5质量份、pgmea62质量份、1,8-二吖双环-[5.4.0]-7-十一烯0.2质量份，将环境气体置换成氮气。将反应容器内加热到100℃，使其反应了7小时。通过酸值的测量确认到98％以上的酸酐进行半酯化之后，将体系内的温度冷却到70℃，添加甲基丙烯酸甲酯65质量份、乙基丙烯酸酯5.0质量份、叔丁基丙烯酸酯15质量份、甲基丙烯酸5.0质量份、羟基甲基丙烯酸乙酯10质量份、溶解有2,2
’‑
偶氮二异丁腈0.1质量份的pgmea溶液53.5质量份，使其反应了10小时。通过固体成分测量确认到聚合进行了95％，结束了反应。加入pgmea将不挥发量(固体成分浓度)调解为20质量％，获得了酸值70.5mgkoh/g、重均分子量(mw)10000的树脂b-5的树脂溶液。
[0565]
[化学式55]
[0566][0567]
b-6：通过以下方法合成的树脂b-6的树脂溶液(固体成分浓度20质量％)。
[0568]
向反应容器装入1-硫甘油108质量份、均苯四甲酸酐174质量份、甲氧基丙基乙酸酯650质量份、作为催化剂的单丁基氧化锡0.2质量份，将环境气体置换成氮气之后，在120℃下反应了5小时(第一工序)。通过酸值的测量确认到95％以上的酸酐进行半酯化。接着，向反应容器装入将在第一工序中得到的化合物以固体成分换算计为160质量份、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯200质量份、乙基丙烯酸酯200质量份、叔丁基丙烯酸酯150质量份、2-甲氧基乙基丙烯酸酯200质量份、甲基丙烯酸酯200质量份、甲基丙烯酸50质量份、pgmea663质量份，将反应容器内加热到80℃，添加2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)1.2质量份，反应了12小时(第二工序)。通过固体成分测量确认到反应进行了95％。最后，向反应容器装入在第二工序中得到的化合物的50质量％pgmea溶液500质量份、2-异氰酸甲基丙烯酰氧乙酯(moi)27.0质量份、氢醌0.1质量份，进行了反应直至确认到基于异氰酸酯基的2270cm-1
的峰值消失(第三工序)。确认到峰值消失之后，冷却反应溶液，加入pgmea将不挥发量(固体成分浓度)调解为20质量％，获得了酸值68mgkoh/g、不饱和双键值0.62mmol/g、重均分子量(mw)13000的树脂b-6的树脂溶液。
[0569]
[化学式56]
[0570][0571]
b-7：通过以下方法合成的树脂b-7的树脂溶液(固体成分浓度20质量％)。
[0572]
向反应容器装入甲基丙烯酸甲酯40质量份、甲基丙烯酸正丁酯60质量份、pgmea(丙二醇单甲醚乙酸酯)45.4质量份，将环境气体置换成氮气。将反应容器内加热到70℃，添加3-巯基-1,2-丙二醇8质量份，进而加入aibn(偶氮二异丁腈)0.12质量份，反应了12小时。通过固体成分测量确认到反应进行了95％。接着，添加均苯四甲酸酐13质量份、pgmea70.3质量份、作为催化剂的dbu(1,8-二吖双环-[5.4.0]-7-十一烯)0.20质量份，在120℃下反应了7小时。通过酸值的测量确认到98％以上的酸酐进行半酯化并结束了反应。加入pgmea将不挥发量(固体成分浓度)调解为20质量％，获得了酸值55mgkoh/g、重均分子量(mw)10000的树脂b-7的树脂溶液。
[0573]
[化学式57]
[0574][0575]
b-8：通过以下方法合成的树脂b-8的树脂溶液(固体成分浓度20质量％)。
[0576]
向三口烧瓶加入丙二醇单甲醚乙酸酯(pgmea)300g，在氮气环境下加温到60℃。经2小时向其滴加了(3-乙基氧环丁烷-3-基)甲基丙烯酸酯(osaka organic chemical industry ltd.制造、oxe-10)的380g、6-巯基己醇(tokyo chemical industry co.,ltd.制造)的18.3g、2,2
’‑
偶氮二异酪酸二甲酯(fujifilm wako pure chemical corporation制造、v-601)的2.4g及pgmea的300g的溶液。之后，加入2,2
’‑
偶氮二异酪酸二甲酯2.4g，还加热4小时，合成了大分子单体前体。将该大分子单体前体溶液冷却到5℃之后，加入二丁基羟基甲苯(bht)的0.4g及neostann u-600(nittoh chemical co,.ltd.制造)的0.16g之后，经30分钟滴加了2-异氰酸甲基丙烯酸乙酯(showa denko k.k.制造、karenz moi)的22.1g。在5℃下还搅拌了1小时，返回到室温还搅拌了6小时，由此获得了下述结构的大分子单体aa-1的pgmea40％溶液。所获得的大分子单体aa-1的重均分子量(mw)为2800。
[0577]
[化学式58]
[0578][0579]
向三口烧瓶加入丙烯酸酸(fujifilm wako pure chemical corporation制造)的7.0g及在上述中所获得的大分子单体aa-1的pgmea40％溶液的170g，还加入pgmea70g，在氮气环境下加温到80℃。向其加入十二烷硫醇(fujifilm wako pure chemical corporation制造)的1.2g及2,2
’‑
偶氮二异酪酸二甲酯的0.35g，加热6小时，加入pgmea将不挥发量(固体成分浓度)调整为20质量％，获得了下述结构的树脂b-8的树脂溶液。树脂b-8的重均分子量为30623且酸值为70mgkoh/g。以下的式中，重复单元的附注于主链的数值表示重复单元的摩尔％，“polym”的记载表示以“polym”表示的结构的重复单元为后缀的数值的数且所键合的结构的聚合物链与硫原子(s)键合。
[0580]
[化学式59]
[0581][0582]
b-9：通过以下方法合成的树脂b-9的树脂溶液(固体成分浓度20质量％)。
[0583]
通过与树脂b-8相同的方法，合成了树脂b-9。以下的式中，重复单元的附注于主链的数值表示重复单元的摩尔％，“polym”的记载表示以“polym”表示的结构的重复单元为后缀的数值的数且所键合的结构的聚合物链与硫原子(s)键合。
[0584]
[化学式60]
[0585][0586]
b-10：下述结构的树脂(具有酸基的接枝树脂、附注于主链的数值为质量比，附注于侧链的数值为重复单元的数。重均分子量13000、酸值19mgkoh/g)的20质量％pgmea溶液
[0587]
[化学式61]
[0588][0589]
c-1：disperbyk-2001(具有碱性基团的树脂、胺值29mgkoh/g、byk japan kk制造)的固体成分浓度20质量％的pgmea溶液
[0590]
c-2：下述结构的树脂(嵌段共聚物。附注于主链的数值为质量比。胺值71mgkoh/g、mw＝9900)的20质量％的pgmea溶液
[0591]
[化学式62]
[0592][0593]
c-3：下述结构的树脂(嵌段共聚物。附注于主链的数值为质量比。胺值80mgkoh/g、mw＝8500)的20质量％的pgmea溶液
[0594]
[化学式63]
[0595][0596]
(溶剂)
[0597]
k-1：丙二醇单甲醚乙酸酯(pgmea)
[0598]
＜分散液的性能评价＞
[0599]
(经时稳定性)
[0600]
通过toki sangyo co.,ltd.制造“re-85l”测量了刚制造之后的各分散液的粘度(mpa
·
s)。上述测量之后，在45℃、遮光、3天的条件下静放各分散液，测量了再度粘度(mpa
·
s)。
[0601]
从上述静放前后的粘度差(δvis)根据下述评价基准评价了保存稳定性。评价结果记载于上述表的“经时稳定性”的栏中。可以说，粘度差(δvis)的数值越小，分散液的经时稳定性越良好。上述粘度测量均在将温湿度控制在22
±
5℃、60
±
20％的实验室中将分散液的温度调整为25℃的状态下进行了测量。
[0602]-评价基准-[0603]
a：δvis为0.5mpa
·
s以下。
[0604]
b：δvis超过0.5mpa
·
s且1.0mpa
·
s以下。
[0605]
c：δvis超过1.0mpa
·
s且2.0mpa
·
s以下。
[0606]
d：δvis超过2.0mpa
·
s。
[0607]
(颜色不均)
[0608]
通过旋转涂布机(h-360s、mikasa co.,ltd制造)，将刚制造之后的各分散液涂布于硅晶片上，以使预烘烤后的膜厚成为1.0μm。接着，在100℃下预烘烤120秒钟形成了膜。通过杂质评价装置conplus iii(applied materials，inc.制造)检测该膜中所包含的杂质，用肉眼观察从所检测的所有异物分类最大宽度1.0μm以上的杂质(粗大粒子)，计算了杂质的数(每1cm2的数)。杂质的数越小颜色不均越小。
[0609]
a：杂质的个数小于10个/1cm2。
[0610]
b：杂质的个数为10个以上且小于30个/1cm2。
[0611]
c：杂质的个数为30个以上且小于100个/1cm2。
[0612]
d：杂质的个数为100个/1cm2以上。
[0613]
＜着色组合物的制造＞
[0614]
混合下述表中所记载的原料，制备了着色组合物。
[0615]
[表12]
[0616][0617]
[表13]
[0618][0619]
[表14]
[0620][0621]
[表15]
[0622][0623]
[表16]
[0624][0625]
[表17]
[0626][0627]
[表18]
[0628][0629]
[0630][0631]
以上述表的缩写记载的原料为如下。
[0632]
(分散液)
[0633]
分散液g1～g51：上述的分散液g1～g51
[0634]
分散液r1～r40：上述的分散液r1～r40
[0635]
分散液y1～y23：上述的分散液y1～y23
[0636]
分散液ir1～ir3：上述的分散液ir1～ir3
[0637]
比较分散液g1～g3：上述的比较分散液g1～g3
[0638]
比较分散液r1～r3：上述的比较分散液r1～r3
[0639]
(树脂)
[0640]
a-3：下述结构的树脂(附注于主链的数值为摩尔比。mw＝11000)的20质量％pgmea溶液
[0641]
[化学式64]
[0642][0643]
(聚合性化合物)
[0644]
e-1：二新戊四醇六丙烯酸酯(nippon kayaku co.,ltd.制造、kayarad dpha、分子量578)
[0645]
e-2：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(toagosei co.,ltd.制造、aronix m-309、分子量296)
[0646]
e-3：三(2-丙烯酰氧基乙基)丙烯酰基乙氧基(toagosei co.,ltd.制造、aronix m-315、分子量423)
[0647]
e-4：三羟甲基丙烷eo改质三丙烯酸酯(toagosei co.,ltd.制造、aronix m-350)
[0648]
(光聚合引发剂)
[0649]
g-1：下述结构的化合物
[0650]
g-2：下述结构的化合物
[0651]
g-3：下述结构的化合物
[0652]
g-4：下述结构的化合物
[0653]
[化学式65]
[0654][0655]
(添加剂)
[0656]
h-1：ehpe-3150(daicel corporation制造、环氧化合物)
[0657]
h-2：下述结构的化合物(tinuvin326、basf公司制造、紫外线吸收剂)
[0658]
[化学式66]
[0659][0660]
h-3：下述结构的化合物(潜在抗氧化剂)
[0661]
[化学式67]
[0662][0663]
(表面活性剂)
[0664]
i-1：下述混合物(mw＝14000)的1质量％pgmea溶液。下述式中，表示重复单元的比率的％为质量％。
[0665]
[化学式68]
2060、fujifilm electronic materials co.,ltd.制造)在23℃下进行了60秒钟桨式搅拌显影。接着，以真空吸盘方式将旋覆浸没显影之后的硅晶片固定于水平转台上，通过旋转装置使硅晶片以转速50rpm旋转的同时由其旋转中心的上方从喷嘴以喷淋状供给纯水，并且进行冲洗处理(23秒钟
×
2次)，接着进行旋转干燥，接着使用加热板在200℃下进行300秒钟的加热处理(后烘烤)，从而形成了着色图案(像素)。关于形成有着色图案(像素)的硅晶片，使用测长sem(扫描型电子显微镜)(s-7800h、hitachi，ltd.制造)从硅晶片上在30000倍的倍率下进行了观察。通过以下基准进行了显影性的评价。
[0684]
a：在未曝光部中未观察到残渣。
[0685]
b：在未曝光部的1.1μm四方观察到1～3个残渣。
[0686]
c：在未曝光部的1.1μm四方观察到4～10个残渣。
[0687]
d：在未曝光部的1.1μm四方观察到11个以上残渣。
[0688]
(缺陷的评价)
[0689]
作为掩模，使用了能够以2.8μm
×
2.8μm的周期形成1.4μm
×
1.4μm的岛形图案的掩模，除此以外，进行与显影性相同的操作，形成了着色图案(像素)。计算在硅晶片上所形成的像素内的缺陷数，进行了缺陷的评价。使用晶片缺陷评价装置(complus3、amat公司制造)检查了像素内的缺陷数。
[0690]
a：在硅晶片上所形成的像素内的缺陷的总数≤30个
[0691]
b：30个＜在硅晶片上所形成的像素内的缺陷的总数≤100个
[0692]
c：100个＜在硅晶片上所形成的像素内的缺陷的总数≤300个
[0693]
d：300个＜在硅晶片上所形成的像素内的缺陷的总数
[0694]
(表面粗糙度的评价)
[0695]
使用原子力显微镜dimension fastscan afm(bruker corporation制造)测量了在显影性评价中所获得的像素的表面粗糙度(ra)。表面粗糙度的评价基准为如下。
[0696]
a：表面粗糙度(ra)为0nm以上且小于3nm
[0697]
b：表面粗糙度(ra)为3nm以上且小于5nm
[0698]
c：表面粗糙度(ra)为5nm以上且小于7nm
[0699]
d：表面粗糙度(ra)为7nm以上
[0700]
[表22]
[0701][0702]
[表23]
[0703][0704]
[表24]
[0705][0706]
[表25]
[0707][0708]
[表26]
[0709][0710]
[表27]
[0711][0712]
[表28]
3～i-22，评价结果也相同。
[0720]
i-3：向byk-330(byk公司制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0721]
i-4：向byk-322(byk公司制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0722]
i-5：向byk-323(byk公司制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0723]
i-6：向byk-3760(byk公司制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0724]
i-7：向byk-uv3510(byk公司制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0725]
i-8：向byk-333(byk公司制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0726]
i-9：向67additive(dupont toray specialty materials k.k.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0727]
i-10：向sh 8400fluid(dupont toray specialty materials k.k.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0728]
i-11：向74additive(dupont toray specialty materials k.k.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0729]
i-12：向dc3pa(dupont toray specialty materials k.k.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0730]
i-13：向m additive(dupont toray specialty materials k.k.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0731]
i-14：向sf 8419oil(dupont toray specialty materials k.k.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0732]
i-15：向kf-6000(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0733]
i-16：向kf-6001(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0734]
i-17：向kf-6002(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0735]
i-18：向kf-6003(shin-etsu chemical co.,ltd.制造、硅酮系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0736]
i-19：向futurgent710la(neos制造、氟系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0737]
i-20：向futurgent710fm(neos制造、氟系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0738]
i-21：向futurgent710fs(neos制造、氟系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0739]
i-22：向futurgent601adh2(neos制造、氟系表面活性剂)加入pgmea将固体成分浓度调整为1质量％的溶液
[0740]
(实施例1001)
[0741]
通过旋涂法将绿色着色组合物涂布于硅晶片上，以使制膜后的膜厚成为1.0μm。接着，使用加热板，在100℃的条件下加热了2分钟。接着，使用i射线步进曝光装置fpa-3000i5+(canon inc.制造)，以1000mj/cm2的曝光量隔着2μm见方的点图案的掩模进行了曝光。接着，使用氢氧化四甲基铵(tmah)0.3质量％水溶液，在23℃的条件下进行了60秒钟的旋覆浸没显影。然后，通过旋转喷淋进行冲洗，进一步用纯水进行了水洗。接着，使用加热板在200℃下加热5分钟，由此对绿色着色组合物进行图案化而形成了绿色像素。同样地，通过同样的步骤对红色着色组合物、蓝色着色组合物进行图案化，依序形成红色像素、蓝色像素，从而形成了具有绿色像素、红色像素及蓝色像素的滤色器。该滤色器中，以拜耳图案形成有绿色像素，在其相邻的区域中，以岛形图案形成有红色像素、蓝色像素。按照公知的方法将所获得的滤色器嵌入于固体摄像元件。该固体摄像元件具有适当的图像识别能力。另外，作为绿色着色组合物，使用了实施例g13的着色组合物。作为红色着色组合物，使用了实施例r9的着色组合物。关于蓝色着色组合物留待后述。
[0742]
(蓝色着色组合物的制备)
[0743]
混合下述成分，并且进行搅拌之后，以孔径0.45μm的尼龙制过滤器(nihon pall corporation制造)进行过滤，从而制备了蓝色着色组合物。
[0744]
蓝色颜料分散液：44.9质量份
[0745]
树脂101：2.1质量份
[0746]
聚合性化合物101：1.5质量份
[0747]
聚合性化合物102：0.7质量份
[0748]
光聚合引发剂101：0.8质量份
[0749]
表面活性剂101：4.2质量份
[0750]
pgmea：45.8质量份
[0751]
用于制备蓝色着色组合物的原料为如下。
[0752]
蓝色颜料分散液
[0753]
通过珠磨(直径为0.3mm的氧化锆珠)，将9.7质量份c.i.颜料蓝15:6、2.4质量份c.i.颜料紫23、5.5质量份分散剂(disperbyk-161、byk chemie gmbh制造)及82.4质量份pgmea构成的混合液进行了3小时的混合及分散。然后，进一步使用带减压机构的高压分散机nano-3000-10(nippon bee chemical co.,ltd.制造)于2,000kg/cm3的压力下以流量500g/min进行了分散处理。将该分散处理重复进行10次，从而获得了蓝色颜料分散液。
[0754]
聚合性化合物101：kayarad dpha(nippon kayaku co.,ltd.制造)
[0755]
聚合性化合物102：下述结构的化合物
[0756]
[化学式69]
[0757][0758]
树脂101：下述结构的树脂(mw＝11000、附注于主链的数值为摩尔比。)
[0759]
[化学式70]
[0760][0761]
光聚合引发剂101：irgacure oxe01(basf公司制造)
[0762]
表面活性剂101：下述结构的化合物(mw＝14000，表示重复单元的比率的％的数值为摩尔％)的1质量％pgmea溶液。
[0763]
[化学式71]
[0764][0765]
(实施例1002)
[0766]
通过旋涂法将蓝色着色组合物涂布于硅晶片上，以使制膜后的膜厚成为1.0μm。接着，使用加热板，在100℃的条件下加热了2分钟。接着，使用i射线步进曝光装置fpa-3000i5+(canon inc.制造)，以1000mj/cm2的曝光量隔着2μm见方的点图案的掩模进行了曝光。接着，使用氢氧化四甲基铵(tmah)0.3质量％水溶液，在23℃的条件下进行了60秒钟的旋覆浸没显影。然后，通过旋转喷淋进行冲洗，进一步用纯水进行了水洗。接着，使用加热板在200℃下加热5分钟，由此对蓝色着色组合物进行图案化而形成了蓝色像素。同样地，通过同样的步骤对黄色着色组合物、品红色着色组合物进行图案化，依序形成黄色像素、品红色像素，从而形成了具有蓝色像素、黄色像素及品红色像素的滤色器。该滤色器中，蓝色像素以拜耳图案形成，在其相邻的区域内以岛形图案形成黄色像素、品红色像素。按照公知的方法将所获得的滤色器嵌入于固体摄像元件。该固体摄像元件具有适当的图像识别能力。另外，作为黄色着色组合物，使用了实施例y1的着色组合物。关于蓝色着色组合物及品红色着色组合物留待后述。
[0767]
(蓝色着色组合物、品红色着色组合物的制备)
[0768]
混合下述表中所记载的种类的色料、下述表中所记载的种类的分散剂及下述表中所记载的溶剂的一部分，加入直径0.3mm的氧化锆微珠230质量份，使用油漆搅拌器进行5小
时的分散处理，通过过滤分离微珠，从而制造了固体成分20重量％的颜料分散液。
[0769]
接着，混合所获得的颜料分散液、下述表中所记载的种类的溶剂的剩余、下述表中所记载的种类的粘合剂、下述表中所记载的种类的聚合性化合物、下述表中所记载的种类的光聚合引发剂及下述表中所记载的种类的紫外线吸收剂制备了着色组合物。下述表中示出各着色组合物中的各成分的配合量。各成分的配合量的数值为质量份。
[0770]
[表31]
[0771][0772]
由上述缩写表示的原材料为如下。
[0773]
(色料)
[0774]
pb15:4：c.i.颜料蓝15:4
[0775]
pr122：c.i.颜料红122
[0776]
(分散剂、粘合剂)
[0777]
d1：下述结构的树脂(附注于主链的数值为摩尔比，附注于侧链的数值为重复单元的数。mw＝24000)
[0778]
[化学式72]
[0779][0780]
d2：下述结构的树脂(附注于主链的数值为摩尔比。mw＝11000)
[0781]
[化学式73]
[0782][0783]
d3：下述结构的树脂(附注于主链的数值为摩尔比，附注于侧链的数值为重复单元的数。mw＝16000)
[0784]
[化学式74]
[0785][0786]
d4：efka px 4300(basf公司制造、丙烯酸树脂)
[0787]
(聚合性化合物)
[0788]
m1：下述结构的化合物额混合物(左侧化合物(6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)与右侧化合物(5官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)的摩尔比是7:3的混合物)
[0789]
[化学式75]
[0790][0791]
m-2：下述结构的化合物
[0792]
[化学式76]
[0793][0794]
(光聚合引发剂)
[0795]
f1：irgacure oxe02(basf公司制造)
[0796]
(紫外线吸收剂)
[0797]
uv1：下述结构的化合物
[0798]
[化学式77]
[0799][0800]
(表面活性剂)
[0801]
w1：下述结构的化合物(mw＝14000，表示重复单元比率的％的数值为摩尔％，氟系表面活性剂)
[0802]
[化学式78]
[0803][0804]
(环氧化合物)
[0805]
g1：ehpe-3150(daicel corporation制造、环氧化合物)
[0806]
(溶剂)
[0807]
s1：丙二醇单甲醚乙酸酯(pgmea)
[0808]
s2：丙二醇单甲醚(pgme)。