无甲醛水性可固化组合物的制作方法

1.本公开涉及无甲醛水性可固化组合物，特别是用于纸、纺织品和非织造物的无甲醛水性可固化组合物，并且还涉及包含基材和无甲醛水性可固化组合物的制品。


背景技术：

2.用于纺织品和非织造应用的传统粘结剂含有n-羟甲基丙烯酰胺(nma)作为官能单体，其在固化后为粘结剂带来优异的耐水性(湿强度)和耐溶剂性(异丙醇强度)。然而，含有nma的粘结剂在加热时会释放甲醛。固化后具有优异的耐水性(湿强度)和耐溶剂性(异丙醇强度)的无甲醛粘结剂产品是所需的。
3.因此，本领域强烈需要在固化后具有所需性能诸如优异的耐水性(湿强度)和耐溶剂性(异丙醇强度)的替代性无甲醛水性可固化组合物。


技术实现要素：

4.本公开提供了无甲醛水性可固化组合物，其在固化后具有所需的性能，诸如优异的耐水性(湿强度)和耐溶剂性(异丙醇强度，ipa强度)。
5.本发明人发现，向丙烯酸酯粘结剂体系中引入广泛用于聚酯合成的钛催化剂可以加速固化过程并带来优异的性能。
6.在第一方面，本公开提供了一种无甲醛水性可固化组合物，所述无甲醛水性可固化组合物包含：
7.a)由单体混合物聚合而成的聚合物，所述单体混合物包含
8.(a)30重量％至90重量％的丙烯酸c
1-c
10
烷基酯；
9.(b)10重量％至60重量％的乙烯基芳族化合物；
10.(c)0.5重量％至10重量％的具有至少两个羧酸基团的烯键式不饱和化合物；
11.(d)0重量％至10重量％的具有一个羧酸基团的烯键式不饱和酸；
12.(e)0重量％至5重量％的其他烯键式不饱和单体；
13.其中百分比基于所述单体混合物的总重量计，以及
14.b)钛催化剂。
15.在第二方面，本公开提供了一种包含基材和无甲醛水性可固化组合物的制品，所述无甲醛水性可固化组合物包含：
16.a)由单体混合物聚合而成的聚合物，所述单体混合物包含
17.(a)30重量％至90重量％的丙烯酸c
1-c
10
烷基酯；
18.(b)10重量％至60重量％的乙烯基芳族化合物；
19.(c)0.5重量％至10重量％的具有至少两个羧酸基团的烯键式不饱和化合物；
20.(d)0重量％至10重量％的具有一个羧酸基团的烯键式不饱和酸；
21.(e)0重量％至5重量％的其他烯键式不饱和单体；
22.其中百分比基于所述单体混合物的总重量计，以及
23.b)钛催化剂。
24.在第三方面，本公开提供了一种处理基材的方法，所述方法包括使无甲醛水性可固化组合物与所述基材接触，然后干燥并固化所述无甲醛水性可固化组合物，其中无甲醛水性可固化组合物包含：
25.a)由单体混合物聚合而成的聚合物，所述单体混合物包含
26.(a)30重量％至90重量％的丙烯酸c
1-c
10
烷基酯；
27.(b)10重量％至60重量％的乙烯基芳族化合物；
28.(c)0.5重量％至10重量％的具有至少两个羧酸基团的烯键式不饱和化合物；
29.(d)0重量％至10重量％的具有一个羧酸基团的烯键式不饱和酸；
30.(e)0重量％至5重量％的其他烯键式不饱和单体；
31.其中百分比基于所述单体混合物的总重量计，以及
32.b)钛催化剂。
33.应当理解，前面的一般性描述和以下的详细描述均仅为示例性和解释性的，而非对如所要求保护的本发明的限制。
具体实施方式
34.除非另外定义，否则本文所用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常所理解相同的含义。此外，本文所提及的所有公开案、专利申请、专利以及其他参考文献均以引用的方式并入。
35.如本文所公开，术语“组合物”、“配制品”或“混合物”是指不同组分的物理共混物，其是通过用物理方式简单地混合不同组分来获得。
36.如本文所公开，术语“玻璃化转变温度”(tg)可以通过各种技术测量，包括例如差示扫描量热法(“dsc”)或通过使用fox方程进行的计算。
37.在整个文件中，单词片段“(甲基)丙烯酰基”是指“甲基丙烯酰基”和“丙烯酰基”两者。例如，(甲基)丙烯酸是指甲基丙烯酸和丙烯酸两者，(甲基)丙烯酸甲酯是指甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯两者，并且(甲基)丙烯酰胺是指甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺两者。
38.本文中的“水性”组合物或分散体意指分散在水性介质中的颗粒。本文中的“水性介质”意指水和按介质重量计0重量％至30重量％的一种或多种水混溶性化合物，如例如，醇、二醇、二醇醚、二醇酯等。
39.本公开提供了一种无甲醛水性可固化粘结剂组合物，所述无甲醛水性可固化粘结剂组合物包含：
40.a)由单体混合物聚合而成的聚合物，所述单体混合物包含
41.(a)30重量％至90重量％的丙烯酸c
1-c
10
烷基酯；
42.(b)10重量％至60重量％的乙烯基芳族化合物；
43.(c)0.5重量％至10重量％的具有至少两个羧酸基团的烯键式不饱和化合物；
44.(d)0重量％至10重量％的具有一个羧酸基团的烯键式不饱和酸；
45.(e)0重量％至5重量％的其他烯键式不饱和单体；
46.其中百分比基于所述单体混合物的总重量计，以及
47.b)钛催化剂。
48.优选地，(甲基)丙烯酸c
1-c
10
烷基酯是(甲基)丙烯酸c
1-c8烷基酯。(甲基)丙烯酸c
1-c8烷基酯可以选自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或它们中任何两种或更多种的混合物。更优选地，(甲基)丙烯酸c
1-c
10
烷基酯选自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯或它们的混合物。
49.优选地，单体混合物中(甲基)丙烯酸c
1-c
10
烷基酯(a)的量可以为不小于30重量％、不小于40重量％、不小于50重量％、不小于55重量％、不小于60重量％、不小于65重量％、或不小于70重量％，但不大于90重量％、优选但不大于85重量％、更优选但不大于80重量％。更优选地，(甲基)丙烯酸c
1-c
10
烷基酯的量为单体混合物的55重量％至85重量％、或单体混合物的70重量％至80重量％。
50.单体乙烯基芳族化合物(b)可以是苯乙烯、α-甲基苯乙烯或它们的混合物。
51.优选地，单体混合物中乙烯基芳族化合物(b)的量可以不小于10重量％、优选不小于12重量％、更优选不小于15重量％、甚至更优选不小于18重量％；但不大于60重量％、优选不大于50重量％、更优选不小于40重量％、甚至更优选不大于30重量％、还更优选不大于25重量％、或不大于20重量％。
52.具有至少两个羧酸基团的烯键式不饱和化合物(c)是例如马来酸、衣康酸、富马酸或它们中任何两种或更多种的混合物。
53.特别优选衣康酸。
54.优选地，单体混合物中具有至少两个羧酸基团的烯键式不饱和化合物(c)的量可以不小于0.5重量％、优选不小于1重量％、更优选不小于1.5重量％、甚至更优选不小于2重量％，但不大于10重量％、优选不大于8重量％、更优选不大于6重量％、甚至更优选不大于5重量％、还更优选不大于3重量％。
55.具有一个羧酸基团的烯键式不饱和酸(d)可以是丙烯酸和/或甲基丙烯酸。优选地，具有一个羧酸基团的烯键式不饱和酸(d)是丙烯酸。
56.具有一个羧酸基团的烯键式不饱和酸(d)是任选的组分。优选地，单体混合物中具有一个羧酸基团的烯键式不饱和酸(d)的量可以不小于0.5重量％、优选不小于1重量％、更优选不小于1.5重量％、甚至更优选不小于2重量％，但不大于10重量％、优选不大于8重量％、更优选不大于6重量％、甚至更优选不大于5重量％、还更优选不大于3重量％。
57.其他烯键式不饱和单体(e)是任选的组分并且可以是除(a)-(d)之外的任何种类。合适的示例包括含羟基的烯键式不饱和单体、(甲基)丙烯酰胺或磷官能单体。含羟基的烯键式不饱和单体可以是hema(甲基丙烯酸羟乙酯)。磷官能单体可以是含磷的(甲基)丙烯酸酯，诸如(甲基)丙烯酸磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸磷酸丁酯、它们的盐以及它们的混合物；ch2＝c(r)-c(o)-o-(r
l
o)
n-p(o)(oh)2，其中r＝h或ch3，r1＝烷基，并且n＝2-6，诸如sipomer pam-100、sipomer pam-200和sipomer pam-300，均可得自苏威公司(solvay)；(甲基)丙烯酸磷烷氧基酯，如磷乙二醇(甲基)丙烯酸酯、磷二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、磷三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、磷丙二醇(甲基)丙烯酸酯、磷二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、磷三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、它们的盐和它们的混合物。
58.单体混合物中含羟基的烯键式不饱和单体的量可以不小于0.1重量％、优选不小于0.2重量％、更优选不小于0.5重量％、甚至更优选不小于0.8重量％，但不大于5重量％、
优选不大于4重量％、更优选不大于3重量％、甚至更优选不大于2重量％、还更优选不大于1.5重量％。
59.优选地，本技术的单体混合物不含c1-c18链烷酸的乙烯基酯或α-烯烃诸如乙烯或丙烯。
60.在一个优选实施方案中，聚合物a)通过乳液聚合制备，并且因此是乳液聚合物。
61.在乳液聚合的情况下，使用合适的表面活性剂体系和/或保护性胶体，或稳定剂。
62.合适的表面活性剂体系的示例是本领域已知的那些并且包括阴离子、非离子、阳离子或两性乳化剂及其混合物。阴离子表面活性剂的示例包括但不限于烷基硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐、芳基磺酸盐、乙氧基化醇的磷酸盐、磺基琥珀酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐，以及它们的混合物。非离子表面活性剂的示例包括但不限于乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚及它们的混合物。阳离子表面活性剂的示例包括但不限于乙氧基化脂肪胺。基于单体的总重量计，表面活性剂的典型重量为0.1重量％至5.0重量％，并且更优选0.3重量％至5.0重量％，并且最优选0.5重量％至3.0重量％。表面活性剂通过本领域公知的常规方法使用。在一个实施方案中，制备组合物的方法包括在聚合反应之前将单体混合物用表面活性剂体系乳化。
63.表面活性剂商品名的示例为a-102、fes 77、dowfax
tm
2a1、2535和ds-4。
64.用于乳液聚合的水溶性引发剂是例如过二硫酸的铵盐和碱金属盐，例如过二硫酸钠、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢，或有机过氧化物，例如叔丁基过氧化氢。
65.已知的还原-氧化(氧化还原)引发剂体系也是合适的。
66.氧化还原引发剂体系由至少一种(通常是无机的)还原剂和一种有机或无机氧化剂组成。
67.氧化组分包括例如上文已提及的乳液聚合引发剂。
68.还原组分包括例如亚硫酸的碱金属盐，诸如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠；二亚硫酸的碱金属盐，诸如二亚硫酸钠；与脂族醛和酮的亚硫酸氢盐加成化合物，诸如丙酮亚硫酸氢盐；或还原剂，诸如羟基甲亚磺酸及其盐，或抗坏血酸。氧化还原引发剂体系可与可溶性金属化合物一起使用，所述可溶性金属化合物的金属组分能够以多种价态存在。
69.常规氧化还原引发剂体系的示例包括抗坏血酸/硫酸铁(ii)/过二硫酸钠、叔丁基过氧化氢/亚硫酸氢钠和叔丁基过氧化氢/羟基甲亚磺酸钠。单独的组分，例如还原组分，也可以是混合物，例如羟基甲亚磺酸钠盐与亚硫酸氢钠的混合物。
70.这些化合物大多以水溶液的形式使用，较低的浓度取决于分散体中可接受的水量，而较高的浓度取决于相应化合物在水中的溶解度。基于溶液，浓度通常为0.1重量％至30重量％，优选0.5重量％至20重量％，特别优选1.0重量％至10重量％。
71.基于待聚合的单体，引发剂的量通常为0.1重量％至10重量％，优选0.3重量％至5重量％。两种或更多种不同的引发剂也可用于乳液聚合。
72.乳液聚合通常在30℃至130℃，优选60℃至95℃下进行。聚合介质可以由单独的水或由水与水混溶性液体诸如甲醇的混合物组成。优选地，仅使用水。乳液聚合可以作为间歇操作或以进料方法的形式进行，包括分段或梯度程序。优选进料方法，其中将聚合混合物的
一部分作为初始进料引入并加热至聚合温度，开始该初始进料的聚合，然后将聚合混合物的剩余部分通常通过两个或多个空间分离的进料流供应至聚合区，所述进料流中的一个或多个包含直链或乳化形式的单体，该添加是连续、分阶段或在浓度梯度下进行的，并且在所述添加过程中保持聚合。为了例如更有效地设定粒度，还可以在聚合的初始进料中包括聚合物晶种。
73.在自由基水乳液聚合过程中将引发剂添加到聚合容器中的方式是技术人员已知的。其可以全部包含在聚合容器的初始进料中，或者以其在自由基水乳液聚合过程中消耗的速率连续或分阶段引入。在每种特定情况下，这将取决于引发剂体系的化学性质和聚合温度。优选在初始进料中包括一部分，并将剩余部分以其消耗的速率供应至聚合区。
74.为了去除残留单体，通常也在实际乳液聚合结束后，即在单体转化率为至少95％之后添加引发剂。
75.在进料过程中，可以从顶部、通过侧面或从底部通过反应器底板将单独的组分添加到反应器中。
76.在乳液聚合的情况下，获得固体含量通常为15重量％至75重量％，优选40重量％至75重量％的水性聚合物分散体。
77.由此制备的聚合物优选以其水分散体的形式使用。
78.聚合物分散体的ph值优选调节至大于4.5的ph值，特别是5和9之间的ph值。
79.聚合物的玻璃化转变温度优选为-40℃至70℃，特别优选-30℃至65℃，非常特别优选-25℃至60℃或-25℃至5℃。
80.玻璃化转变温度可以通过常规方法测定，诸如差示热分析或差示扫描量热法(参见，例如，astm 3418/82，中点温度)。
81.组分b)是钛催化剂。
82.钛催化剂具有式ti(or)4，其中每个r独立地选自具有约1至约30个碳原子的烷基基团、具有约2至约30个碳原子的烯基基团、具有约3至约30个碳原子的环烷基基团、具有约6至约30个碳原子的芳烷基基团以及它们中的两种或更多种的组合。优选地，r独立地选自具有约1至约12个碳原子的烷基基团、具有约2至约12个碳原子的烯基基团、具有约3至约12个碳原子的环烷基基团、具有约6至约12个碳原子的芳烷基基团以及它们中的两种或更多种的组合。r的一个或多个氢原子任选被卤素、-oh、-cooh、-nh2、-cn或-nh(c-1-10
烷基)或-n(c-1-10
烷基)2取代或任选被
–
c(＝o)-、
–
c(＝o)-nh-、磷酰基、磷酰氧基、磺酰基或磺酰氧基中断。
83.钛催化剂可以是ti和有机多元酸的复合物，其中有机酸可以是二元羧酸、三元羧酸、四元羧酸或它们的混合物，优选地，有机酸可以选自柠檬酸、酒石酸、edta、苹果酸、草酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、衣康酸或它们的混合物。
84.组分b)的示例可以是tyzor activate 436。
85.钛催化剂的量为0.5重量份至10重量份/100重量份聚合物a)的固体，特别是1重量份至8重量份，非常优选1.5重量份至5重量份/100重量份聚合物a)的固体，更优选2重量份至4重量份/100重量份聚合物a)的固体。
86.组分b)可以在该方法中的任何点添加。在一个实施方案中，其在乳液反应之后添加。
87.聚合物a)或聚合物的水分散体可以以简单的方式与组分b)混合。
88.水性组合物可以包含其他添加剂：增稠剂、消泡剂、润湿剂、机械稳定剂、颜料、填料、冻融剂、中和剂、增塑剂、增粘剂(增粘树脂)、粘合促进剂，以及它们的组合。增粘剂的示例是天然树脂，诸如松香及其通过歧化或异构化、聚合、二聚和/或氢化形成的衍生物。它们可以以其盐的形式(具有例如单价或多价抗衡离子(阳离子))或优选以其酯化的形式存在。用于酯化的醇可以是一元的或多元的。示例是甲醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2,3-丙硫醇和季戊四醇。
89.还使用烃树脂，例如非氢化脂族c5树脂、氢化脂族c5树脂、芳族改性c5树脂、萜烯树脂、氢化c9树脂及它们的组合。
90.越来越多地用作增粘剂的其他化合物包括具有低摩尔重量的聚丙烯酸酯。这些聚丙烯酸酯优选具有小于30,000的重均分子量mw。优选地，聚丙烯酸酯由至少60重量％，特别是至少80重量％的(甲基)丙烯酸c1-c8烷基酯组成。
91.优选的增粘剂是天然或化学改性的松香。松香主要由枞酸或其衍生物组成。
92.根据100重量份的聚合物(固体/固体)，增粘剂以重量计的量优选为5至100重量份，特别优选10至50重量份。
93.基于粘结剂组合物的总重量，可固化水性组合物可包含0重量％至5重量％的增稠剂。本文包括并公开0至5重量％的所有个别值和子范围。例如，中和剂的重量％可以是0重量％、0.5重量％或1重量％的下限到1重量％、3重量％或5重量％的上限。示例性增稠剂包括但不限于acrysol
tm
、ucar
tm
和celosize
tm
，它们可从密歇根州米德兰的陶氏化学公司(the dow chemical company,midland,michigan)商购获得。
94.基于粘结剂组合物的总重量，可固化水性组合物可包含0重量％至2重量％的中和剂。本文包括并公开0重量％至2重量％的所有个别值和子范围。例如，中和剂的重量％可以是0、0.3重量％或0.5重量％的下限到0.5重量％、1重量％或2重量％的上限。中和剂通常用于控制ph以向配制的粘结剂组合物提供稳定性。中和剂的示例包括但不限于氨水、水性胺和其他水性无机盐。
95.无甲醛水性可固化组合物可以在120℃至200℃的温度下，优选在150℃至180℃的温度下固化。
96.无甲醛水性可固化组合物可用于诸如纸、纺织品或非织造物的基材以形成制品。
97.为了处理基材，可以用无甲醛水性可固化组合物常规涂布基材，诸如浸涂、喷涂、刮涂等。常规施用率为例如5至50g/m2(固体，无水)。
98.本发明的制品具有良好的性能特性，特别是大的湿强度和/或ipa强度。
99.本公开还提供了一种处理基材的方法，所述方法包括使如本文所述的无甲醛水性可固化组合物与所述基材接触，然后干燥并固化所述无甲醛水性可固化组合物。
100.基材可以是纸、纺织品或非织造物。
101.使如本文所述的无甲醛水性可固化组合物与基材接触可以通过将基材浸渍在如本文所述的无甲醛水性可固化组合物中或将如本文所述的无甲醛水性可固化组合物喷涂在基材上来实现。
102.实施例
103.现在将在以下实施例中描述本发明的一些实施方案，其中所有的份数和百分比都
是以重量计，除非另有说明。
104.原材料：
105.表1：原材料
[0106][0107][0108]
*tyzor activate 436是ti和柠檬酸的复合物，其中ti的含量为5重量％。
[0109]
乳液聚合程序
[0110]
丙烯酸乳液(a)：
[0111]
样品组合物注释swx1321(a-i1)59ba/35st/2.5aa/2.5ia/1hema本发明样品，tg＝5℃swx1331(a-i2)76ba/18st/2.5aa/2.5ia/1hema本发明样品，tg＝-25℃swx1336(a-i3)76ba/19st/2.5aa/2.5ia本发明样品，tg＝-25℃
[0112]
1.丙烯酸系乳液(a)的合成
[0113]
基于共聚物的干重，包含59重量％ba、35重量％sty、2.5重量％aa、2.5重量％ia、1重量％hema的swx1321根据以下方法制备。
[0114]
单体乳液(swx1321)的制备-将5.77g rhodacal ds-4(ds-4)溶解在475g去离子水(di水)中。通过将以下化学品缓慢添加到经搅拌的溶液中来制备乳化的单体混合物：6.84g ia、13.7g hema、34.2g aa、806.6g ba、478.5g sty。
[0115]
将含有50.42g ds4和370g去离子水(本文为“di水”)的溶液置于配备有热电偶、冷却冷凝器和搅拌器的5颈5升圆底烧瓶中，并在氮气下加热至70℃。将在255g 60℃di水中的27.4g衣康酸(ia)装入烧瓶中。然后将82.8g单体乳液装入烧瓶中。然后将在25g di水中的3.72g过硫酸钠(sps)和在20g di水中的1.86g亚硫酸氢钠(sbs)装入烧瓶中。当放热峰出现且温度为70℃时，在120分钟内进料其余单体乳液、sps溶液(2.48g于50g di水中)和sbs溶
液(1.24g于50g di水中)。聚合反应温度保持在69℃～71℃。在添加完成之后，用90g di水冲洗含有单体乳液的容器和通向烧瓶的进料管，并将冲洗液加回到烧瓶中。然后将烧瓶在70℃保持15分钟。此后，经60分钟逐渐添加t-bhp(70％，5.03g于48g di水中)和bruggolite ff6(4.28g于52g di水中)的溶液，并将反应冷却至室温。添加110g 20％氢氧化钠溶液以将ph值调节至6.5～7.5。固体含量为46％。
[0116]
基于共聚物的干重，包含76重量％ba、18重量％sty、2.5重量％aa、2.5重量％ia、1重量％hema的swx1331根据以下方法制备。
[0117]
单体乳液(swx1331)的制备
–
将47.72g ds-4溶解在475g去离子水(di水)中。通过向搅拌的溶液中缓慢添加以下化学品来制备乳化的单体混合物：6.84g ia、13.7g hema、34.2g aa、1039.1g ba、246.1g sty。
[0118]
将含有8g ds4和370g去离子水(本文称为“di水”)的溶液置于配备有热电偶、冷却冷凝器和搅拌器的5颈5升圆底烧瓶中，并在氮气下加热至70℃。将在255g 60℃di水中的27.4g衣康酸(ia)装入烧瓶中。然后将82.8g单体乳液装入烧瓶中。然后将在25g di水中的2.48g过硫酸钠(sps)和在20g di水中的1.24g亚硫酸氢钠(sbs)装入烧瓶中。当放热峰出现且温度为70℃时，在120分钟内进料其余单体乳液、sps溶液(2.48g于50g di水中)和sbs溶液(1.24g于50g di水中)。聚合反应温度保持在69℃～71℃。在添加完成之后，用90g di水冲洗含有单体乳液的容器和通向烧瓶的进料管，并将冲洗液加回到烧瓶中。然后将烧瓶在70℃保持15分钟。此后，经60分钟逐渐添加t-bhp(70％，5.03g于48g di水中)和bruggolite ff6(4.28g于52g di水中)的溶液，并将反应冷却至室温。添加110g 20％氢氧化钠溶液以将ph值调节至6.5～7.5。固体含量为46％。
[0119]
根据与swx1331相同的过程制备swx1336，不同的是单体乳液的配方：将47.72ds-4溶解在475g去离子水(di水)中。通过向搅拌的溶液中缓慢添加以下化学品来制备乳化的单体混合物：6.84g ia、34.2g aa、1039.1g丙烯酸丁酯、259.8g苯乙烯。
[0120]
2.干/湿/ipa拉伸强度测试
[0121]
将上述原材料在适当搅拌下配制15分钟以获得根据表2中的配方的可固化水性组合物。
[0122]
将一张28cm
×
46cm的whatmantm纸浸入300ml配制的乳液中。将处理过的基材用mathis拉轧机进行拉轧，然后在150℃下干燥和固化3分钟。聚合物在纸上的添加量控制在14％～16％之间。将固化后的基材切成1英寸
×
4英寸的片，其中4英寸方向是纸的横向(cd)方向。在instron上在干燥(未处理)、湿润(在0.1％ triton x-100/水溶液中浸渍30分钟后)和ipa(在异丙醇中浸渍30分钟后)处理下测试样本的拉伸强度。湿强度反映粘合剂对水的抗性，而ipa强度反映粘合剂对溶剂的抗性。
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评价饱和纤维素基材的耐水性。数据示于表3中。
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表2：样品的配方。
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*括号()中的数值为配方中的固体比率
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表3：样品的应用测试。
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*δ表示配方中具有b组分时的湿/ipa强度改善。
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较高的强度值代表较好的性能。表3的结果显示所有实施例均不含hcho。与比较例1～3相比，配方中具有b组分的本发明实施例1～6在湿强度上显示出9％～40％的改善，并且在ipa强度上显示出10％～40％的改善。
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据信这种改进来自钛对配方中的羧基基团与纺织品和非织造基材上的羟基基团之间的反应的催化作用。