一种镭射证卡专用抗桔皮带胶膜及其制备方法与流程

1.本发明属于证卡制造技术领域，涉及覆膜改性，尤其是一种镭射证卡专用抗桔皮带胶膜及其制备方法。


背景技术：

2.随着人民生活水平的提高，各种产品的外观不再以图案简单和制作粗糙的旧面目示人，开始追求具有色泽光亮、金属的质感，以提高和美化视觉效果。这其中利用激光全息和金属蒸镀技术结合生产制作的具有彩虹、镜面、猫眼等特殊效果的仿金属外观材料(俗称镭射材料)发展最为迅速。证卡领域也开始大量使用镭射材料达到装饰外观或防伪的目的。因为镭射材料利用的是光线在材料表面反射和折射原理来呈现特定的图形或色彩效果，而传统工艺中证卡表面所用普通带胶保护膜都会在证卡的高温层压生产过程中发生蠕动和变形形成高低起伏的不平整界面，使光线穿过时变得杂乱无序，显现类似于桔皮样的外观效果，造成镭射材料的特殊效果变得模糊甚至消失，达不到装饰和防伪目的。
3.目前制作镭射证卡领域常用的解决方式是在镭射材料表面贴合带胶保护膜或将镭射材料贴合在带胶保护膜的外侧，这些方式虽然能使镭射效果完美体现，但因为缺少了保护膜，镭射材料在生产和使用过程中极易被污染和破坏，造成镭射证卡生产合格率低，使用寿命短。因此，如何使带胶膜不再影响镭射材料的使用效果成为制卡领域急需解决的问题。
4.与此同时，目前部分证卡使用的贴覆膜或者带胶膜均采用了马来酸酐对树脂或聚丙烯材料进行改性，但刺激性气味较大，制备过程中环境友好度差，不能适应在当前环保绿色的生产环境下进行使用。
5.经检索，发现若干篇与本专利申请内容相关的专利文献，其中，申请号为 cn202022105429.0的中国专利公开了一种耐高温亚光聚酯带胶膜。包括由上至下依次层叠而成的亚光涂层、抗静电聚酯层、耐高温聚酯基层、粘结层和离型膜，离型膜包括由上至下依次层叠而成的有机硅涂层和聚酯层，有机硅涂层位于粘结层和聚酯层之间。该实用新型的耐高温亚光聚酯带胶膜具有亚光、抗静电、耐高温的特点，主要应用于电子产品包装领域和柔性线路板领域。
6.经分析对比，上述专利的层状结构及其相关参数，应用的产品与本技术存在不同。
7.申请号为cn202110650153.0的中国专利公开了一种底涂胶，包括以下重量份数的制备原料：聚氨酯树脂10～28重量份；增粘树脂5～10重量份；热活化粘合剂1～10重量份；纳米二氧化硅1-3份；流平剂0.3～0.6重量份；水50～75重量份；所述热活化粘合剂丙烯酸酯胶、聚苯乙烯、聚氨酯和乙烯—丙烯酸共聚物中的一种或多种。本发明在底涂胶中使用了热活化粘合剂，在活化过程中，聚氨酯软链段部分从结晶态转变为非晶态，硬链段的物理交联仍然还在，聚氨酯分子链不发生相对滑移。即通过加入热活化粘合剂可以增加底涂胶对基材的附着力。本发明还提供了一种底涂胶的制备方法及其在pvc层压卡中的应用。
8.经分析对比，上述专利中的底涂胶及其使用方式，本技术的带胶膜形成的层状结
构和原料组分均存在不同。
9.申请号为cn202110178474.5的中国专利公开了一种用于petg膜的透明黏合剂及其制备方法。用于petg膜的透明黏合剂，包含如下按质量份计的组分：聚醚二元醇25～35份，聚酯二元醇35～55份，亲水扩链剂5～10份，异氰酸酯20～40份，有机锡催化剂0.1～0.3份，交联剂0.1～0.2份，中和剂1～4份，后扩链剂2～4份，偶联剂1～3份，羟甲基化木质素3～5份，水150～210份。本发明提供的用于petg膜的透明黏合剂与petg膜具有较好的相容性，耐水性和粘结效果强。
10.经分析对比，上述专利中的透明黏合剂及其使用方式，本技术的带胶膜形成的层状结构和原料组分均存在不同。


技术实现要素：

11.本发明的目的在于克服现有技术不足，提供一种用料环保、结构新颖的镭射证卡专用抗桔皮带胶膜及其制备方法。
12.本发明采用的技术方案是：
13.本发明的目的在于提供一种镭射证卡专用抗桔皮带胶膜及其制备方法，解决具有装饰和防伪作用的镭射材料无法在证卡领域正常使用的问题。
14.为达此目的，本发明的目的之一在于提供一种镭射证卡专用抗桔皮带胶膜，所述镭射证卡专用抗桔皮带胶膜包括依次叠合的第一镜面层、基材层、第二镜面层和粘结层，所述第一镜面层和第二镜面层原料成分相同，其原料组分及其组分的重量份数为：环氧树脂30-50份，丙烯酸酯30-50份，助溶剂10-20份，催化剂0.5-1.5份，稀释剂5-25份、填料10-20份、引发剂1-5份。
15.所述基材层的用途是承载镜面层。
16.而且，所述基材层为透明高分子聚合物膜，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜、聚氯乙烯(pvc)膜或聚碳酸酯(pc)膜。
17.而且，所述基材层厚度为0.01mm-0.1mm，优选为0.04mm-0.08mm；透光度大于75％，优选为大于90％。
18.优选的所述镜面层的厚度为0.005mm-0.01mm，透光度不小于95％。
19.所述镜面层的用途是通过化学改性方式在基材层表面形成对基材有牢固粘结力的镜面效果层，它能够承受制卡过程中的高温高压工艺，一直维持良好的光学特性，达到降低光线的散射，消除桔皮现象的目的，同时具备与证卡上粘结层或覆膜高粘结度的特性，所以在基材层分别涂覆一层镜面层。
20.而且，所述环氧树脂为二酚基丙烷环氧树脂、二酚基甲烷环氧树脂或多酚缩水甘油醚环氧树脂，所述环氧树脂环氧值为0.4-0.6，分子量300-1000。
21.而且，所述丙烯酸酯为丙烯酸丁酯(ba)，丙烯酸-2-羟基乙酯(hea)，丙烯酸-2
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羟基丙酯(hpa)中的任意两种混合物。
22.而且，所述助溶剂为乙二醇乙醚醋酸酯(cac)，戊二酸二甲酯(dega)或己二酸二甲酯(dma)的一种或两种的混合物。
23.而且，所述催化剂为三乙胺，二甲苯胺或溴化四丁基铵。
24.而且，所述稀释剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)、甲基丙烯酸异冰片酯
(iboma) 或三丙二醇二丙烯酸酯(tpgda)中的一种或两种。
25.而且，所述填料为气象二氧化硅，二氧化钛或碳酸钙。
26.而且，所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)或1-羟基环己基苯基甲酮(184)。
27.而且，所述粘结层为聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、eva中的一种或两种。
28.本发明的目的之二在于提供一种镭射证卡专用抗桔皮带胶膜的制备方法，所述制备方法包括：
29.步骤(1)先将环氧树脂、丙烯酸酯和助溶剂加入容器搅拌均匀，然后升温至95-110℃加入催化剂，120转/分钟搅拌反应5-6小时，再降温至30℃依次加入稀释剂、填料和引发剂， 300转/分钟搅拌0.5小时后得到镜面层材料，涂覆时分层涂覆；
30.步骤(2)将第一和第二镜面层涂覆于基材层的两面并用紫外线(uv)照射和加热固化，再在任意一个镜面层表面涂覆粘结层并干燥后制得镭射证卡专用抗桔皮带胶膜。
31.本发明优点和积极效果为：
32.本发明在基材层表面涂覆镜面层制成镭射证卡专用抗桔皮带胶膜，在高温层压制卡过程中能够抵抗基材层分子的高温蠕动和变形，保持带胶膜表面的镜面状态，用其制成的镭射证卡表面无桔皮现象，镭射效果体现充分，不衰减，既提升了美观度，又保证了防伪性。
33.本发明提供的镭射证卡专用抗桔皮带胶膜制备工艺较为简单，节约了电晕处理等步骤，在使用时也可以直接实用，省去了再涂胶等步骤，在保证膜覆盖稳定性等基础上，提高了证卡贴附膜时的工作效率。
附图说明
34.图1为本发明具体实施方式中实施例1-4得到所述镭射证卡专用抗桔皮带胶膜1-4结构示意图，图中：1为第一镜面层，2为基材层，3为第二镜面层，4为粘接层。
35.图2为本发明对照例中得到所述镭射证卡用普通带胶膜的结构示意图，图中：1为基材层；2为粘接层。
具体实施方式
36.下面通过附图结合具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
37.实施例1
38.通过如下步骤制备镭射证卡专用抗桔皮带胶膜1
39.步骤(1)先将环氧值为0.4，分子量300的环氧树脂二酚基丙烷环氧树脂30份二酚基丙烷环氧树脂、丙烯酸酯20份hea、30份ba和助溶剂10份cac加入容器搅拌均匀，然后升温至110℃加入催化剂1份三乙胺，120转/分钟搅拌反应6小时，再降温至30℃依次加入稀释剂25份pmpta、填料20份气象二氧化硅和引发剂1份1173，300转/分钟搅拌0.5小时后得到镜面层材料，涂覆时分两层涂覆；
40.步骤(2)将第一和第二镜面层分别涂覆于基材层的两面并用紫外线(uv)照射和加热固化，再在任意一个镜面层表面涂覆粘结层并干燥后制得镭射证卡专用抗桔皮带胶膜1。
41.通过如下步骤制备镭射证卡专用抗桔皮带胶膜2
42.步骤(1)先将环氧值为0.6，分子量1000的环氧树脂50份二酚基甲烷环氧树脂、丙烯酸酯20份ba、10份hpa和助溶剂10份dega、10份dma加入容器搅拌均匀，然后升温至95℃加入催化剂0.5份二甲苯胺，120转/分钟搅拌反应5小时，再降温至30℃依次加入稀释剂5份tpgda、填料10份二氧化钛和引发剂3份184，300转/分钟搅拌0.5小时后得到镜面层材料，涂覆时分两层涂覆；
43.步骤(2)将第一和第二镜面层分别涂覆于基材层的两面并用紫外线(uv)照射和加热固化，再在任意一个镜面层表面涂覆粘结层并干燥后制得镭射证卡专用抗桔皮带胶膜2。
44.通过如下步骤制备镭射证卡专用抗桔皮带胶膜3
45.步骤(1)先将环氧值为0.51，分子量460的环氧树脂40份多酚缩水甘油醚环氧树脂、丙烯酸酯20份hea、10份hpa和助溶剂5份dega、10份dma加入容器搅拌均匀，然后升温至105℃加入催化剂1.5份溴化四丁基铵，120转/分钟搅拌反应5.5小时，再降温至30℃依次加入稀释剂5份tmpta和12份tpgda、填料12份碳酸钙和引发剂5份184，300转/ 分钟搅拌0.5小时后得到镜面层材料，涂覆时分两层涂覆；
46.步骤(2)将第一和第二镜面层分别涂覆于基材层的两面并用紫外线(uv)照射和加热固化，再在任意一个镜面层表面涂覆粘结层并干燥后制得镭射证卡专用抗桔皮带胶膜3。
47.通过如下步骤制备镭射证卡专用抗桔皮带胶膜4
48.步骤(1)先将环氧值为0.44，分子量690的环氧树脂35份二酚基丙烷环氧树脂、丙烯酸酯20份ba、13份hpa和助溶剂8份cac、5份dma加入容器搅拌均匀，然后升温至105℃加入催化剂0.8份三乙胺，120转/分钟搅拌反应5.5小时，再降温至30℃依次加入稀释剂15 份tmpta、填料15份气象二氧化硅和引发剂2份1173，300转/分钟搅拌0.5小时后得到镜面层材料，涂覆时分两层涂覆；
49.步骤(2)将第一和第二镜面层分别涂覆于基材层的两面并用紫外线(uv)照射和加热固化，再在任意一个镜面层表面涂覆粘结层并干燥后制得镭射证卡专用抗桔皮带胶膜。
50.对照例
51.通过如下步骤制备镭射证卡用普通带胶膜：
52.在基材层表面涂覆粘结层并干燥后制得镭射证卡用普通带胶膜
53.将上述实施例1-4中得到的镭射证卡专用抗桔皮带胶膜和对照例中得到的镭射证卡用普通带胶膜分别与七色彩虹镭射防伪材料制成镭射防伪卡1-4和镭射防伪对照卡。
54.使用光泽度仪(德国毕克ag4561)测试上述得到的镭射防伪卡1-4和防伪对照卡，防伪卡1-4的层状结构示意图为图1，对照卡的层状结构示意图为图2，防伪卡和对照卡的测试基准样为原版七色彩虹镭射防伪膜，测试标准iso7816、iec14443，将结果列于表1
55.表1镭射防伪卡1-4和对照卡的光泽度
56.序号防伪卡1防伪卡2防伪卡3防伪卡4对照卡光泽度9696979646
57.从表1中可以看出，使用镭射证卡专用抗桔皮带胶膜的镭射防伪卡的光泽度大于95，已经很接近镭射膜本身了，其效果远远好于普通带胶膜。所述镜面层的用途是通过化学改性方式在基材层表面形成对基材有牢固粘结力且内聚力极强的镜面效果层。此镜面层玻璃化温度极高，在证卡生产过程中不会软化变形，从而保证被此镜面层夹持的基材层也不
发生变形，避免了基材层受热后形成高低起伏的不平整表面，降低了光线穿过时的散射。基材层被所述镜面层夹持后不再出现桔皮现象，具有了良好的光学性能，使得镭射材料所具有的各种光学效果得以完美体现，经过实验测定，实施例1-4中的镜面层厚度在0.005-0.01mm，透光率在 95％以上。
58.使用防伪标高拍识别仪(方正founder-q1080)测试上述得到的镭射防伪卡1-4和对照卡，测试基准样原版同款七色彩虹镭射防伪膜，测试标准iso7816、iec14443，将结果列于
59.表2
[0060][0061]
综上所述，本发明在基材层表面涂覆镜面层制成镭射证卡专用抗桔皮带胶膜，在高温层压制卡过程中能够抵抗基材层分子的高温蠕动和变形，保持带胶膜表面的镜面状态，用其制成的镭射证卡表面无桔皮现象，镭射效果体现充分，不衰减，既提升了美观度，又保证了防伪性。
[0062]
尽管为说明目的公开了本发明的实施例和附图，但是本领域的技术人员可以理解：在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因此，本发明的范围不局限于实施例和附图所公开的内容。