固化性氟聚醚系粘接剂组合物及光学部件的制作方法

1.本发明涉及固化性氟聚醚系粘接剂组合物和具有该组合物的固化物的光学部件。


背景技术：

2.以往，作为含氟固化性组合物，提出了包含在1分子中具有至少2个烯基并且在主链中具有全氟聚醚结构的直链状氟聚醚化合物、在1分子中具有2个以上与硅原子直接键合的氢原子的含氟有机氢硅氧烷和铂族金属化合物的组合物，公开了由该组合物得到耐热性、耐化学品性、耐溶剂性、脱模性、拒水性、拒油性、低温特性等的平衡优异的固化物(专利文献1：日本专利第2990646号公报)。
3.另外，作为可形成耐酸性比由专利文献1中记载的组合物得到的固化物提高的固化物的组合物，提出了改变了直链状氟聚醚化合物的组合物(专利文献2：日本专利第5246190号公报)。
4.进而，提出了通过在这些组合物中添加具有氢甲硅烷基(sih基)和环氧基和/或三烷氧基甲硅烷基的有机聚硅氧烷从而赋予对于金属及塑料基材的自粘接性的组合物(专利文献3：日本专利第3239717号公报及专利文献4：日本专利第5459033号公报)。
5.另外，提出了在上述具有自粘接性的组合物中添加具有环状羧酸酐残基的有机硅氧烷来提高粘接性的组合物(专利文献5：日本专利第3562578号公报)。
6.提出了将上述具有自粘接性的组合物且可形成具有良好的透光性的固化物的组合物用于光学部件。例如，在专利文献6：日本专利第5653877号公报中，介绍了用作将光半导体元件密封的材料。另外，在专利文献7：日本专利第5956391号公报中，介绍了用作搭载有光反射传感器的图像形成装置中的定影构件的表层材料。
7.然而，就可形成具有上述自粘接性且具有良好的透光性的固化物的组合物而言，有时对玻璃的粘接性不充分，例如，若作为光纤的芯材(玻璃制)的涂布材料使用，则常常产生一部分发生剥离的不良情况。因此，期望提高对玻璃的粘接性。
8.现有技术文献
9.专利文献
10.专利文献1：日本专利第2990646号公报
11.专利文献2：日本专利第5246190号公报
12.专利文献3：日本专利第3239717号公报
13.专利文献4：日本专利第5459033号公报
14.专利文献5：日本专利第3562578号公报
15.专利文献6：日本专利第5653877号公报
16.专利文献7：日本专利第5956391号公报


技术实现要素：

17.发明所要解决的课题
相互独立，r2也相互独立，r1及r2的合计6个中2个以上为烯基。r3相互独立地为氢原子、或未取代或取代的1价烃基，c和d分别为1～150的整数，并且c+d的平均值为2～300，e是1～6的整数。)
36.[化2]
[0037][0038]
(式(3)中，r1及r2为烯基、或未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基，r1相互独立，r2也相互独立，r1及r2的合计6个中2个以上为烯基。r4相互独立地为碳原子数1～6的亚烷基，r5相互独立地为氢原子或可被氟取代的碳原子数1～4的烷基。c和d各自为1～150的整数，并且c+d的平均值为2～300，e为1～6的整数。)
[0039]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物，其中，所述(d)成分为由下述通式(4)表示的环状有机聚硅氧烷。
[0040]
[化3]
[0041][0042]
(式(4)中，f为1～6的整数，g为1～4的整数，f+g为4～10的整数。另外，r6相互独立地为碳原子数1～20的未取代或取代的烷基或芳基，a相互独立地为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基。其中，-(sio)(h)r
6-及-(sio)(a)r
6-的键合顺序没有限定。)
[0043]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物，其还含有(e)在1分子中具有与硅原子直接键合的氢原子(sih基)、1价的全氟烷基或1价的全氟氧烷基、和经由可含有氧原子的2价的烃基而键合于硅原子的环氧基或三烷氧基甲硅烷基或这两者的环状有机聚硅氧烷：相对于(a)成分100质量份，为0.1～10质量份。
[0044]
[7]根据[6]所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物，其中，所述(e)成分为由下述通式(5)表示的环状有机聚硅氧烷。
[0045]
[化4]
[0046][0047]
(式(5)中，h为1～6的整数，i为1～4的整数，j为1～4的整数，h+i+j为4～10的整数。此外，r7相互独立地为碳原子数1～20的未取代或取代的烷基或芳基，d相互独立地是经由可含有硅原子、氧原子和氮原子的2价烃基与硅原子键合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基，e相互独立地为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷
[0074]
表示的单元等。
[0075]
其中，特别优选由下述式
[0076]-cf2o-、
[0077]-cf2cf2o-、
[0078]-cf2cf2cf2o-、
[0079]-cf(cf3)cf2o-[0080]
表示的重复单元。
[0081]
应予说明，(a)成分所具有的全氟聚醚结构可以由上述重复单元中的1种构成，也可以由2种以上的组合构成。
[0082]
作为(a)成分的优选例，可举出由下述通式(2)及下述通式(3)表示的直链状多氟化合物。
[0083]
[化5]
[0084][0085]
(式(2)中，r1及r2为烯基、或未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基，r1相互独立，r2也相互独立，r1及r2的合计6个中2个以上为烯基。r3相互独立地为氢原子、或未取代或取代的1价烃基，c和d分别为1～150的整数，并且c+d的平均值为2～300，e是1～6的整数。)
[0086]
[化6]
[0087][0088]
(式(3)中，r1及r2为烯基、或未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基，r1相互独立，r2也相互独立，r1及r2的合计6个中2个以上为烯基。r4相互独立地为碳原子数1～6的亚烷基，r5相互独立地为氢原子或可被氟取代的碳原子数1～4的烷基。c和d各自为1～150的整数，并且c+d的平均值为2～300，e为1～6的整数。)
[0089]
此处，作为r1及r2中所含的烯基，可列举与作为上述(a)成分中所含的烯基例示的基团相同的基团，作为该烯基以外的未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基，优选碳原子数为1～12的基团，特别优选碳原子数为1～10的基团，具体而言，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基等烷基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、苯基乙基等芳烷基等；这些基团的氢原子的一部分或全部被氟等卤素原子取代而成的1价烃基等。作为r1及r2，其中特别优选乙烯基、烯丙基、甲基及乙基。
[0090]
应予说明，r1相互独立，r2也相互独立，r1和r2的合计6个中2个以上(2～6个)为烯基，优选r1、r2各自1个以上(即，r1、r2各自1～3个)为烯基，特别优选为乙烯基或烯丙基。
[0091]
作为r3中所含的未取代或取代的1价烃基，可举出与上述r1及r2的未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基的例示同样的基团。作为r3，优选氢原子、甲基、乙基。
[0092]
r4为碳原子数1～6、优选碳原子数2～6的亚烷基，具体而言，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基等，特别优选亚乙基及亚丙基。
[0093]
r5相互独立地为氢原子或可被氟取代的碳原子数1～4的烷基，作为可被氟取代的碳原子数1～4的烷基，具体而言，可举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，这些基团的氢原子的一部分或全部被氟原子取代而成的基团，例如三氟甲基等。其中，优选氢原子。
[0094]
另外，c和d各自优选为1～150的整数，更优选为1～100的整数，并且c+d的平均值优选为2～300，更优选为2～200。另外，e优选为1～6的整数，更优选为1～4的整数。
[0095]
作为由上述通式(2)表示的直链状多氟化合物的具体例，可举出下述式所示的实例。应予说明，me表示甲基，et表示乙基。
[0096]
[化7]
[0097][0098]
(式中，c1和d1各自为1～150的整数。)
[0099]
[化8]
[0100][0101]
(式中，c1和d1各自为1～150的整数。)
[0102]
[化9]
[0103][0104]
(式中，c1和d1各自为1～150的整数。)
[0105]
另外，作为由上述通式(3)表示的直链状多氟化合物的具体例，可举出由下述式表示的实例。
[0106]
[化10]
[0107][0108]
(式中，c2和d2各自为1～150的整数。)
[0109]
[化11]
[0110][0111]
(式中，c2和d2各自为1～150的整数。)
[0112]
应予说明，在本发明中，粘度可以采用旋转粘度计(例如bl型、bh型、bs型、锥板型、流变仪等)进行测定，特别优选由上述通式(2)或(3)表示的直链状多氟化合物的粘度(23℃)在jis k7117-1中规定的粘度测定中为500～100000mpa
·
s，特别优选为1000～50000mpa
·
s。如果该粘度为500mpa
·
s以上，则不必担心本发明的组合物的保存稳定性变差，如果为100000mpa
·
s以下，则所得到的组合物的伸展性不可能变差。
[0113]
另外，反映构成主链的全氟聚醚结构的全氟氧亚烷基单元的重复数等的直链状多氟化合物的聚合度(或分子量)例如可以以氟系溶剂作为洗脱溶剂，作为凝胶渗透色谱(gpc)分析中的聚苯乙烯换算的数均聚合度(或数均分子量)等求出。另外，上述直链状多氟化合物的数均聚合度(或数均分子量)也可以由
19
f-nmr算出。
[0114]
这些直链状多氟化合物可以单独使用1种或组合使用2种以上。即，在由上述通式(2)或(3)表示的直链状多氟化合物中，可以单独使用1种或组合使用2种以上，还可以组合使用由上述通式(2)和(3)表示的直链状多氟化合物。
[0115]
[(b)成分]
[0116]
(b)成分为在1分子中具有1价全氟烷基或1价全氟氧烷基、或具有2价全氟亚烷基或2价全氟氧亚烷基、以及具有2个以上与硅原子直接键合的氢原子(sih基)、并且在分子中不具有与环氧基及与硅原子直接键合的烷氧基的含氟有机氢硅氧烷，优选为在1分子中具有1个以上上述1价或2价含氟有机基团及2个以上与硅原子直接键合的氢原子、并且不具有环氧基、与硅原子直接键合的烷氧基等sih基以外的其他官能性基团的含氟有机氢硅氧烷，作为上述(a)成分的交联剂发挥功能。
[0117]
其中，在此，“其他官能性基团”是指将全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亚烷基或全氟氧亚烷基与构成聚硅氧烷的硅原子连接的2价连接基团中可含有的醚键氧原子、酰胺键、羰基键、酯键等2价的极性基团(极性结构)等除外。
[0118]
应予说明，(b)成分在分子中不具有环氧基及与硅原子直接键合的烷氧基(烷氧基甲硅烷基)，在这点上，与后述的作为粘接赋予剂的(e)成分明确区别。另外，(b)成分在分子中不具有羧酸酐基，在这点上，与后述的作为环氧树脂用的固化剂的(g)成分也明确区别。
[0119]
上述1价全氟烷基、1价全氟氧烷基、2价全氟亚烷基及2价全氟氧亚烷基是从与上
述(a)成分的相容性、分散性及固化后的均匀性等观点出发引入的基团。
[0120]
作为该1价全氟烷基或1价全氟氧烷基，可举出由下述通式(6)或(7)所示的基团。
[0121]cof2o+1
‑ꢀꢀꢀꢀ
(6)
[0122]
(式(6)中，o为1～10的整数，优选为3～7的整数。)
[0123]
[化12]
[0124][0125]
(式(7)中，p为1～50的整数，优选为2～30的整数。)
[0126]
另外，作为上述2价的全氟亚烷基或2价的全氟氧亚烷基，可举出下述通式(8)～(10)所示的基团。
[0127]-c
qf2q-(8)
[0128]
(式(8)中，q为1～20的整数，优选为2～10的整数。)
[0129]
[化13]
[0130][0131]
(式(9)中，r和s各自为1以上的整数，优选为1～100的整数，r+s的平均值为2～200，优选为2～100。)
[0132]-cf2o-(cf2cf2o)
t
(cf2o)
u-cf2‑ꢀꢀꢀꢀ
(10)
[0133]
(式(10)中，t和u各自为1～50的整数，优选为1～30的整数，t+u的平均值为2～100，优选为2～60。各重复单元之间可无规地结合。)
[0134]
另外，这些全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亚烷基或全氟氧亚烷基与构成聚硅氧烷的硅原子优选通过2价连接基团连接。作为该2价连接基团，优选为可具有氧原子、氮原子或硅原子的、未取代或取代的、碳原子数2～13、特别是碳原子数2～8的2价烃基。具体而言，可例示出亚烷基、亚芳基及它们的组合、或在这些基团中介入选自由醚键氧原子、酰胺键、羰基键、酯键、及二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基组成的组中的1种或2种以上的结构等的基团，例如可举出
[0135]-ch2ch
2-、
[0136]-ch2ch2ch
2-、
[0137]-ch2ch2ch2och
2-、
[0138]-ch2ch2ch
2-nh-co-、
[0139]-ch2ch2ch
2-n(ph)-co-、
[0140]-ch2ch2ch
2-n(ch3)-co-、
[0141]-ch2ch2ch
2-n(ch2ch3)-co-、
[0142]-ch2ch2ch
2-n(ch(ch3)2)-co-、
[0143]-ch2ch2ch
2-o-co-、
[0144]-ch2ch
2-si(ch3)
2-ph
’‑
n(ch3)-co-、
[0145]-ch2ch2ch
2-si(ch3)
2-ph
’‑
n(ch3)-co-[0146]
(其中，ph为苯基，ph’为亚苯基。)
[0147]
等碳原子数2～13的基团。应予说明，这些各基团的左端与硅原子键合，右端与碳原子键合。
[0148]
另外，该(b)成分的含氟有机氢硅氧烷中的上述1价或2价含氟有机基团及与硅原子直接键合的氢原子以外的与硅原子键合的1价取代基为碳原子数1～20、优选1～12的未取代或取代的烷基或芳基，例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、癸基等烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基、以及这些基团的氢原子的一部分或全部被氯原子等卤素原子、氰基等取代的基团例如氯甲基、氯丙基、氰基乙基等。其中，优选甲基。应予说明，不具有环氧基、烷氧基及羧酸酐基。
[0149]
作为(b)成分的含氟有机氢硅氧烷的结构，可以是环状、链状、三维网状及它们的组合中的任一种。该含氟有机氢硅氧烷的硅原子数没有特别限制，通常为2～60，优选为3～30，更优选为4～30左右。
[0150]
另外，(b)成分在1分子中具有2个以上、优选3个以上的sih基，该sih基的含量优选为0.0001～0.02摩尔/g，进一步优选为0.0002～0.01摩尔/g。应予说明，sih基含量由平均分子式(平均结构式)算出。(下同)。
[0151]
作为上述(b)成分，例如可举出下述通式(11)～(17)所示的成分。
[0152]
[化14]
[0153][0154]
(式(11)中，g相互独立地为上述的、经由可具有氧原子、氮原子或硅原子的2价烃基与构成硅氧烷的硅原子键合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基，作为1价的全氟烷基或1价全氟氧烷基，可举出上述通式(6)或(7)所示的基团。r8相互独立地为上述的碳原子数1～20、优选1～12的未取代或取代的烷基或芳基。此外，v1为2～6的整数、优选3～6的整数，w1为1～4的整数、优选1～3的整数，v1+w1为4～10的整数、优选4～9的整数。其中，-(si(h)(r8)o)-与-(si(g)(r8)o)-的键合的顺序并无限定。
[0155]
[化15]
[0156][0157]
(式(12)中，g相互独立，与上述g相同，r8相互独立，与上述r8相同。另外，v2为2～50的整数，优选为3～30的整数。)
[0158]
[化16]
[0159][0160]
(式(13)中，g相互独立地与上述g相同，r8相互独立地与上述r8相同。v2为2～50的整数，优选为3～30的整数，w2为1～40的整数，优选为1～20的整数，v2+w2为4～60的整数，
优选为4～50的整数。其中，-(si(h)(r8)o)-和-(si(g)(r8)o)-的键合顺序没有限定。
[0161]
[化17]
[0162][0163]
(式(14)中，g相互独立地与上述g相同，r8相互独立地与上述r8相同。v2为2～50的整数，优选为3～30的整数，x2为1～40的整数，优选为1～20的整数，v2+x2为4～60的整数，优选为4～50的整数。其中，-(si(h)(r8)o)-和-(si(r8)2o)-的键合顺序没有限定。)
[0164]
[化18]
[0165][0166]
(式(15)中，g相互独立地与上述g相同，r8相互独立地与上述r8相同。v2为2～50的整数，优选为3～30的整数，w2为1～40的整数，优选为1～20的整数，x2为1～40的整数，优选为1～20的整数，v2+w2+x2为5～60的整数，优选为5～50的整数。其中，-(si(h)(r8)o)-、-(si(g)(r8)o)-和-(si(r8)2o)-的键合顺序没有限定。
[0167]
[化19]
[0168][0169]
(式(16)中，j为经由氧原子、亚烷基、或可具有氧原子或氮原子的2价的烃基分别与相邻的硅原子键合的2价的全氟亚烷基或2价的全氟氧亚烷基，作为2价的全氟亚烷基或2价的全氟氧亚烷基，可举出上述通式(8)～(10)所示的任一个基团。另外，g相互独立地与上述g相同，r8相互独立地与上述r8相同。另外，y为0～3的整数，z为0～3的整数，y+z为2～6的整数，优选为3～5的整数。其中，j为氧原子或亚烷基时，y+z为2～5的整数，优选为3～5的整数。)
[0170]
[化20]
[0171][0172]
(式(17)中，g与上述g相同，r8相互独立地与上述r8相同。)
[0173]
作为(b)成分，具体而言，可举出下述化合物。这些化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。再有，下述式中，me表示甲基，ph表示苯基。分子中的各2价硅氧烷单元的排
列可以是无规、交替或嵌段中的任一种。
[0174]
[化21]
[0175][0176]
(式中，o’为1～10的整数。)
[0177]
[化22]
[0178][0179]
(式中，p’为1～50的整数。)
[0180]
[化23]
[0181][0182]
(式中，p’为1～50的整数。)
[0183]
[化24]
[0184][0185]
(式中，o’为1～10的整数。)
[0186]
[化25]
[0187][0188]
(式中，o’为1～10的整数，p’为1～50的整数。)
[0189]
[化26]
[0190][0191]
(式中，o’为1～10的整数，p’为1～50的整数。)
[0192]
[化27]
[0193][0194]
(式中，o’为1～10的整数，p’为1～50的整数。)
[0195]
[化28]
[0196][0197]
(式中，o’为1～10的整数，p’为1～50的整数。)
[0198]
[化29]
[0199][0200]
(式中，o’为1～10的整数，q’为1～20的整数。)
[0201]
[化30]
[0202][0203]
(式中，p’为1～50的整数，q’为1～20的整数。)
[0204]
[化31]
[0205][0206]
(式中，o’为1～10的整数，p’为1～50的整数。)
[0207]
[化32]
[0208][0209]
(式中，o’为1～10的整数，p’为1～50的整数，r’和s’各自为1～100的整数，r’+s’为2～200的整数。)
[0210]
[化33]
[0211][0212]
(式中，o’为1～10的整数，p’为1～50的整数，t’和u’各自为1～50的整数，t’+u’为2～100的整数。另外，在带有t’和u’的括弧内所示的各重复单元可无规地键合。)
[0213]
该(b)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，上述(b)成分的配混量为使得相对于本发明的组合物中所含的烯基1摩尔、(b)成分中的与硅原子直接键合的氢原子(sih基)成为0.5～3摩尔的量，优选为使其成为0.6～2摩尔的量(摩尔比)。sih基少于0.5摩尔时，交联程度变得不充分，另一方面，多于3摩尔时，保存稳定性受损，或固化后得到的固化物的耐热性降低。
[0214]
[(c)成分]
[0215]
作为(c)成分的铂族金属系催化剂为氢化硅烷化反应催化剂。氢化硅烷化反应催化剂是促进组合物中含有的烯基、特别是(a)成分中的烯基与组合物中含有的sih基、特别是(b)成分、后述的(d)成分、(e)成分及(g)成分中的sih基的加成反应的催化剂。该氢化硅烷化反应催化剂一般为贵金属或其化合物，价格昂贵，因此经常使用比较容易获得的铂或铂化合物。
[0216]
作为铂化合物，例如可以举出氯铂酸、氯铂酸与乙烯等烯烃的络合物、铂与醇或乙烯基硅氧烷的络合物、以及负载于二氧化硅、氧化铝、碳等的金属铂等。作为铂或铂化合物以外的铂族金属系催化剂，也已知有铑、钌、铱、钯系化合物，例如可以例示rhcl(pph3)3、rhcl(co)(pph3)2、ru3(co)
12
、ircl(co)(pph3)2、pd(pph3)4等。应予说明，上述式中，ph为苯基。
[0217]
这些催化剂的使用时，在其为固体催化剂时也可以以固体状使用，为了得到更均匀的固化物，优选将氯铂酸、络合物溶解于例如甲苯、乙醇等适当的溶剂而得到的产物与(a)成分的直链状多氟化合物相容而使用。
[0218]
(c)成分的配混量为作为氢化硅烷化反应催化剂的有效量，通常相对于(a)成分的质量，为0.1～2000ppm，优选为0.1～500ppm，特别优选为0.5～200ppm(铂族金属原子的质量换算)，可以根据所希望的固化速度适当增减。
[0219]
[(d)成分]
[0220]
(d)成分为在1分子中具有与硅原子直接键合的氢原子(sih基)、和经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基或这两者、并且在分子中不含氟的环状有机聚硅氧烷，具有不阻碍将本发明的组合物固化而得到的固化物的透光性而赋
予自粘接性、特别是对玻璃的良好的粘接性的作为粘接赋予剂的功能。
[0221]
构成(d)成分的环状有机聚硅氧烷的聚硅氧烷结构的硅原子数没有特别限制，通常为3～10，优选为4～8。
[0222]
另外，(d)成分在1分子中具有1个以上sih基，该sih基的含量优选为0.0001～0.03摩尔/g，更优选为0.001～0.02摩尔/g。
[0223]
作为经由可含有氧原子的2价的烃基而与硅原子键合的环氧基，例如可列举出下述通式(18)所示的环氧基、下述通式(19)所示的环氧环己基等脂环式环氧基。
[0224]
[化34]
[0225][0226]
[化35]
[0227][0228]
(式中，r9为可含有氧原子的2价烃基。)
[0229]
在上述通式(18)、(19)中，r9为可介入氧原子的、优选碳原子数1～10、更优选碳原子数1～5的2价烃基，具体而言，可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚辛基等亚烷基、亚环己基等亚环烷基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等氧亚烷基、或者在这些基团中存在醚键氧原子、酯键等结构的下述所示的基团(左端与硅原子键合、右端与碳原子键合)等。
[0230]-ch2ch2ch2och
2-、
[0231]-ch2ch2ch
2-o-co-[0232]
作为这样的经由可含有氧原子的2价烃基的环氧基的具体例，可举出下述所示的基团。
[0233]
[化36]
[0234][0235]
[化37]
[0236]
[0237]
另一方面，作为上述经由可含有氧原子的2价的烃基而与硅原子结合的三烷氧基甲硅烷基，例如可举出下述通式(20)所示的三烷氧基甲硅烷基。
[0238]-r
10-si(or
11
)3ꢀꢀꢀꢀ
(20)
[0239]
(式中，r
10
为可含有氧原子的2价烃基，r
11
为烷基。)
[0240]
在上述通式(20)中，r
10
优选为碳原子数1～10、更优选为碳原子数1～5的2价烃基，具体而言，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚环己基、亚辛基等亚烷基等。另外，r
11
优选为碳原子数1～8、更优选为碳原子数1～4的烷基，具体而言，可以列举甲基、乙基、正丙基等。
[0241]
作为这样的介由可含有氧原子的2价烃基的三烷氧基甲硅烷基的具体例，可举出下述所示的三烷氧基甲硅烷基。
[0242]-(ch2)
2-si(och3)3、
[0243]-(ch2)
3-si(och3)3、
[0244]-(ch2)
2-si(och2ch3)3、
[0245]-(ch2)
3-si(och2ch3)3[0246]
另外，该(d)成分的环状有机聚硅氧烷中的、上述的经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基以外的与硅原子键合的1价取代基为碳原子数1～20、优选为1～12的未取代或取代的烷基或芳基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、癸基等烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基、以及这些基团的氢原子的一部分或全部被氯原子等卤素原子(氟原子除外)、氰基等取代的例如氯甲基、氯丙基、氰基乙基等。其中，优选甲基。
[0247]
作为上述(d)成分的环状有机聚硅氧烷，优选下述通式(4)所示的环状有机聚硅氧烷。
[0248]
[化38]
[0249][0250]
(式(4)中，f为1～6的整数，g为1～4的整数，f+g为4～10的整数。另外，r6相互独立地为碳原子数1～20的未取代或取代的烷基或芳基，a相互独立地为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基。其中，-(sio)(h)r
6-及-(sio)(a)r
6-的键合顺序没有限定。)
[0251]
在上述通式(4)中，r6相互独立地为碳原子数1～20、优选为1～12的未取代或取代的烷基或芳基，例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、癸基等烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基、以及这些基团的氢原子的一部分或全部被氯原子等卤素原子(氟原子除外)、氰基等取代的基团例如氯甲基、氯丙基、氰基乙基等。其中，优选甲基、乙基。
[0252]
另外，a相互独立地为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基，可举出上述的式(18)～(20)所示的基团。
[0253]
作为这样的(d)成分，例如可举出下述化合物。应予说明，me表示甲基。另外，分子中的各2价硅氧烷单元的排列可以是无规、交替或嵌段中的任一种。
[0254]
[化39]
[0255][0256]
[化40]
[0257][0258]
[化41]
[0259][0260]
[化42]
[0261]
[0262]
[化43]
[0263][0264]
[化44]
[0265][0266]
该(d)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，相对于(a)成分100质量份，(d)成分的使用量为0.01～5质量份的范围，优选为0.02～3质量份，更优选为0.03～2质量份的范围。在小于0.01质量份时，无法得到对玻璃的充分的粘接性，超过5质量份时，使本发明的组合物固化而得到的固化物的透光率降低。
[0267]
[其他成分]
[0268]
在本发明的固化性氟聚醚系粘接剂组合物(以下也称为粘接剂组合物)中，为了提高其实用性，除了上述的(a)～(d)成分以外，作为任选成分，也可以根据需要添加其它的粘接赋予剂((e)成分)、氢化硅烷化加成反应控制剂((f)成分)、无机填充剂、增塑剂、粘度调节剂、挠性赋予剂，以及为了提高上述(d)成分和(e)成分的粘接赋予能力、促进将本发明的组合物固化而得到的固化物的自粘接性显现，可以根据需要添加羧酸酐((g)成分)等粘接促进剂等各种配混剂。这些添加剂的配混量只要没有在后述特别记载，在不损害本发明的目的的范围内是任意的。
[0269]
[(e)成分]
[0270]
(e)成分是在1分子中具有与硅原子直接键合的氢原子(sih基)、1价的全氟烷基或1价的全氟氧烷基、和经由可含有氧原子的2价的烃基而键合于硅原子的环氧基或三烷氧基甲硅烷基或这两者的环状有机聚硅氧烷，对于将本发明的组合物固化而得到的固化物，具
有提高透光性、以及赋予自粘接性的其他的作为粘接赋予剂的功能。
[0271]
对(e)成分的环状有机聚硅氧烷的聚硅氧烷结构的硅原子数没有特别限制，通常为3～10、优选为4～8。
[0272]
另外，(e)成分在1分子中具有1个以上sih基，该sih基的含量优选为0.00001～0.02摩尔/g，更优选为0.0001～0.01摩尔/g。
[0273]
上述1价全氟烷基或1价全氟氧烷基是从与上述(a)成分的相容性、分散性及固化后的均匀性等观点出发引入的基团。作为该1价全氟烷基或1价全氟氧烷基，可举出上述通式(6)或(7)所示的基团。
[0274]
另外，上述1价的全氟烷基或1价的全氟氧烷基优选经由可含有硅原子、氧原子及氮原子的2价的烃基(连接基团)而与构成聚硅氧烷的硅原子连接，作为该2价的烃基，可以是亚烷基、亚芳基及它们的组合、或在这些基团中介入选自醚键氧原子、酰胺键、羰基键、酯键、及二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基中的1种或2种以上的结构等而成的基团，例如可举出
[0275]-ch2ch
2-、
[0276]-ch2ch2ch
2-、
[0277]-ch2ch2ch2och
2-、
[0278]-ch2ch2ch
2-nh-co-、
[0279]-ch2ch2ch
2-n(ph)-co-、
[0280]-ch2ch2ch
2-n(ch3)-co-、
[0281]-ch2ch2ch
2-n(ch2ch3)-co-、
[0282]-ch2ch2ch
2-n(ch(ch3)2)-co-、
[0283]-ch2ch2ch
2-o-co-、
[0284]-ch2ch2ch
2-si(ch3)
2-o-si(ch3)
2-ch2ch2ch
2-、
[0285]-ch2ch
2-si(ch3)
2-o-si(ch3)
2-ch2ch2ch2och
2-、
[0286]-ch2ch
2-si(ch3)
2-ph
’‑
n(ch3)-co-、
[0287]-ch2ch
2-si(ch3)
2-o-si(ch3)
2-ch2ch
2-si(ch3)
2-ph
’‑
n(ch3)-co-、
[0288]-ch
2-[si(ch3)
2-ch2ch2]
3-ph
’‑
nh-co-、
[0289]-[si(ch3)
2-ch2ch2]
3-ph
’‑
n(ch3)-co-[0290]
(其中，ph为苯基，ph’为亚苯基。)
[0291]
等碳原子数2～20的基团。应予说明，这些各基团的左端与硅原子键合，右端与碳原子键合。
[0292]
作为经由可含有氧原子的2价的烃基而键合于硅原子的环氧基，可列举出上述通式(18)所示的环氧基、通式(19)所示的环氧环己基等脂环式环氧基。
[0293]
另一方面，作为上述经由可含有氧原子的2价的烃基而键合于硅原子的三烷氧基甲硅烷基，可列举上述通式(20)所示的三烷氧基甲硅烷基。
[0294]
另外，该(e)成分的环状有机聚硅氧烷中的、上述的与硅原子直接键合的氢原子(sih基)、1价全氟烷基或1价全氟氧烷基、经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基以外的与硅原子键合的1价取代基为碳原子数1～20、优选1～12的未取代或取代的烷基或芳基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、癸
基等烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基、以及这些基团的氢原子的一部分或全部被氯原子等卤素原子、氰基等取代的例如氯甲基、氯丙基、氰基乙基等。其中，优选甲基。
[0295]
作为上述(e)成分的环状有机聚硅氧烷，优选下述通式(5)所示的环状有机聚硅氧烷。
[0296]
[化45]
[0297][0298]
(式(5)中，h为1～6的整数，i为1～4的整数，j为1～4的整数，h+i+j为4～10的整数。此外，r7相互独立地为未取代或取代的碳原子数1～20的烷基或芳基，d相互独立地为经由可含有硅原子、氧原子和氮原子的2价烃基与硅原子键合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基，e相互独立地为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基。不过，-(sio)(h)r
7-、-(sio)(d)r
7-和-(sio)(e)r
7-的键合顺序不受限制。)
[0299]
上述通式(5)中，r7相互独立地为碳原子数1～20、优选1～12的未取代或取代的烷基或芳基，可举出与作为上述的与硅原子直接键合的氢原子(sih基)、1价的全氟烷基或1价的全氟氧烷基、经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基以外的与硅原子键合的1价取代基所例示的基团同样的基团，优选甲基。
[0300]
另外，d相互独立地为经由可含有硅原子、氧原子及氮原子的2价烃基与硅原子键合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基，作为该1价全氟烷基或1价全氟氧烷基，可举出上述通式(6)或(7)所示的基团，作为可含有硅原子、氧原子及氮原子的2价烃基，可举出上述亚烷基、亚芳基及它们的组合、或在这些基团中存在选自由醚键氧原子、酰胺键、羰基键、酯键、及二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基组成的组中的1种或2种以上的结构而例示的基团。
[0301]
另外，e相互独立地为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子键合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基，可举出上述的式(18)～(20)所示的基团。
[0302]
作为这样的(e)成分，例如可举出下述化合物。应予说明，me表示甲基。分子中的各2价硅氧烷单元的排列可以是无规、交替或嵌段中的任一种。
[0303]
[化46]
[0304][0305]
(式中，o”为1～10的整数。)
[0306]
[化47]
[0307][0308]
(式中，p”为1～50的整数。)
[0309]
[化48]
[0310][0311]
(式中，o”为1～10的整数。)
[0312]
[化49]
[0313][0314]
(式中，p”为1～50的整数。)
[0315]
[化50]
[0316][0317]
(式中，o”为1～10的整数。)
[0318]
[化51]
[0319][0320]
(式中，p”为1～50的整数。)
[0321]
[化52]
[0322][0323]
(式中，o”为1～10的整数。)
[0324]
[化53]
[0325][0326]
(式中，p”为1～50的整数。)
[0327]
该(e)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，(e)成分在添加其时的使用量相对于(a)成分100质量份，优选为0.1～10质量份的范围，更优选为0.1～7质量份的范围，进一步优选为0.5～5质量份的范围。不足0.1质量份时，有时得不到进一步的粘接性改善效果，若超过10质量份，则有可能使本发明的组合物固化而得到的固化物的物理强度降低。
[0328]
应予说明，在本发明中，相对于本发明的组合物中所含的烯基的合计(例如，(a)成分及后述的任选成分中所含的烯基的合计)1摩尔，本发明的组合物中所含的与硅原子直接键合的氢原子(sih基)的合计(例如(b)成分、(d)成分、(e)成分及后述的(g)成分中所含的sih基的合计)优选为成为0.51～3.5摩尔、特别是0.6～2.5摩尔的量(摩尔比)。
[0329]
作为氢化硅烷化加成反应控制剂((f)成分)的例子，可举出1-乙炔基-1-羟基环己烷、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇、苯基丁炔醇等炔属醇；具有上述通式(6)所示的1价全氟烷基、或上述通式(7)所示的1价全氟氧烷基的氯硅烷与炔属醇的反应物；3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔；异氰脲酸三烯丙酯；聚乙烯基硅氧烷；有机磷化合物等，通过其添加可以适度保持固化反应性和保存稳定性。
[0330]
作为无机质填充剂的例子，可举出烟雾质二氧化硅(气相法二氧化硅或干法二氧化硅)、沉淀性二氧化硅(湿法二氧化硅)、球状二氧化硅(熔融二氧化硅)、溶胶凝胶法二氧化硅、二氧化硅气凝胶等二氧化硅粉末、或将该二氧化硅粉末的表面用各种有机氯硅烷、有机二硅氮烷、环状有机聚硅氮烷等处理而成的二氧化硅粉末、进而将该表面处理二氧化硅粉末用具有上述通式(6)所示的1价全氟烷基、或上述通式(7)所示的1价全氟氧烷基的有机硅烷或有机硅氧烷进行再处理而成的二氧化硅粉末等二氧化硅系增强性填充剂；石英粉末、熔融石英粉末、硅藻土、碳酸钙等增强性或准增强性填充剂；氧化钛、氧化铁、炭黑、铝酸钴等无机颜料；氧化钛、氧化铁、炭黑、氧化铈、氢氧化铈、碳酸锌、碳酸镁、碳酸锰等耐热性
提高剂；氧化铝、氮化硼、碳化硅、金属粉末等导热性赋予剂；炭黑、银粉末、导电性氧化锌等导电性赋予剂等。
[0331]
作为增塑剂、粘度调节剂、挠性赋予剂，可以使用由下述通式(21)、(22)表示的直链状多氟化合物和/或下述通式(23)所示的多氟单烯基化合物。
[0332]
f-(cf2cf2cf2o)
α-l
ꢀꢀꢀꢀ
(21)
[0333]
(式(21)中，l为由c
βf2β+1-(β为1～3的整数)表示的基团，α为1～500的整数，优选为2～300的整数。)
[0334]
l-o-{(cf(cf3)cf2o)
γ-(cf2cf2o)
δ-(cf2o)
ε
}-l
ꢀꢀꢀꢀ
(22)
[0335]
(式(22)中，l与上述l相同，γ和δ各自为0～300的整数，优选为0～150的整数。其中，γ和δ均为0的情况除外。另外，ε为1～300的整数，优选为1～150的整数。各重复单元之间可以无规地结合。)
[0336]
rf-(m)
ζ-ch＝ch2ꢀꢀꢀ
(23)
[0337]
[式(23)中，rf为下述通式(24)
[0338]
f-[cf(cf3)cf2o]
η-c
θf2θ
‑ꢀꢀꢀ
(24)
[0339]
(式(24)中，η为1～200的整数，优选为1～150的整数，θ为1～3的整数。)
[0340]
所示的基团，m为-ch
2-、-och
2-、-ch2och
2-或-co-nr
12-q-[应予说明，这些基团的左端与rf键合，右端与碳原子键合。另外，r
12
为氢原子、甲基、苯基或烯丙基，q为-ch
2-、下述结构式(25)所示的基团或下述结构式(26)所示的基团。
[0341]
[化54]
[0342][0343]
(为在邻位、间位或对位所示的二甲基苯基亚甲硅烷基，左端与氮原子键合，右端与碳原子键合。)
[0344]
[化55]
[0345][0346]
(左端与氮原子键合，右端与碳原子键合。)]，ζ为0或1。]
[0347]
作为上述通式(21)或(22)所示的直链状多氟化合物的具体例，可举出下述化合物。
[0348]
f-(cf2cf2cf2o)
α'-cf2cf3[0349]
(α’为1～200的整数。)
[0350]
cf
3-o-{(cf(cf3)cf2o)
γ'-(cf2o)
ε'
}-cf3[0351]
(γ’为1～200的整数，ε’为1～200的整数。各重复单元之间可以无规地结合。)
[0352]
cf
3-o-{(cf2cf2o)
δ'-(cf2o)
ε'
}-cf3[0353]
(δ’为1～200的整数，ε’为1～200的整数。各重复单元之间可以无规地结合。)
[0354]
上述通式(21)或(22)所示的直链状多氟化合物可以单独使用1种，也可以并用2种
以上。
[0355]
作为上述通式(23)所示的多氟单烯基化合物的具体例，可举出下述化合物。应予说明，me表示甲基。
[0356]
[化56]
[0357][0358]
(其中，η’为1～200的整数。)
[0359]
上述通式(23)所示的多氟单烯基化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0360]
作为羧酸酐((g)成分)，作为环氧树脂用的固化剂使用的物质均能够使用。其中，从与本发明的粘接剂组合物的相容性的方面出发，优选具有上述通式(6)所示的1价全氟烷基、或上述通式(7)所示的1价全氟氧烷基的化合物，进一步优选具有上述通式(6)所示的1价全氟烷基或上述通式(7)所示的1价全氟氧烷基、sih基、羧酸酐基的(b)、(e)成分以外的环状有机聚硅氧烷。
[0361]
在此，在(g)成分的环状有机聚硅氧烷中，优选上述通式(6)所示的1价全氟烷基或上述通式(7)所示的1价全氟氧烷基与构成聚硅氧烷的硅原子、及羧酸酐基与构成聚硅氧烷的硅原子分别由2价连接基团连接。作为该2价连接基团，优选为可具有氧原子、氮原子或硅原子的、未取代或取代的、碳原子数2～13、特别是碳原子数2～8的2价烃基。具体而言，可例示出亚烷基、亚芳基及它们的组合、或在这些基团中介入选自由醚键氧原子、酰胺键、羰基
键、酯键、及二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基组成的组中的1种或2种以上的结构等而成的基团，例如可举出
[0362]-ch2ch
2-、
[0363]-ch2ch2ch
2-、
[0364]-ch2ch2ch2och
2-、
[0365]-ch2ch2ch
2-nh-co-、
[0366]-ch2ch2ch
2-n(ph)-co-、
[0367]-ch2ch2ch
2-n(ch3)-co-、
[0368]-ch2ch2ch
2-n(ch2ch3)-co-、
[0369]-ch2ch2ch
2-n(ch(ch3)2)-co-、
[0370]-ch2ch2ch
2-o-co-、
[0371]
(其中，ph为苯基。)
[0372]
等碳原子数2～13的基团。应予说明，这些各基团的左端与硅原子键合，右端与碳原子键合。
[0373]
另外，该(g)成分的环状有机聚硅氧烷中的上述通式(6)所示的1价全氟烷基或上述通式(7)所示的1价全氟氧烷基、sih基及羧酸酐基以外的与硅原子键合的1价取代基为碳原子数1～20、优选1～12的烷基或芳基，例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、癸基等烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基等。其中，优选甲基。
[0374]
构成环状有机聚硅氧烷的聚硅氧烷结构的硅原子数没有特别限制，通常为3～10，优选为4～8。
[0375]
上述通式(6)所示的1价全氟烷基或上述通式(7)所示的1价全氟氧烷基优选在1分子中具有1～4个，羧酸酐基优选在1分子中具有1～4个。另外，sih基优选在1分子中具有1个以上，该sih基的含量优选为0.0001～0.02摩尔/g，更优选为0.001～0.01摩尔/g。
[0376]
作为这样的(g)成分，例如可列举出下述的(g)成分。应予说明，me表示甲基。
[0377]
[化57]
[0378][0379]
(式中，分子中的各个2价硅氧烷单元的排列可以是无规的。)
[0380]
该(g)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，添加(g)成分时的使用量相对于(a)成分100质量份，优选为0.01～10质量份的范围，更优选为0.1～5质量份的范围。
[0381]
《固化性氟聚醚系粘接剂组合物的制造方法》
[0382]
本发明的粘接剂组合物的制造方法没有特别限制，可以通过将上述(a)～(d)成分、作为任选成分的(e)成分、(f)成分、(g)成分和其他任选成分混炼来制造。此时，根据需要，可以使用行星式混合器、罗斯混合器、霍巴特混合器等混合装置、捏合机、3联辊混炼机等混炼装置。
[0383]
关于本发明的粘接剂组合物的构成，可以构成为将上述(a)～(d)成分、作为任选成分的(e)成分、(f)成分、(g)成分、以及其他任选成分全部作为1个组合物进行处理的所谓的单组分型(1液型)，或者也可以形成双组分型(2液型)，在使用时可将两者混合。
[0384]
应予说明，在使用本发明的粘接剂组合物时，可以根据其用途、目的将该组合物溶解于适当的氟系溶剂例如1，3-双(三氟甲基)苯、fluorinert(3m公司制造)、全氟丁基甲基醚、全氟丁基乙基醚等中至所需的浓度而使用。特别地，在薄膜涂布用途中优选使用溶剂。
[0385]
《固化性氟聚醚系粘接剂组合物的固化方法》
[0386]
将本发明的粘接剂组合物固化而得到的2mm厚的固化物对于500nm波长的光的透射率优选为80％以上(80～100％)，更优选为85～100％。在该透射率小于80％的情况下，若用于光学部件，则有可能产生光学功能的不良情况。在此，该透射率是不使用积分球而测定的对于500nm的波长的光的透射率，通过紫外光/可见光/近红外光分光光度计(例如株式会社岛津制作所制uv-3600)进行测定。另外，为了使该透射率为80％以上，在含有本发明的(a)～(d)成分的特定组成的粘接剂组合物中，特别是通过将(d)成分的环状有机聚硅氧烷相对于上述(a)成分的含有烯基的直链状多氟化合物100质量份的配混量设为本发明中规定的特定的范围内(即，0.01～5质量份，优选为0.02～3质量份，更优选为0.03～2质量份)来实现。
[0387]
本发明的粘接剂组合物可以通过在常温(20℃
±
15℃)下放置或加热而容易地固化。此时，通常优选在常温(例如5～35℃)～200℃、1分钟～24小时的范围内进行热固化。
[0388]
《光学部件》
[0389]
使本发明的粘接剂组合物固化而得到的固化物(氟聚醚系橡胶弹性体)的耐热性、耐油性、耐化学品性、耐溶剂性、低温特性、低透湿性等优异，进而具有良好的透光性和对于各种基材、特别是玻璃的良好的粘接性，因此适合作为光学部件、尤其是以玻璃为构成材料的光学部件中使用的粘接材料。具体而言，可举出导光板、背光、液晶显示元件、滤色器、el显示元件基板等显示器基板、表面保护膜、光扩散膜、相位差膜、透明导电性膜、防反射膜、ohp膜、光盘、光纤、透镜等中使用的光学材料、整流用二极管、发光二极管、lsi、有机el等光半导体元件等保护电气电子部件的密封材料、以及搭载有光反射传感器的图像形成装置中的定影构件的表层材料等。应予说明，在此所说的玻璃例如是选自钠钙玻璃、碱铝硅酸盐玻璃、硼硅酸玻璃、石英玻璃、氟化物玻璃、硫属化物玻璃、多成分玻璃、化学强化玻璃等中的玻璃。
[0390]
实施例
[0391]
以下，示出实施例及比较例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于下述实施例。应予说明，下述例子中，份表示质量份，me表示甲基。另外，(a)、(b)、(e)、(g)成分的聚合度为由
19
f-nmr算出的数均聚合度，(a)成分的粘度表示23℃下的测定值(依据jis k6249)。
[0392]
[实施例1～9、比较例1～4]
[0393]
下述实施例及比较例中使用的(a)～(g)成分如下所示。应予说明，(a)成分的乙烯基含量是使用内标物质由1h-nmr算出的，(b)、(d)、(e)、(g)成分的sih基含量是由平均分子式算出的。另外，在下述式中，分子中的各个2价硅氧烷单元的排列是无规、交替或嵌段。
[0394]
(a)成分
[0395]
(a-1):下述式(27)所示的直链状多氟化合物(粘度4010mpa
·
s、乙烯基含量0.0301摩尔/100g)
[0396]
[化58]
[0397][0398]
(其中，c1’和d1’为1以上的整数，c1’+d1’的平均值为35。)
[0399]
(a-2):下述式(28)所示的直链状多氟化合物(粘度11000mpa
·
s、乙烯基含量0.0119摩尔/100g)
[0400]
[化59]
[0401][0402]
(其中，c2’和d2’为1以上的整数，c2’+d2’的平均值为90。)
[0403]
(b)成分
[0404]
(b-1):下述式(29)所示的含氟有机氢硅氧烷(sih基含量0.00394摩尔/g)
[0405]
[化60]
[0406][0407]
(b-2):下述式(30)所示的含氟有机氢硅氧烷(sih基含量0.000967摩尔/g)
[0408]
[化61]
[0409][0410]
(c)成分
[0411]
(c-1):铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(铂浓度0.5质量％)
[0412]
(d)成分
[0413]
(d-1):下述式(31)所示的环状有机聚硅氧烷(sih基含量0.00846摩尔/g)
[0414]
[化62]
[0415][0416]
(d-2):下述式(32)所示的环状有机聚硅氧烷(sih基含量0.00823摩尔/g)
[0417]
[化63]
[0418][0419]
(d-3):下述式(33)所示的环状有机聚硅氧烷(sih基含量0.00280摩尔/g)
[0420]
[化64]
[0421][0422]
(d-4):下述式(34)所示的环状有机聚硅氧烷(sih基含量0.00338摩尔/g)
[0423]
[化65]
[0424][0425]
(d-5):下述式(35)所示的环状有机聚硅氧烷(sih基含量0.00333摩尔/g)
[0426]
[化66]
[0427][0428]
(e)成分
[0429]
(e-1):下述式(36)所示的有机聚硅氧烷(sih基含量0.00101摩尔/g)
[0430]
[化67]
[0431][0432]
(e-2):下述式(37)所示的有机聚硅氧烷(sih基含量0.00226摩尔/g)
[0433]
[化68]
[0434][0435]
(e-3):下述式(38)所示的有机聚硅氧烷(sih基含量0.00116摩尔/g)
[0436]
[化69]
[0437][0438]
(f)成分
[0439]
(f-1):1-乙炔基-1-羟基环己烷的50质量％甲苯溶液
[0440]
(g)成分
[0441]
(g-1):下述式(39)所示的羧酸酐(sih基含量0.00222摩尔/g)
[0442]
[化70]
[0443][0444]
在实施例1～9和比较例1～4中，使用表1所示的规定量的各成分，如下制备组合物。另外，按照下述方法，使该组合物成型固化，制作固化物，测定该固化物对于500nm波长的光的透射率，进一步进行对玻璃的拉伸剪切粘接试验。将结果示于表1。
[0445]
实施例1～9的组合物的制备：
[0446]
首先，将(a)成分及(c)成分以表1所示的规定量使用行星式混合机，在室温(25℃)下混炼10分钟。接着，在该混炼物中加入表1所示的规定量的(f)成分，在室温下混炼10分钟。最后，加入表1所示的规定量的(b)成分和(d)成分、以及根据需要的(e)成分和(g)成分，在室温下混炼10分钟，得到组合物。
[0447]
比较例1～4的组合物的制备：
[0448]
首先，将(a)成分及(c)成分以表1所示的规定量使用行星式混合机在室温下混炼10分钟。接着，在该混炼物中加入表1所示的规定量的(f)成分，在室温下混炼10分钟后，最后加入表1所示的规定量的(b)成分和(e)成分、以及根据需要的(g)成分，在室温下混炼10分钟，得到组合物。
[0449]
实施例1～9和比较例1～4的固化物的制作
[0450]
将上述组合物在150℃下进行10分钟的加压交联(一次交联)和150℃、50分钟的烘箱交联(二次交联)，制作固化片(85mm
×
105mm
×
2mm)。
[0451]
实施例1～9和比较例1～4的固化物对于500nm波长的光的透射率:
[0452]
使用上述固化片，利用紫外光/可见光/近红外光分光光度计uv-3600(株式会社岛津制作所制造)测定对500nm的波长的光的透射率。将结果示于表1。
[0453]
实施例1～9和比较例1～4对玻璃的拉伸剪切粘接强度:
[0454]
将150mm
×
25mm
×
厚5mm的浮法玻璃(用浮法制造的钠钙玻璃)2张以各自的端部各重叠10mm的方式，夹着厚度80μm的实施例及比较例的组合物的层(长度10mm
×
宽度25mm
×
厚度80μm)重叠，在150℃下加热1小时，由此使该组合物固化，制作粘接试验片。接着，对该试验片进行拉伸剪切粘接试验(拉伸速度50mm/分钟)，评价粘接强度(剪切粘接力)和凝聚破坏率。将结果示于表1。
[0455]
[表1]
[0456][0457]
将满足本发明的必要技术特征的实施例1～9的组合物固化而得到的固化物与将不含(d)成分的比较例1～4的组合物固化而得到的固化物相比，对于500nm的波长的光的透射率并不那么降低，对玻璃显示出良好的粘接性。
[0458]
由以上的结果可知，本发明的粘接剂组合物可形成具有良好的透光性和对玻璃的良好的粘接性的固化物，因此可用作光学部件、特别是以玻璃为构成材料的光学部件的粘接材料。