粘合片的制作方法

1.本发明涉及粘合片，特别是涉及红外线透过粘合片。


背景技术：

2.通常，粘合剂(也称为压敏胶粘剂。以下相同)在室温附近的温度范围内呈现出柔软的固体(粘弹性体)的状态，并且具有通过压力简单地与被粘物胶粘的性质。
3.利用这样的性质，粘合剂被广泛应用于移动电话等便携式电子设备内的构件的接合、固定、保护等目的。
4.例如，在便携式电子设备中，出于防止从背光模块等光源的漏光等目的，使用了具有光阻隔性的粘合片。作为这种技术的相关文献，可以列举专利文献1～6。
5.专利文献1～5中公开了在树脂膜基材的单面设置有黑色印刷层的粘合片。专利文献6为公开了层叠在石墨片上的单面胶粘片的现有技术文献。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开2013-87246号公报
9.专利文献2：日本特开2013-166891号公报
10.专利文献3：日本特开2015-83660号公报
11.专利文献4：日本特开2017-57375号公报
12.专利文献5：日本特开2018-2898号公报
13.专利文献6：日本特开2017-52835号公报


技术实现要素：

14.发明所要解决的问题
15.以往的具有光阻隔性(遮光性)的粘合片在阻隔可见光的同时也阻隔红外光。因此，在将该粘合片用于发出红外光的传感设备等的情况下，由于连红外光也被阻隔，因此红外光不会照射到对象物上，存在得不到目标效果的问题。
16.另外，在检查该粘合片的平滑性时，通过利用aoi(自动光学检查)等对片表面照射红外线来进行。因此，还存在由于红外光被阻隔而不能进行该检查的问题。
17.因此，本发明是为了解决现有技术中的上述问题而完成的，目的在于提供一种阻隔可见光、且透过红外光的、具有波长选择性的粘合片。
18.用于解决问题的手段
19.本发明人为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现，通过调节粘合剂层所含有的颜料的种类、含量等，能够得到具有波长选择性的粘合片，从而完成了本发明。
20.即，本发明如下所述。
21.[1]一种粘合片，所述粘合片为具有含有基础聚合物和颜料的粘合剂层的粘合片，其中，
[0022]
所述粘合片的380nm～500nm的波长的透光率为25％以下，并且所述粘合片的800nm～2500nm的波长的透光率为60％以上。
[0023]
[2]如[1]所述的粘合片，其中，所述粘合剂层包含丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。
[0024]
[3]如[1]或[2]所述的粘合片，其中，相对于基础聚合物100质量份，所述粘合剂层含有0.5质量份～20质量份的颜料。
[0025]
[4]如[1]～[3]中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片的厚度为10μm～200μm。
[0026]
[5]如[1]～[4]中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片对sus304ba板的180
°
剥离粘合力(n/25mm)为3n/25mm以上。
[0027]
[6]如[1]～[5]中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片不具有基材。
[0028]
[7]如[1]～[5]中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片具有基材。
[0029]
[8]如[1]～[7]中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片用于具有压敏传感器的电子设备。
[0030]
[9]如[8]所述的粘合片，其中，所述粘合片用于在具有压敏传感器的便携式电子设备内将压敏传感器和其它构件固定。
[0031]
[10]一种便携式电子设备，其中，所述便携式电子设备使用了权利要求1～9中任一项所述的粘合片。
[0032]
发明效果
[0033]
根据本发明，能够提供阻隔可见光、且透过红外光的、具有波长选择性的粘合片。
附图说明
[0034]
图1为本发明的实施方式的粘合片(粘合剂层)的示意性截面图的一例。
[0035]
图2为本发明的实施方式的粘合片的示意性截面图的一例。
[0036]
图3为本发明的实施方式的粘合片的示意性截面图的一例。
[0037]
图4为示出实施例和比较例的粘合片的透光率变化的曲线图。
具体实施方式
[0038]
以下，参照附图对本发明进行详细说明，但本发明不限于以下实施方式，在不脱离本发明的主旨的范围内能够任意地变形而实施。另外，表示数值范围的“～”以包含其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。
[0039]
在本说明书中，“粘合剂”是指在室温附近的温度范围内呈现柔软的固体(粘弹性体)的状态、具有通过压力而容易地胶粘于被粘物的性质的材料。在此所谓的粘合剂如“c.a.dahlquist,“adhesion：fundamental and practice”,mclaren&sons,(1966)p.143”所定义的那样，通常可以是具有满足复数拉伸弹性模量e*(1hz)＜107dyne/cm2的性质的材料(典型地是在25℃下具有上述性质的材料)。
[0040]
另外，在本说明书中，在没有特别记载的情况下，“主要成分”是指含量大于50质量％的成分。
[0041]
另外，在本说明书中，以质量为基准的百分率等与以重量为基准的百分率等同义。
[0042]
本发明的实施方式的粘合片(以下，有时简称为粘合片)的特征在于，具有含有基
础聚合物和颜料的粘合剂层(以下，有时简称为粘合剂层)，所述粘合片的380nm～500nm的波长的透光率为25％以下，并且所述粘合片的800nm～2500nm的波长的透光率为60％以上。
[0043]
＜透光率＞
[0044]
本实施方式的粘合片的380nm～500nm的波长的透光率为25％以下，并且800nm～2500nm的波长的透光率为60％以上。
[0045]
在此，380nm～500nm的波长的透光率为25％以下是指：在380nm～500nm的整个波长范围内，透光率为25％以下。
[0046]
另外，800nm～2500nm的波长的透光率为60％以上是指：在800nm～2500nm的整个波长范围内，透光率为60％以上。
[0047]
380nm～500nm的波长相当于可见光区域的一部分。通过380nm～500nm的波长的透光率为25％以下，能够充分地抑制可见光的透过。380nm～500nm的波长的透光率优选为20％以下，更优选为15％以下，进一步优选为10％以下。
[0048]
800nm～2500nm的波长相当于红外光区域的一部分。通过800nm～2500nm的波长的透光率为60％以上，能够使红外光充分地透过。800nm～2500nm的波长的透光率优选为65％以上，更优选为70％以上，进一步优选为75％以上。
[0049]
为了使上述特定波长的透光率在上述特定范围内，可以通过调节后述的作为粘合剂层的一种成分的颜料的种类、其含量等来实现。具体而言，颜料具有红、黄、绿、蓝、紫等各种颜色，分别表现出特有的透光率行为。通过从这样的表现出各种透光率行为的各种颜料中选择具有上述规定的透光率的颜料、或者组合两种以上颜料，或者进一步调节各种颜料的含量、含有比例能够实现。
[0050]
需要说明的是，上述透光率行为即使在含有在粘合剂层中的状态下也表现出同样的行为。
[0051]
本实施方式的粘合片的上述透光率可以通过使用分光光度计测定吸收光谱来求出。例如，可以使用u-4100型分光光度计(日立高新技术公司制造)并将测定波长设定为380nm～2500nm来测定。
[0052]
以下，对用于形成构成本实施方式的粘合片的粘合剂层的粘合剂组合物进行说明。
[0053]
＜粘合剂层＞
[0054]
本实施方式的粘合剂层含有基础聚合物和颜料。图1中示出本发明的一个实施方式的粘合剂层的一个构成例的示意性截面图。在图1中，示出了一层结构的粘合剂层，但粘合剂层也可以为两层以上的多层结构。
[0055]
以下，对粘合剂层含有的各成分进行说明。
[0056]
(基础聚合物)
[0057]
本实施方式中的“基础聚合物”是指粘合剂中所含的橡胶状聚合物的主要成分。橡胶状聚合物是指在室温附近的温度范围内表现出橡胶弹性的聚合物。
[0058]
在本实施方式中，基础聚合物的种类没有特别限制，可以使用在粘合剂的领域中公知的基础聚合物。可以含有例如丙烯酸类聚合物、橡胶类聚合物、聚酯类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、聚醚类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚酰胺类聚合物和含氟聚合物等各种橡胶状聚合物中的一种或两种以上作为基础聚合物。
[0059]
从粘合性能、成本等观点考虑，优选含有丙烯酸类聚合物或橡胶类聚合物作为基础聚合物。其中，从后述的颜料的分散性的观点考虑，更优选以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。
[0060]
以下，主要对含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂层进行说明，但无意将本实施方式的粘合剂层限定为由丙烯酸类聚合物构成。
[0061]“丙烯酸类聚合物”是指含有来自在一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体的单体单元作为构成该聚合物的单体单元的聚合物。以下，也将在一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体称为“丙烯酸类单体”。因此，本说明书中的丙烯酸类聚合物定义为含有来自丙烯酸类单体的单体单元的聚合物。作为丙烯酸类聚合物的典型例，可以列举在该丙烯酸类聚合物的合成中所使用的全部单体成分中丙烯酸类单体的比例大于50质量％的丙烯酸类聚合物。
[0062]
另外，“(甲基)丙烯酰基”总括性地指丙烯酰基和甲基丙烯酰基。同样地，“(甲基)丙烯酸酯”总括性地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”总括性地指丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0063]
作为上述丙烯酸类聚合物，例如优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体、还可以含有与该主单体具有共聚性的副单体的单体原料的聚合物。在此，主单体是指占上述单体原料中的单体组成的大于50质量％的成分。
[0064]
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以优选使用例如由下述式(1)表示的化合物。
[0065]
ch2＝c(r1)coor2ꢀꢀꢀ
(1)
[0066]
在此，上述式(1)中的r1为氢原子或甲基。另外，r2为碳原子数1～20的链状烷基。以下，有时将这样的碳原子数的范围表示为“c
1-20”。
[0067]
从粘合剂的储能模量等观点考虑，以r2为c
1-14
(例如c
2-10
，典型地为c
4-8
)的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体是适当的。从粘合特性的观点考虑，优选以r1为氢原子且r2为c
4-8
的链状烷基的丙烯酸烷基酯(以下也简称为丙烯酸c
4-8
烷基酯)作为主单体。
[0068]
作为r2为c
1-20
的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基已酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
[0069]
上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用一种或组合使用两种以上。作为优选的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举丙烯酸正丁酯(ba)和丙烯酸2-乙基己酯(2eha)。
[0070]
(甲基)丙烯酸烷基酯在构成丙烯酸类聚合物的单体成分中所占的比例典型地为大于50质量％，例如可以设定为70质量％以上，可以设定为85质量％以上，也可以设定为90质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯在单体成分中所占的比例典型地为小于100质量％，从凝聚力等观点考虑，通常设定为99.5质量％以下是适当的，可以设定为98质量％以
下，也可以设定为小于97质量％。
[0071]
在本实施方式中，可以优选以上述单体成分含有50质量％以上的(甲基)丙烯酸c
1-4
烷基酯的方式实施。可以将(甲基)丙烯酸c
1-4
烷基酯在单体成分中所占的比例设定为70质量％以上，可以设定为85质量％以上，也可以设定为90质量％以上。
[0072]
另一方面，从凝聚力等观点考虑，(甲基)丙烯酸c
1-4
烷基酯在单体成分中所占的比例通常设定为99.5质量％以下是适当的，可以设定为98质量％以下，也可以设定为小于97质量％。
[0073]
在本实施方式中，上述单体成分可以含有50质量％以上的丙烯酸c
2-4
烷基酯，可以含有70质量％以上，可以含有85质量％以上，也可以含有90质量％以上。
[0074]
作为丙烯酸c
2-4
烷基酯的具体例，可以列举：丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯(ba)、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯和丙烯酸叔丁酯。丙烯酸c
2-4
烷基酯可以单独使用一种或组合使用两种以上。通过这样的方式，容易实现对被粘物的密合性良好的粘合片。
[0075]
其中，作为优选的一个方式，上述单体成分可以含有大于50质量％的ba，可以含有70质量％以上，可以含有85质量％以上，也可以含有90质量％以上。通过使用规定量以上的丙烯酸c
2-4
烷基酯(例如ba)，即使在粘合剂层中配合有后述的颜料的情况下，也能够使该颜料良好地分散在层内，并且同时良好地保持胶粘力等粘合特性。
[0076]
另一方面，从得到良好的凝聚力等观点考虑，(甲基)丙烯酸c
1-4
烷基酯在单体成分中所占的比例通常设定为99.5质量％以下是适当的，可以设定为98质量％以下，也可以设定为小于97质量％。
[0077]
在另一方式中，上述单体成分可以含有50质量％以上的(甲基)丙烯酸c
5-20
烷基酯，可以含有70质量％以上，可以含有85质量％以上，也可以含有90质量％以上。
[0078]
作为(甲基)丙烯酸c
5-20
烷基酯，优选(甲基)丙烯酸c
6-14
烷基酯。在一个方式中，可以优选采用丙烯酸c
6-10
烷基酯或丙烯酸c
8-10
烷基酯。
[0079]
在本实施方式中，构成基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物)的单体成分可以含有含羧基的单体。通过使单体成分含有含羧基的单体，容易得到对于向剪切方向的冲击显示出良好的耐久性的粘合剂层。另外，还可以有利于提高粘合剂层与被粘物的密合性。
[0080]
作为含羧基的单体，例如可以列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、巴豆酸、异巴豆酸等烯属不饱和一元羧酸；马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和二元羧酸及其酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)；等。它们可以单独使用任意一种或组合使用两种。其中，作为优选的含羧基的单体，可以列举丙烯酸(aa)和甲基丙烯酸(maa)。特别优选aa。
[0081]
在基础聚合物共聚有含羧基的单体的方式中，构成基础聚合物的单体成分中的含羧基的单体的含量没有特别限制。例如，能够设定为该单体成分的0.2质量％以上(典型地为0.5质量％以上)，通常设定为1质量％以上是适当的，可以设定为2质量％以上，也可以设定为3质量％以上。
[0082]
通过使含羧基的单体的含量为3质量％以上，能够发挥更好的效果，可以得到保持性能更优异的粘合剂层。从该观点考虑，在优选的一个方式中，含羧基的单体的含量可以设定为单体成分的3.2质量％以上，更优选为3.5质量％以上，进一步优选为4质量％以上，也
可以为4.5质量％以上。通过使该量的含羧基的单体共聚，即使在粘合剂层中配合有后述的颜料的情况下，也能够使该颜料良好地分散在层内，并且同时令人满意地实现剪切保持力等粘合特性。
[0083]
含羧基的单体的含量的上限没有特别限制，例如可以设定为15质量％以下，可以设定为12质量％以下，也可以设定为10质量％以下。通过将含羧基的单体的共聚比例限制为规定量以下，即使在粘合剂层中配合有后述的颜料的情况下，也能够使该颜料良好地分散在层内，并且同时良好地保持胶粘力等粘合特性。
[0084]
在本实施方式中，含羧基的单体的含量可以为单体成分的7质量％以下，可以小于7质量％，可以为6.8质量％以下，也可以为6.0质量％以下。
[0085]
与作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的副单体可以发挥在丙烯酸类聚合物中引入交联点、或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力的作用。
[0086]
作为副单体，可以单独使用一种或组合使用两种以上例如如下所述的含官能团的单体(其中，不包含上述的含羧基的单体)。
[0087]
含羟基的单体：例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇类；聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
[0088]
含酰胺基的单体：例如(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。
[0089]
含氨基的单体：例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯。
[0090]
具有环氧基的单体：例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。
[0091]
含氰基的单体：例如丙烯腈、甲基丙烯腈。
[0092]
含酮基的单体：例如双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、甲基乙烯基甲酮、乙基乙烯基甲酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯。
[0093]
具有含氮原子环的单体：例如n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-甲基乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基吡啶、n-乙烯基哌啶酮、n-乙烯基嘧啶、n-乙烯基哌嗪、n-乙烯基吡嗪、n-乙烯基吡咯、n-乙烯基咪唑、n-乙烯基唑、n-乙烯基吗啉、n-乙烯基己内酰胺、n-(甲基)丙烯酰吗啉。
[0094]
含烷氧基甲硅烷基的单体：例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。
[0095]
在构成丙烯酸类聚合物的单体成分含有如上所述的含官能团的单体的情况下，该单体成分中的含官能团的单体的含量没有特别限制。
[0096]
从适当地发挥由使用含官能团的单体而带来的效果的观点考虑，单体成分中的含官能团的单体的含量例如可以设定为0.1质量％以上，通常设定为0.5质量％以上是适当的，也可以设定为1质量％以上。
[0097]
另外，从在与主单体、含羧基的单体的关系上容易获得粘合性能的平衡的观点考
虑，单体成分中的含官能团的单体的含量通常设定为40质量％以下是适当的，优选设定为20质量％以下，可以设定为10质量％以下，也可以设定为5质量％以下。
[0098]
在此公开的技术也可以优选以单体成分实质上不含有含官能团的单体的方式实施。例如，可以优选以单体成分实质上仅包含(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基的单体的方式实施。
[0099]
在此，单体成分实质上不含有含官能团的单体是指至少不有意地使用含官能团的单体。可以允许非有意地含有例如0.05质量％以下、或0.01质量％以下的含官能团的单体。具有该单体组成的丙烯酸类聚合物可以是后述的颜料容易分散的聚合物。
[0100]
出于提高凝聚力等目的，构成丙烯酸类聚合物的单体成分还可以含有除上述副单体以外的其它共聚成分。
[0101]
作为其它共聚成分的例子，可以列举：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯类单体；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)等含芳香族性环的(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体；氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚单体；1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在一分子中具有两个以上(例如三个以上)聚合性官能团(例如(甲基)丙烯酰基)的多官能单体；等。
[0102]
该其它共聚成分的量可以根据目的和用途适当选择，没有特别限制，从适当地发挥通过使用而带来的效果的观点考虑，通常设定为0.05质量％以上是适当的，也可以设定为0.5质量％以上。
[0103]
另外，从容易获得粘合性能的平衡的观点考虑，单体成分中的其它共聚成分的含量通常设定为20质量％以下是适当的，可以设定为10质量％以下，也可以设定为5质量％以下。在本实施方式中，也可以优选以单体成分实质上不含有其它共聚成分的方式实施。
[0104]
在此，单体成分实质上不含有其它共聚成分是指至少不有意地使用其它共聚成分，可以允许非有意地含有例如0.01质量％以下的其它共聚成分。具有该单体组成的丙烯酸类聚合物可以是后述的颜料容易分散的聚合物。
[0105]
丙烯酸类聚合物的共聚组成以该聚合物的玻璃化转变温度(tg)为-15℃以下(例如为-70℃以上且-15℃以下)的方式设计是适当的。在此，丙烯酸类聚合物的tg是指基于在该聚合物的合成中使用的单体成分的组成并通过fox式求出的tg。如下所示，fox式是共聚物的tg与将构成该共聚物的单体分别进行均聚而得到的均聚物的玻璃化转变温度tgi的关系式。
[0106]
1/tg＝σ(wi/tgi)
[0107]
需要说明的是，上述fox式中，tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位：k)，wi表示该共聚物中的单体i的质量分数(质量基准的共聚比例)，tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位：k)。
[0108]
作为在计算tg中所使用的均聚物的玻璃化转变温度，使用公知资料中记载的值。例如，对于以下列举的单体，作为该单体的均聚物的玻璃化转变温度，使用以下值。
[0109][0110][0111]
对于除上述例示以外的单体的均聚物的玻璃化转变温度，使用“polymer handbook(聚合物手册)”(第3版、john wiley&sons,inc.,1989)中记载的数值。对于该文献中记载了多种值的单体，采用最高的值。在上述polymer handbook中未记载的情况下，使用通过日本特开2007-51271号公报中记载的测定方法得到的值。
[0112]
虽然没有特别限制，但从对被粘物的密合性的观点考虑，丙烯酸类聚合物的tg为-25℃以下是有利的，优选为-35℃以下，更优选为-40℃以下。
[0113]
在一个方式中，从凝聚力的观点考虑，丙烯酸类聚合物的tg例如可以为-65℃以上，可以为-60℃以上，也可以为-55℃以上。
[0114]
在此公开的技术可以优选以丙烯酸类聚合物的tg为-65℃以上且-35℃以下、或-55℃以上且-40℃以下的方式实施。
[0115]
丙烯酸类聚合物的tg可以通过适当改变单体组成(即，在该聚合物的合成中使用的单体的种类、使用量比)来进行调节。
[0116]
得到丙烯酸类聚合物的方法没有特别限制，可以适当地采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、光聚合法等作为丙烯酸类聚合物的合成方法已知的各种聚合方法。例如，可以优选采用溶液聚合法。进行溶液聚合时的聚合温度可以根据所使用的单体和溶剂的种类、聚合引发剂的种类等适当选择，例如可以设定为20℃～170℃，典型地可以设定为40℃～140℃。
[0117]
溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂)可以从以往公知的有机溶剂中适当选择。例如可以使用选自甲苯等芳香族化合物类(典型地为芳香族烃类)；乙酸乙酯等乙酸酯类；己烷或环己烷等脂肪族或脂环式烃类；1,2-二氯乙烷等卤代烷烃类；异丙醇等低级醇类(例如，碳原子数1～4的一元醇类)；叔丁基甲基醚等醚类；甲基乙基酮等酮类；等中的任意一种溶剂或两种以上的混合溶剂。
[0118]
聚合中使用的引发剂可以根据聚合方法的种类从以往公知的聚合引发剂中适当
选择。例如，可以优选使用2,2
’‑
偶氮二异丁腈(aibn)等偶氮类聚合引发剂中的一种或两种以上。
[0119]
作为聚合引发剂的其它例，可以列举：过硫酸钾等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、过氧化氢等过氧化物类引发剂；苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂；芳香族羰基化合物；等。
[0120]
作为聚合引发剂的另外的其它例，可以列举通过过氧化物与还原剂的组合而得到的氧化还原类引发剂。这样的聚合引发剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0121]
聚合引发剂的使用量可以为通常的使用量，例如，相对于单体成分100质量份，可以从0.005质量份～1质量份、典型地为0.01质量份～1质量份的范围内选择。
[0122]
通过上述溶液聚合，可以得到丙烯酸类聚合物溶解在有机溶剂中的形态的聚合反应液。本实施方式中的粘合剂层可以含有上述聚合反应液或对该反应液实施适当的后处理而得到的丙烯酸类聚合物溶液。
[0123]
作为上述丙烯酸类聚合物溶液，可以使用根据需要将上述聚合反应液制成适当的粘度(浓度)而得到的反应液。或者，可以使用通过除了溶液聚合以外的聚合方法、例如乳液聚合、光聚合、本体聚合等合成丙烯酸类聚合物，并将该丙烯酸类聚合物溶解在有机溶剂中而制备的丙烯酸类聚合物溶液。
[0124]
在此公开的技术中的基础聚合物、优选为丙烯酸类聚合物的质均分子量(mw)没有特别限制，例如可以为10
×
104～500
×
104的范围。从粘合性能的观点考虑，基础聚合物的mw优选为30
×
104～200
×
104，更优选为45
×
104～150
×
104，典型地为65
×
104～130
×
104的范围。
[0125]
通过使用mw高的基础聚合物，具有利用聚合物自身的凝聚力容易得到更好的耐冲击性的倾向。
[0126]
在此，mw是指通过gpc(凝胶渗透色谱)得到的标准聚苯乙烯换算的值。作为gpc装置，可以使用例如型号名称“hlc-8320gpc”(柱：tsk gel gmh-h(s)、东曹公司制造)。
[0127]
(颜料)
[0128]
在本实施方式中，为了在保持粘合剂层的粘合力的同时对粘合剂层赋予可见光吸收和红外光透过的功能，重要的是使用颜料。在使用颜料的情况下，在加速环境保存(高温高湿保存)的情况下，颜料成分不会渗出到粘合剂表面，能够充分地发挥作为粘合剂的粘合力。
[0129]
本实施方式中使用的颜料以本实施方式的粘合片的380nm～500nm的波长的透光率为25％以下、并且800nm～2500nm的波长的透光率为60％以上的方式来选择其种类。只要满足上述特定波长下的透光率的条件，则颜料的种类没有特别限制，可以使用有机颜料和无机颜料中的任一种。
[0130]
作为有机颜料，例如可以列举：偶氮色淀颜料、不溶性单偶氮颜料、不溶性双偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝颜料、苝酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等螯合物；硝基颜料；亚硝基颜料等。它们可以单独或混合两种以上使用。
[0131]
作为无机颜料，例如可以列举：氧化钛、氧化铁、氧化铁红、氧化铬、普鲁士蓝、群青、钼红、铁黑、铬黄等。它们可以单独或混合两种以上使用。
[0132]
其中，如果考虑耐光性，优选使用异吲哚啉酮颜料、喹吖啶酮颜料、缩合偶氮颜料、酞菁颜料、喹酞酮颜料、蒽醌颜料。
[0133]
作为有机颜料的具体例，例如可以列举：颜料黄1(颜色索引(以下称为c.i.)11680)、颜料黄3(c.i.11710)、颜料黄14(c.i.21095)、颜料黄17(c.i.21105)、颜料黄42(c.i.77492)、颜料黄74(c.i.11741)、颜料黄83(c.i.21108)、颜料黄93(c.i.20710)、颜料黄98(c.i.11727)、颜料黄109(c.i.56284)、颜料黄110(c.i.56280)、颜料黄128(c.i.20037)、颜料黄129(c.i.48042)、颜料黄138(c.i.56300)、颜料黄139(c.i.56298)、颜料黄147(c.i.60645)、颜料黄150(c.i.12764)、颜料黄154(c.i.11781)、颜料黄155(c.i.200310)、颜料黄180(c.i.21290)、颜料黄185(c.i.56280)、颜料黄199(c.i.653200)、颜料橙5(c.i.12075)、颜料橙13(c.i.21110)、颜料橙16(c.i.21160)、颜料橙34(c.i.21160)、颜料橙43(c.i.71105)、颜料橙61(c.i.11265)、颜料橙71(c.i.561200)、颜料红5(c.i.12490)、颜料红8(c.i.12335)、颜料红17(c.i.12390)、颜料红22(c.i.12315)、颜料红48：2(c.i.15865：2)、颜料红112(c.i.12370)、颜料红122(c.i.73915)、颜料红170(c.i.12475)、颜料红176(c.i.12515)、颜料红177(c.i.65300)、颜料红178(c.i.71155)、颜料红179(c.i.71130)、颜料红185(c.i.12516)、颜料红202(c.i.73907)、颜料红208(c.i.12514)、颜料红254(c.i.56110)、颜料红255(c.i.561050)、颜料红264、颜料红272(c.i.561150)、颜料紫19(c.i.73900)、颜料紫23(c.i.51319)、颜料蓝15：1(c.i.74160)、颜料蓝15：3(c.i.74160)、颜料蓝15：4(c.i.74160)、颜料蓝60(c.i.69800)、颜料绿7(c.i.74260)、颜料绿36(c.i.74265)等，优选这些颜料中的一种或两种以上的混合物。
[0134]
作为无机颜料的具体例，例如可以列举：颜料黄42(c.i.77492)、颜料白6(c.i.77891)、颜料蓝27(c.i.77510)、颜料蓝29(c.i.77007)、颜料黑7(c.i.77266)等，优选一种或两种以上的混合物。
[0135]
特别地如果考虑色调、着色力等，优选颜料黄74(c.i.11741)、颜料黄109(c.i.56284)、颜料黄110(c.i.56280)、颜料黄128(c.i.20037)、颜料黄138(c.i.56300)、颜料黄150(c.i.12764)、颜料黄155(c.i.200310)、颜料黄180(c.i.21290)、颜料绿7(c.i.74260)、颜料绿36(c.i.74265)、颜料红122(c.i.73915)、颜料红177(c.i.65300)、颜料红202(c.i.73907)、颜料红254(c.i.56110)、颜料紫19(c.i.73900)、颜料紫23(c.i.51319)、颜料蓝15：1(c.i.74160)、颜料蓝15：3(c.i.74160)、颜料蓝15：4(c.i.74160)、颜料蓝15：6(c.i.74160)、颜料蓝60(c.i.69800)、颜料黑7(c.i.77266)等。
[0136]
颜料的形状没有特别限制，例如可以为粉末状、颗粒状、湿饼和浆料。
[0137]
其中，特别是作为红色用颜料，可以优选地使用选自由颜料红177(c.i.65300)、颜料红254(c.i.56110)和颜料黄150(c.i.12764)构成的组中的一种以上颜料。特别地可以优选地使用颜料红177(c.i.65300)和颜料黄150(c.i.12764)的组合，此外，可以优选地使用颜料红177(c.i.65300)、颜料红254(c.i.56110)和颜料黄150(c.i.12764)的组合。通过它们的混合比例的最优化，能够进一步提高作为颜色性能之一的对比度比。
[0138]
颜料黄150的混合比例与目标色度匹配很重要，因此在颜料成分中优选在5质量％～40质量％的范围内。
[0139]
另外，作为绿色用油墨，可以优选使用选自由颜料绿7(c.i.74260)、颜料绿36(c.i.74265)、颜料黄138(c.i.56300)和颜料黄150(c.i.12764)构成的组中的一种以上的
颜料。
[0140]
另一方面，作为蓝色用油墨，可以优选使用颜料蓝15：6(c.i.74160)和/或颜料紫23(c.i.51319)的颜料。
[0141]
在本实施方式中，颜料的平均粒径可以以使得形成满足上述所期望的透光率的粘合片的方式进行设定，没有特别限制。
[0142]
关于颜料的平均粒径的下限，从光散射、衍射的观点考虑，例如可以使用10nm以上的颜料，可以为50nm以上，可以为100nm以上，也可以为150nm以上。
[0143]
从光散射、衍射的观点考虑，颜料的平均粒径的上限例如为500nm以下，可以为300nm以下，可以为250nm以下，也可以为200nm以下。
[0144]
上述颜料的平均粒径是指体积平均粒径，具体而言，是指根据基于激光散射/衍射法的粒度分布测定装置测定的粒度分布中的积分值50％时的粒径(50％体积平均粒径；以下有时也简称为d
50
)。作为测定装置，例如可以使用microtrac bell公司制造的产品名称“microtrac mt3000ii”或其等价品。
[0145]
在本实施方式中，向粘合剂组合物中添加颜料的方式没有特别限制。例如，颜料可以以该粒子分散在分散介质中的状态的分散液的形态添加到粘合剂组合物中。
[0146]
构成分散液的分散介质没有特别限制，可以列举：水(离子交换水、反渗透水、蒸馏水等)、各种有机溶剂(乙醇等醇类；丙酮等酮类；丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚乙酸酯等醚类；乙酸乙酯等酯类；甲苯等芳香族烃类；它们的混合溶剂)、水与上述有机溶剂的水性混合溶剂。上述分散液可以含有后述的分散剂。通过将上述分散液混合到粘合剂组合物中，上述粘合剂组合物含有颜料，还可以含有后述的分散剂。
[0147]
颜料的配合量可以以使得形成满足上述期望的透光率的粘合片的方式进行设定，没有特别限制。通常，相对于基础聚合物100质量份，设定为0.5质量份以上是适当的。
[0148]
从光阻隔性的观点考虑，颜料的配合量优选为1.0质量份以上，更优选为2.0质量份以上，进一步优选为3.0质量份以上，特别优选为4.0质量份以上。
[0149]
另外，从抑制因颜料的配合而可能引起的粘合特性的降低的观点考虑，颜料的配合量的上限相对于基础聚合物100质量份优选设定为20质量份以下，更优选设定为10质量份以下，进一步优选设定为8质量份以下，更进一步优选设定为6质量份以下。
[0150]
(其它成分)
[0151]
[分散性提高成分]
[0152]
形成本实施方式的粘合剂层的粘合剂组合物可以含有有助于提高上述颜料的分散性的成分。该分散性提高成分例如可以是聚合物、低聚物、液态树脂、表面活性剂等。上述分散性提高成分优选溶解在粘合剂组合物中。
[0153]
上述低聚物例如可以是含有上述例示的丙烯酸类单体中的一种或两种以上的单体成分的低分子量聚合物。例如可以是mw小于10
×
104、优选小于5
×
104的丙烯酸类低聚物。
[0154]
上述液态树脂例如可以是软化点为50℃以下、更优选为40℃以下的增粘树脂(典型地为松香类、萜烯类、烃类等的增粘树脂、例如氢化松香甲酯等)。
[0155]
利用以上这样的分散性提高成分，能够抑制颜料的分散不均，进而能够抑制粘合剂层的颜色不均。因此，能够形成外观品质更好的粘合剂层和粘合片。
[0156]
分散性提高成分的含量没有特别限制，从抑制对粘合特性的影响(例如凝聚性的
降低)的观点考虑，通常设定为粘合剂层整体的20质量％以下是适当的，优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
[0157]
在一个方式中，分散性提高成分的含量例如可以设定为颜料的质量的10倍以下，优选为5倍以下，进一步优选为3倍以下。
[0158]
另一方面，从适当地发挥分散性提高成分的效果的观点考虑，其含量通常设定为粘合剂层整体的0.2质量％以上，优选设定为0.5质量％以上，更优选设定为1质量％以上是适当的。
[0159]
在一个方式中，分散性提高成分的含量可以设定为颜料的质量的0.2倍以上，优选为0.5倍以上，更优选为1倍以上。
[0160]
[增粘树脂]
[0161]
在形成本实施方式的粘合剂层的粘合剂组合物中可以含有增粘树脂。由此，能够提高粘合剂层和粘合片的剥离强度。
[0162]
作为增粘树脂，可以使用选自酚类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、改性萜烯类增粘树脂、松香类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂、酮类增粘树脂等公知的各种增粘树脂中的一种或两种以上。
[0163]
酚类增粘树脂的例子中包含：萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚树脂和松香酚树脂。
[0164]
萜烯酚树脂是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物，是包含萜烯类与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)和对萜烯类的均聚物或共聚物进行酚改性而得到的树脂(酚改性萜烯树脂)这两者的概念。作为构成这样的萜烯酚树脂的萜烯类的优选例，可以列举：α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯(包含d型、l型和d/l型(松油精))等单萜烯类。
[0165]
氢化萜烯酚树脂是指具有将这样的萜烯酚树脂氢化而得到的结构的氢化萜烯酚树脂。有时也被称为氢化萜烯酚树脂。
[0166]
烷基酚树脂是由烷基酚和甲醛得到的树脂(油性酚树脂)。作为烷基酚树脂的例子，可以列举酚醛清漆型和甲阶酚醛树脂型。
[0167]
松香酚树脂典型地为松香类或上述各种松香衍生物(包含松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性物。松香酚树脂的例子包含通过用酸催化剂使苯酚加成在松香类或上述各种松香衍生物上并进行热聚合的方法等而得到的松香酚树脂。
[0168]
萜烯类增粘树脂的例子中包含：α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、l-柠檬烯、松油精等萜烯类(典型地为单萜烯类)的聚合物。可以为一种萜烯类的均聚物，也可以为两种以上萜烯类的共聚物。
[0169]
作为一种萜烯类的均聚物，可以列举：α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精聚合物等。
[0170]
作为改性萜烯树脂例子，可以列举对上述萜烯树脂进行改性而得到的树脂。具体而言，可以例示苯乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。
[0171]
在此所谓的松香类增粘树脂的概念中包含松香类和松香衍生物树脂这两者。松香类的例子包含：脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)；通过氢化、歧化、聚合等对这些未改性松香进行了改性而得到的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它进
行了化学修饰的松香等)。
[0172]
松香衍生物树脂典型地为如上所述的松香类的衍生物。在此所谓的松香类树脂的概念中包含未改性松香的衍生物和改性松香(包含氢化松香、歧化松香和聚合松香)的衍生物。
[0173]
可以列举：例如作为未改性松香与醇类的酯的未改性松香酯、作为改性松香与醇类的酯的改性松香酯等松香酯类；例如用不饱和脂肪酸对松香类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类；例如用不饱和脂肪酸对松香酯类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类；例如对松香类或上述各种松香衍生物(包含松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理而得到的松香醇类；例如松香类或上述各种松香衍生物的金属盐；等。
[0174]
作为松香酯类的具体例，可以列举：未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)的甲酯、三乙二醇酯、甘油酯、季戊四醇酯等。
[0175]
作为烃类增粘树脂的例子，可以列举：脂肪族类烃树脂、芳香族类烃树脂、脂肪族类环状烃树脂、脂肪族/芳香族类石油树脂(苯乙烯-烯烃类共聚物等)、脂肪族/脂环族类石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮类树脂、香豆酮-茚类树脂等各种烃类树脂。
[0176]
增粘树脂的软化点没有特别限制。从提高凝聚力的观点考虑，在一个方式中，可以优选采用软化点(软化温度)为80℃以上，优选为100℃以上的增粘树脂。
[0177]
在此公开的技术可以优选以如下方式实施：在将粘合剂层中所含的增粘树脂的总量设为100质量％时，其中大于50质量％、更优选大于70质量％、进一步优选大于90质量％为具有上述软化点的增粘树脂。
[0178]
例如，可以优选使用具有这样的软化点的酚类增粘树脂(萜烯酚树脂等)。
[0179]
增粘树脂可以包含例如软化点为135℃以上、或140℃以上的萜烯酚树脂。
[0180]
增粘树脂的软化点的上限没有特别限制。从提高对被粘物的密合性的观点考虑，在一个方式中，可以优选使用软化点为200℃以下，更优选为180℃以下的增粘树脂。在优选的一个方式中，增粘树脂(典型地为萜烯酚树脂)的软化点小于130℃，例如为120℃以下。
[0181]
通过使用像这样具有相对较低的软化点的增粘树脂，例如可以改善颜料的分散性。
[0182]
需要说明的是，增粘树脂的软化点可以根据jis k2207中规定的软化点试验方法(环球法)进行测定。
[0183]
作为优选的一个方式，可以列举上述增粘树脂包含一种或两种以上酚类增粘树脂(典型地为萜烯酚树脂)的方式。
[0184]
在此公开的技术例如可以优选以如下方式实施：在将增粘树脂的总量设为100质量％时，其中25质量％以上，更优选为30质量％以上为萜烯酚树脂。
[0185]
可以是增粘树脂的总量的50质量％以上为萜烯酚树脂，可以是增粘树脂的总量的80质量％以上为萜烯酚树脂，也可以是增粘树脂的总量的90质量％以上为萜烯酚树脂。另外，可以是增粘树脂的总量的95质量％～100质量％，进一步为99质量％～100质量％为萜烯酚树脂，也可以是增粘树脂的实质上全部为萜烯酚树脂。
[0186]
虽然没有特别限制，但是在形成本实施方式的粘合剂层的粘合剂组合物中，上述增粘树脂可以包含羟值高于20mgkoh/g的增粘树脂。其中优选羟值为30mgkoh/g以上的增粘
树脂。以下，有时将羟值为30mgkoh/g以上的增粘树脂称为“高羟值树脂”。
[0187]
利用包含这样的高羟值树脂的增粘树脂，可以得到对被粘物的密合性优异、且凝聚力高的粘合剂层。
[0188]
在一个方式中，上述增粘树脂可以包含羟值为50mgkoh/g以上，更优选为70mgkoh/g以上的高羟值树脂。
[0189]
作为上述羟值的值，可以采用根据jis k0070：1992中规定的电位差滴定法测定的值。
[0190]
作为高羟值树脂，可以使用上述各种增粘树脂中具有规定值以上的羟值的树脂。高羟值树脂可以单独使用一种或组合使用两种以上。例如，作为高羟值树脂，可以优选采用羟值为30mgkoh/g以上的酚类增粘树脂。
[0191]
在优选的一个方式中，至少使用羟值为30mgkoh/g以上的萜烯酚树脂作为增粘树脂。萜烯酚树脂可以通过酚的共聚比例而任意控制羟值，因此是合适的。
[0192]
高羟值树脂的羟值的上限没有特别限制。从与基础聚合物的相容性等观点考虑，高羟值树脂的羟值通常为200mgkoh/g以下是适当的，优选为180mgkoh/g以下，更优选为160mgkoh/g以下，进一步优选为140mgkoh/g以下。
[0193]
本实施方式可以优选以增粘树脂包含羟值为30mgkoh/g～160mgkoh/g的高羟值树脂(例如酚类增粘树脂，优选萜烯酚树脂)的方式实施。
[0194]
在一个方式中，可以优选采用羟值为30mgkoh/g～80mgkoh/g的高羟值树脂，可以更优选采用羟值为30mgkoh/g～65mgkoh/g的高羟值树脂。
[0195]
在另一个方式中，可以优选采用羟值为70mgkoh/g～140mgkoh/g的高羟值树脂。
[0196]
虽然没有特别限制，在使用高羟值树脂的情况下，高羟值树脂(例如萜烯酚树脂)在形成粘合剂层的粘合剂组合物中所含的全部增粘树脂中所占的比例例如可以设定为25质量％以上。优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上。另外，可以是增粘树脂的实质上全部为高羟值树脂，例如可以是95质量％～100质量％，进一步为99质量％～100质量％为高羟值树脂。
[0197]
在形成粘合剂层的粘合剂组合物含有增粘树脂的情况下，该增粘树脂的使用量没有特别限制，例如，相对于基础聚合物100质量份，可以在1质量份～100质量份的范围内适当设定。
[0198]
从适当地发挥提高剥离强度的效果的观点考虑，相对于基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物)100质量份，增粘树脂的使用量通常设定为5质量份以上是适当的，优选设定为10质量份以上，也可以设定为15质量份以上。
[0199]
例如，在含有颜料的粘合剂层中，通过含有规定量的增粘树脂(例如软化点为120℃以下的萜烯酚树脂)，具有颜料的分散性提高的倾向。
[0200]
另外，从耐热凝聚力的观点考虑，相对于基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物)100质量份，增粘树脂的使用量通常设定为50质量份以下是适当的，可以设定为40质量份以下，也可以设定为30质量份以下。
[0201]
[交联剂]
[0202]
形成本实施方式的粘合剂层的粘合剂组合物可以根据需要含有交联剂。交联剂的种类没有特别限制，可以从以往公知的交联剂中适当选择使用。
[0203]
作为这样的交联剂，例如可以列举：异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、肼类交联剂、胺类交联剂、硅烷偶联剂等。交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0204]
在优选的一个方式中，作为交联剂，可以组合使用异氰酸酯类交联剂和交联性官能团的种类与该异氰酸酯类交联剂不同的至少一种交联剂。
[0205]
根据在此公开的技术，通过组合使用除异氰酸酯类交联剂以外的交联剂(即，交联性反应基的种类与异氰酸酯类交联剂不同的交联剂。以下也称为“非异氰酸酯类交联剂”)和异氰酸酯类交联剂，例如在含有唑类防锈剂等防锈剂的构成中，能够适当地兼顾高耐热凝聚力和优异的防金属腐蚀性。
[0206]
需要说明的是，在此公开的技术中的粘合剂层可以以交联反应后的形态、交联反应前的形态、部分进行了交联反应的形态、它们的中间或复合的形态等含有上述交联剂。上述交联剂典型地主要以交联反应后的形态包含在粘合剂层中。
[0207]
作为异氰酸酯类交联剂，可以优选使用多官能异氰酸酯(是指每个分子具有平均两个以上异氰酸酯基的化合物，包含具有异氰脲酸酯结构的化合物)。异氰酸酯类交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0208]
作为多官能异氰酸酯的例子，可以列举：脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。
[0209]
作为脂肪族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：1,2-亚乙基二异氰酸酯；1,2-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等亚丁基二异氰酸酯；1,2-亚己基二异氰酸酯、1,3-亚己基二异氰酸酯、1,4-亚己基二异氰酸酯、1,5-亚己基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-亚己基二异氰酸酯等亚己基二异氰酸酯；2-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯；等。
[0210]
作为脂环族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：异佛尔酮二异氰酸酯；1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯；1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯；氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4
’‑
二环己基甲烷二异氰酸酯；等。
[0211]
作为芳香族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4
’‑
二异氰酸酯、2,2
’‑
二苯基丙烷-4,4
’‑
二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲基二苯基甲烷-4,4
’‑
二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、亚萘基1,4-二异氰酸酯、亚萘基1,5-二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲氧基二苯基-4,4
’‑
二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,3-二异氰酸酯等。
[0212]
作为优选的多官能异氰酸酯，可以例示每个分子平均具有三个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯。该三官能以上的异氰酸酯可以是二官能或三官能以上的异氰酸酯的多聚体(典型地为二聚体或三聚体)、衍生物(例如多元醇与两分子以上的多官能异氰酸酯的加成反应产物)、聚合物等。
[0213]
例如可以列举：二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚体或二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(异氰脲酸酯结构的三聚体加成物)、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等多官能异氰酸酯。
[0214]
作为该多官能异氰酸酯的市售品，可以列举：旭化成化学公司制造的商品名“duranate tpa-100”、东曹公司制造的商品名“coronate l”、东曹公司的“coronate hl”、东曹公司的“coronate hk”、东曹公司的“coronate hx”、东曹公司的“coronate 2096”等。
[0215]
异氰酸酯类交联剂的使用量没有特别限制。例如，相对于基础聚合物100质量份，可以设定为0.5质量份以上。
[0216]
从得到更高的凝聚力(特别是耐热凝聚力)的观点考虑，相对于基础聚合物100质量份，异氰酸酯类交联剂的使用量例如可以设定为1.0质量份以上，优选可以为1.5质量份以上，更优选可以为2.0质量份以上，进一步优选可以为2.5质量份以上。
[0217]
另一方面，从提高对被粘物的密合性的观点考虑，上述异氰酸酯类交联剂的使用量通常相对于基础聚合物100质量份设定为10质量份以下是适当的，可以设定为8质量份以下，也可以设定为5质量份以下。
[0218]
与异氰酸酯类交联剂组合使用的非异氰酸酯类交联剂的种类没有特别限制，可以从上述交联剂中适当选择使用。非异氰酸酯类交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0219]
在优选的一个方式中，可以采用环氧类交联剂作为非异氰酸酯类交联剂。作为环氧类交联剂，可以没有特别限制地使用在一分子中具有两个以上环氧基的化合物。优选在一分子中具有3个～5个环氧基的环氧类交联剂。环氧类交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0220]
虽然没有特别限制，但作为环氧类交联剂的具体例，例如可以列举：n,n,n’,n
’‑
四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等。
[0221]
作为环氧类交联剂的市售品，可以列举：三菱瓦斯化学公司制造的商品名“tetrad-c”和商品名“tetrad-x”、dic公司制造的商品名“epiclon cr-5l”、nagase chemte x公司制造的商品名“denacol ex-512”、日产化学工业公司制造的商品名“tepic-g”等。
[0222]
环氧类交联剂的使用量没有特别限制。环氧类交联剂的使用量例如相对于基础聚合物100质量份可以设定为大于0质量份且为1质量份以下，典型地可以设定为0.001质量份～0.5质量份。
[0223]
从适当地发挥提高凝聚力的效果的观点考虑，通常环氧类交联剂的使用量相对于基础聚合物100质量份设定为0.002质量份以上是适当的，优选为0.005质量份以上，更优选为0.008质量份以上。
[0224]
另外，从提高对被粘物的密合性的观点考虑，通常环氧类交联剂的使用量相对于基础聚合物100质量份设定为0.2质量份以下是适当的，优选设定为0.1质量份以下，更优选为小于0.05质量份，进一步优选为小于0.03质量份，特别优选为0.025质量份以下。
[0225]
在本实施方式中，异氰酸酯类交联剂的含量与非异氰酸酯类交联剂(例如环氧类交联剂)的含量的关系没有特别限制。非异氰酸酯类交联剂的含量例如可以设定为异氰酸
酯类交联剂的含量的1/50以下。
[0226]
从更适当地兼顾对被粘物的密合性和凝聚力的观点考虑，以质量基准计，非异氰酸酯类交联剂的含量设定为异氰酸酯类交联剂的含量的1/75以下是适当的，优选设定为1/100以下，更优选设定为1/150以下。
[0227]
另外，从适当地发挥组合使用异氰酸酯类交联剂和非异氰酸酯类交联剂(例如环氧类交联剂)所带来的效果的观点考虑，通常非异氰酸酯类交联剂的含量设定为异氰酸酯类交联剂的含量的1/1000以上，例如1/500以上是适当的。
[0228]
交联剂的总使用量没有特别限制。例如，相对于基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)100质量份，可以设定为10质量份以下，可以从优选0.005质量份～10质量份，更优选0.01质量份～5质量份的范围内选择。
[0229]
另外，形成上述粘合剂层的粘合剂组合物可以根据需要含有流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、防静电剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等在粘合剂的领域中通常的各种添加剂。
[0230]
对于这样的各种添加剂，可以利用常规方法使用以往公知的添加剂，并非本发明的特征所在，因此省略详细说明。
[0231]
本实施方式的粘合剂层可以为由水性粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[0232]
水性粘合剂组合物是指在以水作为主要成分的溶剂(水性溶剂)中含有粘合剂(粘合剂层形成成分)的形态的粘合剂组合物，典型地是包含被称为水分散型粘合剂组合物(粘合剂的至少一部分分散在水中的形态的组合物)等的粘合剂组合物。
[0233]
另外，溶剂型粘合剂组合物是指在有机溶剂中含有粘合剂的形态的粘合剂组合物。
[0234]
从粘合特性等观点考虑，本实施方式可以优选以具有由溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂层的方式实施。
[0235]
在粘合剂层具有两层以上的多层结构的情况下，可以通过贴合预先形成的粘合剂层而制作。或者，可以在预先形成的第一粘合剂层上涂布粘合剂组合物，使该粘合剂组合物固化后形成第二粘合剂层。
[0236]
在向被粘物贴合后使其光固化的粘贴方式中使用的后述的粘合片所具有的粘合剂层为多层结构的情况下，上述被光固化的粘合剂层可以是上述多层结构中所含的一部分层(例如一层)，也可以是全部层。
[0237]
在涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层的情况下，例如可以使用凹版辊式涂布机、逆辊式涂布机、辊舐式涂布机、浸渍辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等惯用的涂布机实施。
[0238]
在后述的具有基材的形态的粘合片中，作为在基材上设置粘合剂层的方法，可以使用在该基材上直接施加粘合剂组合物而形成粘合剂层的直接法，也可以使用将在剥离面上形成的粘合剂层转印到基材上的转印法。
[0239]
粘合剂层的厚度没有特别限制，例如可以为3μm～2000μm。从高差追随性等与被粘物的密合性的观点考虑，在一些方式中，粘合剂层的厚度例如可以为5μm以上，10μm以上是适当的，优选为20μm以上，更优选为30μm以上。
[0240]
粘合剂层的厚度可以为50μm以上，可以大于50μm，可以为70μm以上，可以为100μm以上，也可以为120μm以上。
[0241]
另外，从防止因粘合剂层的凝聚破坏而引起的胶糊残留的发生的观点考虑，在一些方式中，粘合剂层的厚度例如可以为1000μm以下，可以为700μm以下，可以为500μm以下，可以为300μm以下，可以为200μm以下，也可以为170μm以下。
[0242]
本方式的技术也可以适当地以粘合剂层的厚度为130μm以下、90μm以下、60μm以下或40μm以下的后述的粘合片的形式实施。
[0243]
需要说明的是，在具备具有两层以上的多层结构的粘合剂层的后述的粘合片中，上述粘合剂层的厚度是指从粘贴在被粘物的粘合面到与该粘合面相反的一侧的表面的厚度。
[0244]
＜粘合片＞
[0245]
本发明的一个实施方式的粘合片具有上述粘合剂层。本实施方式的粘合片可以是在片状基材(支撑体)的单面(图2)或双面(图3)具有粘合剂层的形态的带基材的粘合片，也可以是粘合剂层保持在剥离片上的形态等的无基材的粘合片。
[0246]
在此所谓的粘合片的概念可以包含被称为粘合带、粘合标签、粘合膜等的物质。
[0247]
需要说明的是，粘合剂层典型地为连续地形成，但不限于该方式，例如也可以是形成为点状、条状等规则或不规则的图案的粘合剂层。
[0248]
另外，本实施方式的粘合片可以是卷状，也可以是片状。或者，也可以是进一步加工成各种形状的形态的粘合片。
[0249]
从具有高差追随性的观点考虑，本实施方式的粘合片优选为如图1所示的不具有基材的无基材的方式。在粘贴粘合片的对象物具有高差(例如10μm)的情况下，通过使粘合片具有高差追随性，能够沿着高差粘贴粘合片。由此，能够对对象物无间隙地粘贴粘合片，能够提高对象物的防水性。
[0250]
另外，如图2所示，本实施方式的粘合片可以包含支撑基材。由此，粘合片可以通过冲裁加工等高精度地加工。这样的粘合片优选用于加工成特定的形状、或者窄幅化而利用的用途中。
[0251]
另外，本实施方式的支撑基材的厚度例如小于75μm。厚度受限的支撑基材优选用于要求薄型化、轻量化的用途。
[0252]
例如，通过限制支撑基材的厚度而相对增大粘合剂层的厚度，能够提高剥离强度、耐冲击性等粘合特性。从这样的观点考虑，支撑基材的厚度优选为60μm以下，更优选为50μm以下，进一步优选为小于50μm，进一步优选为40μm以下，进一步优选为30μm以下，进一步优选为小于30μm，特别优选为25μm以下。
[0253]
在一个方式中，支撑基材的厚度可以为20μm以下，可以为12μm以下，可以为7μm以下，也可以为3μm以下。
[0254]
支撑基材的厚度的下限没有特别限制。从粘合片的操作性(可处理性)、加工性等观点考虑，支撑基材的厚度通常为0.5μm以上，例如为1μm以上。
[0255]
在一个方式中，支撑基材的厚度可以为3μm以上。在另一个方式中，支撑基材的厚度可以设定为8μm以上，可以为13μm以上，也可以为16μm以上。
[0256]
支撑基材的结构、材料没有特别限制，典型地为膜状基材(也称为“基材膜”)。作为
基材膜，可以优选使用包含树脂膜作为基础膜的基材膜。
[0257]
上述基础膜典型地为可独立地保持形状的(非依赖性的)构件。本实施方式的基材膜可以是实质上由这样的基础膜构成的基材膜。或者，上述基材膜可以除了上述基础膜以外还包含辅助性的层。作为上述辅助性的层的例子，可以列举设置在上述基础膜的表面的着色层、反射层、底涂层、防静电层等。
[0258]
上述树脂膜是以树脂材料作为主要成分(例如，在该树脂膜中含量大于50质量％的成分)的膜。
[0259]
作为树脂膜的例子，可以列举：聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类树脂膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)等聚酯类树脂膜；聚氨酯类树脂膜；氯乙烯类树脂膜；乙酸乙烯酯类树脂膜；聚酰亚胺类树脂膜；聚酰胺类树脂膜；含氟树脂膜；玻璃纸；等。
[0260]
树脂膜可以是天然橡胶膜、丁基橡胶膜等橡胶类膜。其中，从操作性、加工性的观点考虑，优选聚酯膜，其中特别优选pet膜。
[0261]
需要说明的是，在本说明书中，“树脂膜”典型地为非多孔的片，是区别于所谓的无纺布、织布的概念(换言之是排除无纺布、织布的概念)。
[0262]
在基材膜(典型地为树脂膜)中也可以含有上述颜料。由此调节基材膜的透光性、光阻隔性。
[0263]
基材膜中的颜料的使用量没有特别限制，可以设定为以能够赋予所期望的光学特性的方式进行了适当调节的量。
[0264]
颜料的用量通常设定为基材膜的总质量的0.1质量％～30质量％是适当的，例如可以设定为0.1质量％～25质量％，典型地为0.1质量％～20质量％。
[0265]
在上述基材膜中可以根据需要配合填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、分散剂(表面活性剂等)、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、润滑剂、增塑剂等各种添加剂。各种添加剂的配合比例通常为小于30质量％，小于20质量％，典型地为小于10质量％。
[0266]
上述基材膜可以是单层结构，也可以具有两层、三层或三层以上的多层结构。
[0267]
从形状稳定性的观点考虑，基材膜优选为单层结构。
[0268]
多层结构的情况下，优选至少一层(优选全部层)为具有上述树脂(例如聚酯类树脂、典型地为含黑色着色剂的树脂)的连续结构的层。
[0269]
基材膜(典型地为树脂膜)的制造方法可以适当采用以往公知的方法，没有特别限制。例如可以适当采用挤出成型、吹塑成型、t模铸造成型、压延辊成型等以往公知的通常的膜成型方法。
[0270]
基材膜可以通过配置在基础膜(优选树脂膜)的表面的着色层而进行着色。在像这样包含基础膜和着色层的构成的基材膜中，上述基础膜可以含有着色剂，也可以不含有着色剂。
[0271]
上述着色层可以配置在基础膜的任意一个表面上，也可以分别配置在两个表面上。在基础膜的两个表面分别配置有着色层的构成中，这些着色层的构成可以相同，也可以不同。
[0272]
这样的着色层典型地可以通过将含有着色剂和粘结剂的着色层形成用组合物涂
布在基础膜上而形成。
[0273]
作为着色剂，可以使用以往公知的颜料、染料。
[0274]
作为粘结剂，可以没有特别限制地使用在涂料或印刷的领域中公知的材料。例如可以例示：聚氨酯、酚醛树脂、环氧树脂、脲三聚氰胺树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等。
[0275]
着色层形成用组合物例如可以是溶剂型、紫外线固化型、热固化型等。
[0276]
着色层的形成可以没有特别限制地采用一直以来在着色层的形成中所采用的手段进行。例如，可以优选采用通过凹版印刷、柔性版印刷、胶版印刷等印刷而形成着色层(印刷层)的方法。
[0277]
着色层可以是整体由一层构成的单层结构，也可以是包含两层、三层或三层以上的子着色层的多层结构。
[0278]
包含两层以上子着色层的多层结构的着色层例如可以通过反复进行着色层形成用组合物的涂布(例如印刷)来形成。
[0279]
各子着色层中所含的着色剂的颜色、配合量可以相同，也可以不同。
[0280]
在用于赋予光阻隔性的着色层中，从防止针孔的产生而提高防止漏光的可靠性的观点考虑，制成多层结构特别有意义。
[0281]
着色层整体的厚度通常为1μm～10μm是适当的，优选为1μm～7μm，例如可以设定为1μm～5μm。在包含两层以上的子着色层的着色层中，各子着色层的厚度通常优选为1μm～2μm。
[0282]
对于基材膜的表面，可以实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、涂布底涂剂等以往公知的表面处理。
[0283]
这样的表面处理可以是用于提高基材膜与粘合剂层的密合性，换言之用于提高粘合剂层对基材膜的锚固性的处理。
[0284]
另外，在此公开的技术在以带基材的单面粘合片的形态实施的情况下，可以根据需要对基材膜的背面实施剥离处理。
[0285]
剥离处理例如可以是将通常的有机硅类、长链烷基类、氟类等的剥离处理剂以典型地为0.01μm～1μm，例如0.01μm～0.1μm的薄膜状进行施加的处理。
[0286]
通过实施该剥离处理，可以得到容易进行将粘合片卷绕成卷状的卷绕体的退卷等效果。
[0287]
另外，对于本实施方式的粘合片而言，在粘合剂层的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形状加工等时，可以使用剥离衬垫。
[0288]
作为剥离衬垫，没有特别限制，例如可以使用在树脂膜或纸等衬垫基材的表面具有剥离处理层的剥离衬垫；包含含氟聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低胶粘性材料的剥离衬垫等。
[0289]
上述剥离处理层例如可以是通过有机硅类、长链烷基类、氟类、硫化钼等剥离处理剂对上述衬垫基材进行表面处理而形成的。
[0290]
(粘合片的厚度)
[0291]
本实施方式的粘合片(包含粘合剂层，在具有支撑基材的构成中还包含支撑基材，但不包含剥离衬垫)的总厚度没有特别限制。
[0292]
从薄型化的观点考虑，粘合片的总厚度通常为200μm以下是适当的。粘合片的厚度
的下限没有特别限制，通常可以设定为1μm以上，例如设定为3μm以上是适当的，优选为6μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上。
[0293]
在优选的一个方式中，粘合片的总厚度为150μm以下，更优选为120μm以下，进一步优选为70μm以下，进一步优选为50μm以下，进一步优选为40μm以下，进一步优选为35μm以下，进一步优选为25μm以下，进一步优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下，进一步优选为7μm以下。
[0294]
在使用这样的薄厚度的粘合片的构成中，也能够令人满意地发挥本实施方式的光阻隔性效果。
[0295]
该粘合片中所含的粘合剂层的合计厚度在粘合片的总厚度中所占的比例没有特别限制。在此，粘合片中所含的粘合剂层的合计厚度是指设置在基材膜的一个表面上的粘合剂层和设置在另一个表面上的粘合剂层的合计厚度。
[0296]
在仅在基材膜的一个表面上设置有粘合剂层的单面粘合片的情况下，设置在另一个表面上的粘合剂层的厚度为零，设置在上述一个表面上的粘合剂层的厚度与上述粘合剂层的合计厚度一致。
[0297]
在此公开的技术例如可以以粘合剂层的合计厚度在粘合片的总厚度中所占的比例为40％以上，优选为50％以上，更优选为大于50％，进一步优选为60％以上，特别优选为70％以上的方式实施。通过这样的构成，具有与粘合片的总厚度相比，即使在窄幅的情况下也发挥更高水平的耐冲击性的倾向。
[0298]
在一个方式中，粘合剂层的合计厚度在粘合片的总厚度中所占的比例可以为75％以上，进一步可以为80％以上。
[0299]
粘合剂层的合计厚度在粘合片总厚度中所占的比例的上限没有特别限制，通常设定为95％以下是适当的，优选设定为90％以下。
[0300]
(粘合片的特性)
[0301]
本实施方式的粘合片对sus304ba板的180
°
剥离粘合力(n/25mm)优选为3n/25mm以上，更优选为5n/25mm以上，进一步优选为10n/25mm以上。
[0302]
上述粘合力可以根据jis z 0237：2009通过进行剥离粘合力试验来进行测定。
[0303]
即，在23℃、50％rh的环境下，在双面粘合片的一个粘合面上粘贴厚度为50μm的pet膜进行加衬，切割成宽度为25mm，由此制作测定样品。将该测定样品的另一个粘合面以宽度为25mm、长度为100mm的胶粘面积粘贴到作为被粘物的sus304ba板上，使2kg的辊往复而粘贴。将如此操作而粘贴在被粘物上的测定样品在65℃、90％rt的环境下放置5天。然后，测定在剥离角度为180
°
、拉伸速度为300mm/分钟的条件下将测定样品从被粘物剥离时的力(n/25mm)。
[0304]
＜用途＞
[0305]
本实施方式的粘合片由于加工精度优异，因此适合于加工成特定形状、或者可窄幅化而利用的用途、例如便携式电子设备中的构件固定。
[0306]
在这样的便携式电子设备等电子设备中，出于图像显示等目的，存在包含发光元件的电子设备，因此对于粘合片要求光阻隔性。另外，还存在利用红外光的设备，要求对可见光具有光阻隔性、并且使红外光选择性地透过。
[0307]
本实施方式的粘合片具有阻隔可见光而透过红外光这样的波长选择性，因此可以
是符合上述设备的需求的粘合片。
[0308]
上述便携式电子设备的非限定性的例子中包含：手机、智能电话、平板型个人电脑、笔记本型个人电脑、各种可穿戴设备(例如手表那样戴在手腕上的手腕穿戴型、用夹子、带子等戴在身体的一部分上的模块化型、包括眼镜型(单眼型、双眼型。也包括头盔型。)的眼睛佩戴(eyewear)型、以例如饰品的形态佩戴在衬衫、袜子、帽子等上的衣服型、耳机那样的佩戴在耳朵上的耳朵穿戴型等)、数码照相机、数码摄像机、音响设备(便携式音乐播放器、ic录音机等)、计算器(台式计算器等)、便携式游戏设备、电子辞典、电子记事本、电子书、车载用信息设备、便携收音机、便携电视、便携打印机、便携扫描仪、便携调制解调器等。
[0309]
需要说明的是，本说明书中，“便携”解释为仅仅可以携带的话是不充分的，其是指具有个人(标准成人)可以相对容易地搬运的水平的便携性。
[0310]
本实施方式的粘合片可以优选例如出于在这样的便携式电子设备中具有压敏传感器的便携式电子设备内将压敏传感器和其它构件固定的目的而使用。
[0311]
在优选的一个方式中，粘合片可以用于在具有通过用于指示画面上的位置的装置(典型的为笔型、鼠标型的装置)和用于检测位置的装置而能够在与画面相对应的板(典型的为触控面板)上指定绝对位置的功能的电子设备(典型的为便携式电子设备)内，将压敏传感器和其它构件固定。
[0312]
另外，本实施方式的粘合片还适合于如下用途：配置在便携式电子设备中的触控面板显示器等显示画面(显示部)的背面，从而防止透过该显示画面的光的反射。
[0313]
通过将本实施方式的粘合片配置在上述显示画面(显示部)的背面，无论便携式电子设备的使用方式如何，均能够防止显示画面的视觉识别性的降低。
[0314]
另外，上述的反射可以因配置在显示画面的背面侧的金属制构件而发生，通过将在此公开的粘合片用于例如上述金属制构件与显示部的接合，能够同时实现构件的接合和赋予光阻隔性。
[0315]
作为构成上述压敏传感器、显示部等的固定对象物(例如电磁波屏蔽物、增强板等背面构件)的材料，没有特别限制。
[0316]
例如，可以列举：铜、银、金、铁、锡、钯、铝、镍、钛、铬、锌等、或包含它们中的两种以上的合金等金属材料、例如聚酰亚胺类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚腈类树脂、聚醚砜类树脂、聚酯类树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯类树脂等)、聚氯乙烯类树脂、聚苯硫醚类树脂、聚醚醚酮类树脂、聚酰胺类树脂(所谓的芳族聚酰胺树脂等)、聚芳酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、液晶聚合物等各种树脂材料(典型地为塑料材料)、氧化铝、氧化锆、钠钙玻璃、石英玻璃、碳等无机材料等。
[0317]
其中，广泛使用铜、铝、不锈钢等金属材料、聚酰亚胺类树脂、芳族聚酰胺树脂、聚苯硫醚类树脂等树脂材料(典型地为塑料材料)。
[0318]
另外，上述固定对象物可以为单层结构、多层结构中的任一种形态，对粘贴粘合片的表面(粘贴面)可以实施各种表面处理。
[0319]
虽然没有特别限制，但是作为固定对象物，可以列举厚度为1μm以上、5μm以上、60μm以上、或120μm以上的背面构件。另外，作为固定对象物，可以列举厚度为1500μm以下、或800μm以下的背面构件。
[0320]
实施例
[0321]
以下，列举实施例和比较例对本发明更具体地进行说明，但并非意在将本发明限定为该实施例所示的内容。需要说明的是，在以下的说明中，只要没有特别说明，“份”和“％”为重量基准。
[0322]
＜评价方法＞
[0323]
[透光率]
[0324]
使用分光光度计(u-4100型分光光度计、日立高新技术公司制造)测定吸收光谱，由此求出实施例和比较例的粘合片对380nm～2500nm的波长的透光率。
[0325]
[180
°
剥离粘合力]
[0326]
对于实施例和比较例的粘合片，根据jis z 0237：2009，进行剥离粘合力试验，由此评价粘合力。即，在23℃、50％rh的环境下，在双面粘合片的一个粘合面上粘贴厚度为50μm的pet膜进行加衬，切割成宽度为25mm，由此制作测定样品。将该测定样品的另一个粘合面以宽度为25mm、长度为100mm的胶粘面积粘贴到作为被粘物的sus304ba板上，使2kg的辊往复而粘贴。将如此操作而粘贴在被粘物上的测定样品在65℃、90％rt的环境下放置5天。然后，测定在剥离角度为180
°
、拉伸速度为300mm/分钟的条件下将测定样品从被粘物剥离时的力(n/25mm)。
[0327]
[高差追随性]
[0328]
对于实施例和比较例的粘合片，关于高差追随性的有无，通过进行防水评价试验来进行评价。
[0329]
首先，将所制作的实施例和比较例的粘合片切割成宽度为1mm的框状(边框状)(长度：60mm、宽度：40mm)，从而得到了框状双面粘合带。接着，在四块亚克力板(亚克力镜片、长度：60mm、宽度：40mm、厚度：1mm)上贴合该框状双面粘合带，然后在2kg辊往复一次的条件下将粘贴有该框状双面粘合带的四个亚克力板压接在粘贴有两根高差胶带(宽度：5mm)的聚碳酸酯板(pc板)上，从而得到了针对各凹凸高度(10μm)的评价用样品。
[0330]
防水评价试验基于ipx7标准(jis c 0920/iec60529)通过在标准状态(温度：23℃、湿度：50％)下将针对各凹凸高度的上述评价用样品在水深为1m的水槽中沉入30分钟并确认有无向内部浸水来进行。需要说明的是，防水特性的评价试验是将针对各凹凸高度的评价用样品在标准状态(温度：23℃、湿度：50％)下老化30分钟后进行的。
[0331]
通过目视观察对样品有无浸水来进行，如下进行评价。
[0332]
无浸水：〇
[0333]
有浸水：
×
[0334]
＜实施例1＞
[0335]
(粘合剂组合物的制备)
[0336]
在具有搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中，投入作为单体成分的丙烯酸正丁酯(ba)95份和丙烯酸(aa)5份，在导入氮气的同时搅拌2小时。如此除去聚合体系内的氧气，然后添加作为聚合引发剂的0.2份的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(aibn)，在60℃进行8小时溶液聚合，从而得到了丙烯酸类聚合物的溶液。该丙烯酸类聚合物的mw为约70
×
104。
[0337]
在上述丙烯酸类聚合物溶液中，相对于该溶液中所含的丙烯酸类聚合物100份，加入1,2,3-苯并三唑(商品名“bt-120”、城北化学工业公司制造)0.4份、颜料(颜料种类“pg
(颜料绿)-7”)2份、作为增粘树脂的萜烯酚树脂(商品名“ys polystar t-115”、软化点为约115℃、羟值为30mgkoh/g～60mgkoh/g、yasuhara chemical公司制造)20份、作为交联剂的异氰酸酯类交联剂(商品名“coronate l”、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物的75％乙酸乙酯溶液、东曹公司制造)3份和环氧类交联剂(商品名“tetrad-c”、1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、三菱瓦斯化学公司制造)0.01份，进行搅拌混合，从而制造粘合剂组合物。
[0338]
(粘合片的制作)
[0339]
作为剥离衬垫，准备各一张单面为经剥离处理的剥离面的聚酯制剥离膜(商品名“diafoil mrf”、厚度38μm和厚度75μm、三菱聚酯公司制造)。在这些剥离衬垫的剥离面上以干燥后的厚度为35μm的方式涂布上述粘合剂组合物，在100℃下干燥2分钟。由此，在上述两张剥离衬垫的剥离面上分别形成了粘合剂层。由此得到了双面由上述两张聚酯制剥离衬垫保护的厚度为35μm的无基材的双面粘合片。
[0340]
＜实施例2＞
[0341]
在本例中，作为颜料，使用颜料种类“pr-177”2份，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0342]
＜实施例3＞
[0343]
在本例中，作为颜料，使用颜料种类“pg-36”2份，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0344]
＜实施例4＞
[0345]
在本例中，作为颜料，使用颜料种类“pv-23”1份和颜料种类“py-74”1份，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0346]
＜实施例5＞
[0347]
在本例中，作为颜料，使用颜料种类“pv-23”1份和颜料种类“py-138”1份，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0348]
＜实施例6＞
[0349]
在本例中，作为颜料，使用颜料种类“pv-23”1份和颜料种类“py-150”1份，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0350]
＜实施例7＞
[0351]
在本例中，作为颜料，使用颜料种类“pv-23”1.5份和颜料种类“py-150”1.5份，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0352]
＜实施例8＞
[0353]
在本例中，作为颜料，使用颜料种类“pr-177”0.4份和颜料种类“pb-15：6”1.6份，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0354]
＜实施例9＞
[0355]
粘合剂组合物使用颜料种类“pv-23”2份和颜料种类“py-150”2份作为颜料，除此以外与实施例1同样地进行制备。
[0356]
关于粘合片，作为剥离衬垫，准备了各一张单面为经剥离处理的剥离面的聚酯制剥离膜(商品名“diafoil mrf”、厚度38μm和厚度75μm、三菱聚酯公司制造)。在这些剥离衬垫的剥离面上以干燥后的厚度为13μm的方式涂布上述粘合剂组合物，在100℃下干燥2分
钟。由此，在上述两张剥离衬垫的剥离面上分别形成了粘合剂层。
[0357]
作为支撑基材，使用厚度为5μm的pet膜(商品名“lumirror s10”、东丽公司制造)。在上述支撑基材的第一面和第二面上分别贴合形成在上述两张剥离衬垫上的粘合剂层，由此制作了本例的带基材的双面粘合片(转印法)。上述剥离衬垫原样残留在粘合剂层上，用于保护该粘合剂层的表面(胶粘面)。
[0358]
＜实施例10＞
[0359]
粘合剂组合物使用颜料种类“pv-23”1.5份和颜料种类“py-150”1.5份作为颜料，除此以外与实施例9同样地进行制备。
[0360]
粘合片以干燥后的厚度为17μm的方式在剥离衬垫的剥离面上涂布粘合剂组合物，并且支撑基材的厚度为16μm，除此以外与实施例9同样地进行制作。
[0361]
＜实施例11＞
[0362]
粘合剂组合物使用颜料种类“pv-23”1份和颜料种类“py-150”1份作为颜料，除此以外与实施例9同样地进行制作。
[0363]
粘合片以干燥后的厚度为28μm的方式在剥离衬垫的剥离面上涂布粘合剂组合物，并且支撑基材的厚度为25μm，除此以外与实施例9同样地进行制作。
[0364]
＜实施例12＞
[0365]
粘合剂组合物使用颜料种类“pv-23”0.9份和颜料种类“py-150”0.9份作为颜料，除此以外与实施例9同样地进行制作。
[0366]
粘合片以干燥后的厚度为38μm的方式在剥离衬垫的剥离面涂布粘合剂组合物，并且支撑基材的厚度为25μm，除此以外与实施例9同样地进行制作。
[0367]
＜实施例13＞
[0368]
粘合剂组合物使用颜料种类“pv-23”1.15份和颜料种类“py-150”1.15份作为颜料，除此以外与实施例1同样地进行制备。
[0369]
粘合片以干燥后的厚度为50μm的方式在剥离衬垫的剥离面上涂布粘合剂组合物，除此以外与实施例1同样地进行制作。
[0370]
＜实施例14＞
[0371]
粘合剂组合物使用颜料种类“pv-23”0.75份和颜料种类“py-150”0.75份作为颜料，除此以外与实施例1同样地进行制备。
[0372]
粘合片以干燥后的厚度为100μm的方式在剥离衬垫的剥离面上涂布粘合剂组合物，除此以外与实施例1同样地进行制作。
[0373]
＜比较例1＞
[0374]
粘合剂组合物使用“ir black nx”(精工油墨(株式会社)制造)2份作为染料代替颜料，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0375]
＜比较例2＞
[0376]
粘合剂组合物使用“atdn101 black”(大日精化工业(株式会社)制造)0.7份作为颜料，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0377]
＜比较例3＞
[0378]
粘合剂组合物使用“atdn101 black”(大日精化工业(株式会社)制造)2份作为颜料，除此以外与实施例1的粘合片的制作同样地进行，制作了本例的无基材的双面粘合片。
[0379]
表1中示出380nm～2500nm的波长的透光率的测定结果中的380nm、500nm、800nm和2000nm的波长的透光率。关于实施例1、2、7、8、比较例3，在图4中示出380nm～2500nm的波长的透光率的光谱。另外，180
°
剥离粘合力、高差追随性的测定结果也示于表1中。
[0380]
需要说明的是，表1中的
“‑”
表示不含该材料或者未测定。
[0381][0382]
如表1和图4所示，实施例1、2、7、8的粘合片在380nm～500nm的整个波长范围内的透光率为25％以下，并且在800nm～2000nm的整个波长范围内的透光率为60％以上。需要说
明的是，虽然在图4中未示出，但对于2000nm～2500nm，也确认到透光率为60％以上。
[0383]
另外，关于实施例3～6、9～14，虽然在图4中也未示出，但确认到在380nm～500nm的整个波长范围内的透光率为25％以下，并且在800nm～2500nm的整个波长范围内的透光率为60％以上。
[0384]
另外，实施例1～14的粘合片的粘合力也显示出较高的值。
[0385]
另一方面，比较例1使用染料而不是颜料，粘合力较弱。
[0386]
比较例2和3不能实现800nm～2500nm的波长的透光率为60％以上。
[0387]
由此可知，通过从各种颜料选择具有上述规定的透光率的颜料、或者组合两种以上的颜料、或者进一步调节各种颜料的含量或含有比例，能够实现阻隔可见光且透过红外光的具有波长选择性的粘合片。
[0388]
以上，参考附图对各种实施方式进行了说明，但本发明不限于该例，这是不言而喻的。对于本领域技术人员而言，在权利要求书记载的范围内能够想到各种变更例或修正例，这是显而易见的，并了解这些当然也属于本发明的技术范围内。另外，在不脱离发明主旨的范围内，能够任意地组合上述实施方式中的各构成要素。
[0389]
需要说明的是，本技术基于2020年3月24日提出的日本专利申请(日本特愿2020-052935)，其内容以引用的形式并入本文中。
[0390]
标号说明
[0391]
1、2、3 粘合片
[0392]
11、21、31a、31b 粘合剂层
[0393]
22、32 基材