硅酮离型涂料用组合物和包含其的离型膜的制作方法

本发明涉及硅酮离型涂料用组合物和包含其的离型膜，更具体而言，本发明涉及最小经时性优异且能够表现出防静电效果的硅酮离型涂料用组合物和包含其的离型膜。

背景技术：

1、离型膜用于聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、氯乙烯树脂等流延(cast)成膜用的工程膜、粘合带、粘合片、粘合膜等的粘合剂层的保护膜、陶瓷生片(ceramic green sheet)或印刷基板等的电子部件制造用的工程膜。作为离型膜，通常以在聚酯膜等的基材膜的表面形成由硅酮系或非硅酮系离型剂构成的离型层为主。

2、所述离型膜用于液晶显示装置(liquid crystal display device，lcd)的制造，具体地，在将偏光板附着于液晶盒的工序中，首先离型膜从粘合剂层剥离去除之后，贴在液晶盒上，然后在后工序完成表面保护膜的作用后，其也被剥离去除。

3、不仅如此，在制造oled时，也主要用于制造工艺上。

4、通常，离型膜在形成树脂片之后，使用粘合膜时，或者在制造电子部件之后会被剥离，但在剥离时容易带静电。因此，在层叠保管树脂片等的情况下，存在树脂片因电性排斥或吸附而变成相互排斥或粘附的状态的问题，或者，就粘合膜而言，灰尘等的异物附着于粘合层而成为粘合层被污染的原因。

5、此外，就陶瓷生片而言，随着陶瓷电容器的小型化和大容量化，进行薄层化，但是在进行薄层化时，传统的离型膜的剥离带电大，且基于此的静电障碍成为主要问题。由于这些问题，近年来，要求离型膜具有防静电功能。

6、并且，传统的硅酮离型膜在与粘合层层压的状态下长期保存期间，硅酮离型层中硅酮树脂的未反应官能团和粘合层组分中的未反应官能团缓慢地反应，或者由于粘合层的高分子与硅酮离型层的高分子的缠结(entanglment)现象，硅酮离型膜剥离时，可能会出现撕裂现象，或者由此对粘合层诱发损伤。

7、并且，由于硅酮离型层的高分子和未反应化合物等向粘合层的转移而可能会出现粘合力降低的品质问题。

8、如上所述，有必要开发一种没有因经时变化而导致的剥离稳定性问题，并且可以发挥带电效果的硅酮离型膜。

9、现有技术文献

10、专利文献

11、专利文献1kr 10-0965378b1

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、本发明的一目的在于，提供硅酮离型涂料用组合物和包含其的离型膜。

3、本发明的另一目的在于，提供硅酮离型涂料用组合物和包含其的离型膜，其中，所述硅酮离型涂料用组合物具有优异的最小经时性，从而即使在与粘合层层压的状态下长时间保存期间离型膜剥离时，也不会出现撕裂现象。

4、本发明的另一目的在于，提供硅酮离型涂料用组合物和包含其的离型膜，其中，所述硅酮离型涂料用组合物是能够表现出防静电效果，以在离型膜剥离之后，防止产生静电，由于在制造离型膜时，涂布硅酮离型涂料用组合物来形成离型层，从而无需额外形成防静电层的一液型。

5、用于解决问题的手段

6、为了实现上述目的，根据本发明的一实施例的硅酮离型涂料用组合物可以包含：溶剂；由下述化学式1表示的聚硅氧烷；碳纳米管(cnt)分散液；阻凝剂(retarder)；交联剂；以及催化剂：

7、[化学式1]

8、

9、其中，

10、n和m是1至1000的整数；

11、r1至r10彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、卤素、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数为2至30的杂烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为5至30的芳基、取代或未取代的碳原子数为2至30的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为3至30的杂芳基烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的杂环烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烯基、取代或未取代的碳原子数为3至30的杂芳烷基以及取代或未取代的碳原子数为1至20的杂烯基组成的组；

12、所述r1至r10中的至少一个是取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基。

13、由所述化学式1表示的聚硅氧烷可以包括至少一个乙烯基作为取代基。

14、所述交联剂可以是由下述化学式2表示的化合物：

15、[化学式2]

16、

17、其中，

18、r11至r19彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、卤素、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数为2至30的杂烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为5至30的芳基、取代或未取代的碳原子数为2至30的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为3至30的杂芳基烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的杂环烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烯基、取代或未取代的碳原子数为3至30的杂芳烷基以及取代或未取代的碳原子数为1至20的杂烯基组成的组；

19、所述r11、r14至r15、r18、r19中的至少3个是取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基。

20、所述阻凝剂可以选自由2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环己醇、1,5-己二炔、1,6-庚二炔、3,5-二甲基-1-己烯-1-炔、3-乙基-3-丁烯-1-炔、3-苯基-3-丁烯-1-炔、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3-二乙烯基-1,3-二苯基二甲基二硅氧烷和甲基三(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)硅烷、三丁胺、四甲基乙二胺、苯并三唑、三苯基膦、含硫化合物、氢过氧化物、马来酸衍生物-1-乙炔基环己醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇及其混合组成的组。

21、相对于100重量份的溶剂，所述cnt分散液可以包括0.3重量份至0.5重量份的cnt和0.3重量份至0.5重量份的分散剂。

22、根据本发明的另一实施例的硅酮离型膜包括：基材膜，以及离型层，其形成于基材膜的一表面上；所述离型层通过涂布硅酮离型涂料用组合物而形成。

23、所述离型层可以通过将溶剂；由下述化学式1表示的聚硅氧烷；cnt分散液、阻凝剂和交联剂均匀分散的主剂；以及催化剂涂布于基材膜的一表面之前进行混合来制备涂料组合物，然后涂布于基材膜的一表面而形成离型层：

24、[化学式1]

25、

26、其中，

27、n和m是1至1000的整数；

28、r1至r10彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、卤素、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数为2至30的杂烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为5至30的芳基、取代或未取代的碳原子数为2至30的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为3至30的杂芳基烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的杂环烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烯基、取代或未取代的碳原子数为3至30的杂芳烷基以及取代或未取代的碳原子数为1至20的杂烯基组成的组；

29、所述r1至r10中的至少一个是取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基。

30、在本发明中，“烷基”是指源自碳原子数为1至40的直链或支链的饱和烃的一价取代基。作为例子，可举出甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等，但不限于此。

31、在本发明中，“烯基(alkenyl)”是指源自具有一个以上碳-碳双键的碳原子数为2至40的直链或支链的不饱和烃的一价取代基。作为例子，可举出乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、异丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等，但不限于此。

32、在本发明中，“炔基(alkynyl)”是指源自具有一个以上碳-碳三键的碳原子数为2至40的直链或支链的不饱和烃的一价取代基。作为例子，可举出乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等，但不限于此。

33、在本发明中，“芳烷基”指芳基以及烷基为如上所述的基团的芳基-烷基基团。优选的芳烷基包括低级烷基基团。优选的芳烷基基团的非限制性的例子包括苄基、2-苯乙基以及萘甲基。与母体残基的键合通过烷基实现。

34、在本发明中，“芳基”是指源自单环或两个以上的环结合的碳原子数为6至60的芳香族烃的一价取代基。并且，可包括两个以上的环侧连(pendant)或稠合的形式。作为这种芳基的例子，可举出苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、二甲基芴基等，但不限于此。

35、在本发明中，“杂芳基”是指源自具有碳原子数为6至30的单杂环或多杂环芳香族烃的一价取代基。此时，环中一个以上的碳，优选为1至3个碳被杂原子如n、o、s或se取代。此外，可包括两个以上的环彼此侧连(pendant)或稠合的形式，还可包括与芳基稠合的形式。作为这种杂芳基的例子，可举出如吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等6元单环，如酚噻吩基(phenoxathienyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)的多环以及2-呋喃基、n-咪唑基、2-异恶唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等，但不限于此。

36、在本发明中，“杂芳烷基”指被杂环基取代的芳基-烷基基团。

37、在本发明中，“环烷基”是指源自碳原子数为3至40个的单环或多环非-芳香族烃的一价取代基。作为这种环烷基的例子，可举出如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornyl)、金刚烷(adamantine)等，但不限于此。

38、在本发明中，“杂环烷基”是指源自碳原子数为3至40个的非-芳香族烃的一价取代基，环中一个以上碳，优选1至3个碳被杂原子如n、o、s或se取代。作为这种杂环烷基的例子，可举出吗啉、哌嗪等，但不限于此。

39、在本发明中，“取代”是指与化合物的碳原子键合的氢原子被其他取代基替换，对于取代的位置而言，只要是氢原子可被取代的位置，即取代基可取代的位置，则对于取代的位置没有限制，两个以上被取代时，两个以上的取代基彼此相同或不同。上述取代基可被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数为1至30的烷基、碳原子数为2至30的烯基、碳原子数为2至24的炔基、碳原子数为2至30的杂烷基、碳原子数为6至30的烷基、碳原子数为5至30的芳基、碳原子数为2至30的杂芳基、碳原子数为3至30的杂芳烷基、碳原子数为1至30的烷氧基、碳原子数为1至30的烷基氨基、碳原子数为6至30的芳氨基、碳原子数为6至30的芳烷基氨基及碳原子数为2至24的杂芳氨基组成的组中的一个以上的取代基取代，但不限于上述示例。

40、发明效果

41、本发明具有优异的最小经时性，从而即使在与粘合层层压的状态下长时间保存期间离型膜剥离时，也不会出现撕裂现象，并且能够表现出防静电效果，以在离型膜剥离之后，防止产生静电，从而能够提供为一液型，在制造离型膜时，涂布硅酮离型涂料用组合物来形成离型层，从而无需额外形成防静电层。