一种治理重金属污染的土壤修复剂及其制备方法与流程

文档序号:32936136发布日期:2023-01-14 07:44阅读:51来源:国知局

1.本发明涉及土壤修复剂技术领域,具体为一种治理重金属污染的土壤修复剂及其制备方法。


背景技术:

2.工业废水的泄漏,产生大量重金属物质“污染”耕地。为保产增产化肥、农药大剂量使用,土壤板结、化学农药残留、肥效退化严重,使得土壤板结、严重退化且重金属污染严重等困扰。
3.为了解决这些问题,各式各样的土壤修复剂被广泛的普及及应用,比如防板结土壤修复剂、重金属土壤修复剂、增肥土壤修复剂等等,单一化的功能大大限制了土壤修复剂在复杂土壤中的应用。
4.本发明关注到了这类问题,并制备了一种治理重金属污染的土壤修复剂来解决这一难题。


技术实现要素:

5.本发明的目的在于提供一种治理重金属污染的土壤修复剂及其制备方法,以解决现有技术中存在的问题。
6.为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:一种治理重金属污染的土壤修复剂,所述治理重金属污染的土壤修复剂是依次利用乙二酸端羟基聚丙烯酰胺和三氯氧磷对土壤修复剂循环浸渍两次制得。
7.进一步的,所述土壤修复剂是由4-羧基-噻唑-2-甲醛和4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙改性功能化活性炭制得。
8.进一步的,所述功能化活性炭是由浓硫酸、浓硝酸、活性炭混合制得。
9.进一步的,一种治理重金属污染的土壤修复剂的制备方法,所述治理重金属污染的土壤修复剂的制备方法包括以下制备步骤:(1)室温下,将4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙和乙腈按质量比1:4~1:6混合均匀,加入4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量0.6~0.8倍的4-羧基-噻唑-2-甲醛,升温至82~84℃,以500~700r/min搅拌回流7~9h,随后加入4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量2~4倍的功能化活性炭,以40~60滴/min滴加4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量0.1~0.3倍的质量分数为98%的浓硫酸,继续搅拌2~4h,过滤,用质量分数为6~8%的盐酸溶液洗涤2~4遍,制得土壤修复剂;(2)在50~60℃下,将乙二酸端羟基聚丙烯酰胺和水按质量比1:100~1:200混合均匀,制得乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液;在氮气保护条件下,将土壤修复剂浸入其质量70~90倍的乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液中,以40~60滴/min滴加土壤修复剂质量0.5~0.7倍的过氧化二碳酸二异丙酯,升温至63~65℃,以500~700r/min搅拌59~61min,捞出后,浸入土壤修复剂质量30~40倍的15~25℃的三氯氧磷中,加入土壤修复剂质量0.09~0.11倍的三氯化
铝,降压至0.096mpa后继续搅拌4~6h,升温至30~40℃,继续搅拌4~6h,捞出,浸入土壤修复剂质量70~90倍的乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液中,加入土壤修复剂质量0.09~0.11倍的三氯化铝,升温至70~80℃,降压至0.096mpa后继续搅拌4~6h,捞出,浸入土壤修复剂质量30~40倍的15~25℃的三氯氧磷中,升温至100~105℃,继续搅拌4~6h,制得治理重金属污染的土壤修复剂。
10.进一步的,步骤(1)所述4-羧基-噻唑-2-甲醛的制备方法如下:室温下,将2-甲醛基噻唑-4-羧酸乙酯和20%的氢氧化钠溶液按质量比1:5~1:7混合,升温至78~82℃,以500~700r/min搅拌30~50min,在10~20pa、100~102℃下以2000~2200r/min旋蒸50~70min,制备得到4-羧基-噻唑-2-甲醛。
11.进一步的,步骤(1)所述4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙的制备方法如下:4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛和乙腈按质量比1:3~1:5混合均匀,随后以20~40滴/min滴加4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛质量0.5~0.7倍的98%的水合肼溶液,升温至82~84℃,以500~700r/min搅拌回流7~9h,自然冷却至室温,过滤,用塑料薄膜封口、扎孔,放入通风柜使静置7~8天,使乙腈缓慢蒸发,制备得到4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙。
12.进一步的,步骤(1)所述功能化活性炭的制备方法如下:将50~100目的活性炭和质量分数为98%的浓硫酸按质量比1:200~1:220混合,在38~47khz下超声振荡25~35min,随后加入活性炭质量54~58倍的质量分数为68%的浓硝酸,以1100~1300r/min搅拌8~12min,升温至58~62℃,继续搅拌110~130min,加入碳纳米管质量99~101倍的去离子水稀释,静置3.5~4.5h,过滤,用去离子水洗涤至滤液ph为7,随后用无水乙醇洗涤2~4次,放入55~65℃烘箱烘40~60min,制得功能化活性炭。
13.进一步的,步骤(2)所述乙二酸端羟基聚丙烯酰胺的制备方法如下:室温下,将端羟基聚丙烯酰胺和水按质量比1:5~1:7混合均匀,随后升温至88~90℃,加入端羟基聚丙烯酰胺质量0.5~0.7倍的乙二酸,以500~700r/min搅拌3~4h,自然冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤2~4遍,放入40~60℃烘箱烘1~3h,制得乙二酸端羟基聚丙烯酰胺。
14.进一步的,所述端羟基聚丙烯酰胺的制备方法如下:在室温和氮气保护条件下,将聚丙烯酰胺和水按质量比1:20~1:30混合均匀,随后加入聚丙烯酰胺质量0.04~0.08倍的丙烯醇,以40~60滴/min滴加丙烯腈基苯甲酸质量0.6~0.8倍的过氧化二碳酸二异丙酯,升温至63~65℃,以500~700r/min搅拌59~61min,自然冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤2~4遍,放入40~60℃烘箱烘1~3h,制备得到端羟基聚丙烯酰胺。
15.进一步的,所述聚丙烯酰胺的分子量为2*106~4*106。
16.与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:本发明在制备治理重金属污染的土壤修复剂时,先将4-羧基-噻唑-2-甲醛和4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙改性活性炭,制备得到土壤修复剂;再依次利用乙二酸端羟基聚丙烯酰胺和三氯氧磷对土壤修复剂循环浸渍两次,制备得到治理重金属污染的土壤修复剂。
17.首先,4-羧基-噻唑-2-甲醛上的羧基和活性炭上的羟基反应交联,4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙的羟基和活性炭上的羧基反应交联,将4-羧基-噻唑-2-甲醛和4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙稳固地接枝活性炭表面,引入氯化氢
后形成大量亲水的噻唑盐,增强了土壤修复剂的亲水性;4-氯甲基-噻唑-2-甲醛上的醛基和4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙的甲醛腙反应,在活性炭中形成大量噻唑席夫碱,当治理重金属污染的土壤修复剂使用时,活性炭吸附土壤水分,噻唑席夫碱快速捕捉土壤水分中的重金属离子,形成稳定的噻唑席夫碱金属配合物,避免重金属离子随水分扩散污染,从而达到对重金属污染土壤的修复效果。
18.其次,乙二酸端羟基聚丙烯酰胺上的丙烯和土壤修复剂的丁烯反应,将乙二酸端羟基聚丙烯酰胺稳固地接枝在土壤修复剂表面,三氯氧磷和乙二酸端羟基聚丙烯酰胺上的羟基反应,形成含磷酸三脂的树状结构的土壤修复剂,增加了乙二酸端羟基聚丙烯酰胺与土壤的接触面积,使用时乙二酸端羟基聚丙烯酰胺通过氢键作用吸附土壤小颗粒,将土壤小颗粒团聚形成大颗粒,从而增加土壤的孔隙度来有效防治土壤板结;在三氯氧磷的催化作用下,乙二酸端羟基聚丙烯酰胺上的乙二酸酰胺环合形成咪唑盐,带正电的咪唑盐和带负电的土壤之间相互作用,增强了治理重金属污染的土壤修复剂对土壤的吸附能力,促进稳定的土壤大团聚体的形成,进一步增强了对板结土壤的修复效果。
具体实施方式
19.下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
20.为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明,在将以下实施例中制得的治理重金属污染的土壤修复剂的各指标测试方法如下:对重金属污染和板结土壤的修复效果:取相同质量的实施例和对比例制得的治理重金属污染的土壤修复剂和其质量20倍的迁移态铅和镉含量分别为2.35mg/kg和1.94mg/kg的土壤混合,土壤容重为1.06g/cm3,加入土壤质量0.5~0.6倍的去离子水,静置60天,按照gb/t17141标准来测定修复后土壤的迁移态铅和镉含量;按照ny/t1121.4测试修复后土壤容重。
21.实施例1(1)将50目的活性炭和质量分数为98%的浓硫酸按质量比1:200混合,在38khz下超声振荡25min,随后加入活性炭质量54倍的质量分数为68%的浓硝酸,以1100r/min搅拌8min,升温至58℃,继续搅拌110min,加入碳纳米管质量99倍的去离子水稀释,静置3.5h,过滤,用去离子水洗涤至滤液ph为7,随后用无水乙醇洗涤2次,放入55℃烘箱烘40min,制得功能化活性炭;(2)室温下,将2-甲醛基噻唑-4-羧酸乙酯和20%的氢氧化钠溶液按质量比1:5混合,升温至78℃,以500r/min搅拌30min,在10pa、100℃下以2000r/min旋蒸50min,制备得到4-羧基-噻唑-2-甲醛;4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛和乙腈按质量比1:3混合均匀,随后以20滴/min滴加4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛质量0.5倍的98%的水合肼溶液,升温至82℃,以500r/min搅拌回流7h,自然冷却至室温,过滤,用塑料薄膜封口、扎孔,放入通风柜使静置7天,使溶剂缓慢蒸发,制备得到4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙;室温下,将4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙和乙腈
按质量比1:4混合均匀,加入4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量0.6倍的4-羧基-噻唑-2-甲醛,升温至82℃,以500r/min搅拌回流7h,随后加入4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量2倍的功能化活性炭,以40滴/min滴加4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量0.1倍的质量分数为98%的浓硫酸,继续搅拌2h,过滤,用质量分数为6%的盐酸溶液洗涤2遍,制备得到土壤修复剂;(3)在室温和氮气保护条件下,将200万分子量的聚丙烯酰胺和水按质量比1:20混合均匀,随后加入聚丙烯酰胺质量0.04倍的丙烯醇,以40滴/min滴加丙烯腈基苯甲酸质量0.6倍的过氧化二碳酸二异丙酯,升温至63℃,以500r/min搅拌59min,自然冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤2遍,放入40℃烘箱烘1h,制备得到端羟基聚丙烯酰胺;室温下,将端羟基聚丙烯酰胺和水按质量比1:5混合均匀,随后升温至88℃,加入端羟基聚丙烯酰胺质量0.5倍的乙二酸,以500r/min搅拌3h,自然冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤2遍,放入40℃烘箱烘1h,制得乙二酸端羟基聚丙烯酰胺;(4)在50℃下,将乙二酸端羟基聚丙烯酰胺和水按质量比1:100混合均匀,制备得到乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液;在氮气保护条件下,将土壤修复剂浸入其质量70倍的乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液中,以40滴/min滴加土壤修复剂质量0.5倍的过氧化二碳酸二异丙酯,升温至63℃,以500r/min搅拌59min,捞出后,浸入土壤修复剂质量30倍的15℃的三氯氧磷中,加入土壤修复剂质量0.09倍的三氯化铝,降压至0.096mpa后继续搅拌4h,升温至30℃,继续搅拌4h,捞出,浸入土壤修复剂质量70倍的乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液中,加入土壤修复剂质量0.09倍的三氯化铝,升温至70℃,降压至0.096mpa后继续搅拌4h,捞出,浸入土壤修复剂质量30倍的15℃的三氯氧磷中,升温至100℃,继续搅拌4h,制备得到治理重金属污染的土壤修复剂。
22.实施例2(1)将75目的活性炭和质量分数为98%的浓硫酸按质量比1:210混合,在43khz下超声振荡30min,随后加入活性炭质量56倍的质量分数为68%的浓硝酸,以1200r/min搅拌10min,升温至60℃,继续搅拌120min,加入碳纳米管质量100倍的去离子水稀释,静置3h,过滤,用去离子水洗涤至滤液ph为7,随后用无水乙醇洗涤3次,放入60℃烘箱烘50min,制得功能化活性炭;(2)室温下,将2-甲醛基噻唑-4-羧酸乙酯和20%的氢氧化钠溶液按质量比1:6混合,升温至80℃,以600r/min搅拌40min,在15pa、101℃下以2100r/min旋蒸60min,制备得到4-羧基-噻唑-2-甲醛;4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛和乙腈按质量比1:4混合均匀,随后以30滴/min滴加4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛质量0.6倍的98%的水合肼溶液,升温至83℃,以600r/min搅拌回流8h,自然冷却至室温,过滤,用塑料薄膜封口、扎孔,放入通风柜使静置7.5天,使溶剂缓慢蒸发,制备得到4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙;室温下,将4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙和乙腈按质量比1:5混合均匀,加入4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量0.7倍的4-羧基-噻唑-2-甲醛,升温至83℃,以600r/min搅拌回流8h,随后加入4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量3倍的功能化活性炭,以50滴/min滴加4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量0.2倍的质量分数为98%的浓硫酸,继续搅拌3h,过滤,用质量分数为7%的盐酸溶液洗涤3遍,制备得到土壤修复剂;
(3)在室温和氮气保护条件下,将300万分子量的聚丙烯酰胺和水按质量比1:25混合均匀,随后加入聚丙烯酰胺质量0.06倍的丙烯醇,以50滴/min滴加丙烯腈基苯甲酸质量0.7倍的过氧化二碳酸二异丙酯,升温至64℃,以600r/min搅拌60min,自然冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤3遍,放入50℃烘箱烘2h,制备得到端羟基聚丙烯酰胺;室温下,将端羟基聚丙烯酰胺和水按质量比1:6混合均匀,随后升温至89℃,加入端羟基聚丙烯酰胺质量0.6倍的乙二酸,以600r/min搅拌3.5h,自然冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤3遍,放入50℃烘箱烘2h,制得乙二酸端羟基聚丙烯酰胺;(4)在55℃下,将乙二酸端羟基聚丙烯酰胺和水按质量比1:150混合均匀,制备得到乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液;在氮气保护条件下,将土壤修复剂浸入其质量80倍的乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液中,以50滴/min滴加土壤修复剂质量0.6倍的过氧化二碳酸二异丙酯,升温至64℃,以600r/min搅拌60min,捞出后,浸入土壤修复剂质量35倍的20℃的三氯氧磷中,加入土壤修复剂质量0.1倍的三氯化铝,降压至0.096mpa后继续搅拌5h,升温至35℃,继续搅拌5h,捞出,浸入土壤修复剂质量80倍的乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液中,加入土壤修复剂质量0.1倍的三氯化铝,升温至75℃,降压至0.096mpa后继续搅拌5h,捞出,浸入土壤修复剂质量35倍的20℃的三氯氧磷中,升温至103℃,继续搅拌5h,制备得到治理重金属污染的土壤修复剂。
23.实施例3(1)将100目的活性炭和质量分数为98%的浓硫酸按质量比1:220混合,在47khz下超声振荡35min,随后加入活性炭质量58倍的质量分数为68%的浓硝酸,以1300r/min搅拌12min,升温至62℃,继续搅拌130min,加入碳纳米管质量101倍的去离子水稀释,静置4.5h,过滤,用去离子水洗涤至滤液ph为7,随后用无水乙醇洗涤4次,放入65℃烘箱烘60min,制得功能化活性炭;(2)室温下,将2-甲醛基噻唑-4-羧酸乙酯和20%的氢氧化钠溶液按质量比1:7混合,升温至82℃,以700r/min搅拌50min,在20pa、102℃下以2200r/min旋蒸70min,制备得到4-羧基-噻唑-2-甲醛;4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛和乙腈按质量比1:5混合均匀,随后以40滴/min滴加4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛质量0.7倍的98%的水合肼溶液,升温至84℃,以700r/min搅拌回流9h,自然冷却至室温,过滤,用塑料薄膜封口、扎孔,放入通风柜使静置8天,使溶剂缓慢蒸发,制备得到4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙;室温下,将4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙和乙腈按质量比1:6混合均匀,加入4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量0.8倍的4-羧基-噻唑-2-甲醛,升温至84℃,以700r/min搅拌回流9h,随后加入4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量4倍的功能化活性炭,以60滴/min滴加4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙质量0.3倍的质量分数为98%的浓硫酸,继续搅拌4h,过滤,用质量分数为8%的盐酸溶液洗涤4遍,制备得到土壤修复剂;(3)在室温和氮气保护条件下,将400万分子量的聚丙烯酰胺和水按质量比1:30混合均匀,随后加入聚丙烯酰胺质量0.08倍的丙烯醇,以60滴/min滴加丙烯腈基苯甲酸质量0.8倍的过氧化二碳酸二异丙酯,升温至65℃,以700r/min搅拌61min,自然冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤4遍,放入60℃烘箱烘3h,制备得到端羟基聚丙烯酰胺;室温下,将端羟基聚丙烯酰胺和水按质量比1:7混合均匀,随后升温至90℃,加入端羟基聚丙烯酰胺质量
0.7倍的乙二酸,以700r/min搅拌4h,自然冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤4遍,放入60℃烘箱烘3h,制得乙二酸端羟基聚丙烯酰胺;(4)在60℃下,将乙二酸端羟基聚丙烯酰胺和水按质量比1:200混合均匀,制备得到乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液;在氮气保护条件下,将土壤修复剂浸入其质量90倍的乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液中,以60滴/min滴加土壤修复剂质量0.7倍的过氧化二碳酸二异丙酯,升温至65℃,以700r/min搅拌61min,捞出后,浸入土壤修复剂质量40倍的25℃的三氯氧磷中,加入土壤修复剂质量0.11倍的三氯化铝,降压至0.096mpa后继续搅拌6h,升温至40℃,继续搅拌6h,捞出,浸入土壤修复剂质量90倍的乙二酸端羟基聚丙烯酰胺溶液中,加入土壤修复剂质量0.11倍的三氯化铝,升温至80℃,降压至0.096mpa后继续搅拌6h,捞出,浸入土壤修复剂质量40倍的25℃的三氯氧磷中,升温至105℃,继续搅拌6h,制备得到治理重金属污染的土壤修复剂。
24.对比例1对比例1与实施例2的区别在于步骤(2),仅使用4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙改性功能化活性炭制备土壤修复剂。其余制备步骤同实施例2。
25.对比例2对比例2与实施例2的区别在于步骤(2),仅使用4-羧基-噻唑-2-甲醛改性功能化活性炭制备土壤修复剂。其余制备步骤同实施例2。
26.对比例3对比例3与实施例2的区别仅在于不制备乙二酸端羟基聚丙烯酰胺,利用聚丙烯酰胺和三氯氧磷制备治理重金属污染的土壤修复剂。其余制备步骤同实施例2。
27.对比例4对比例4与实施例2的区别在于步骤(4),仅利用乙二酸端羟基聚丙烯酰胺制备治理重金属污染的土壤修复剂。其余制备步骤同实施例2。
28.效果例下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例1至4制得的治理重金属污染的土壤修复剂对重金属污染和板结土壤的修复效果的分析结果。
29.表1 实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4迁移态铅的含量(mg/kg)5.325.215.3922.2122.485.295.27迁移态铬的含量(mg/kg)0.100.070.120.420.460.090.08土壤容重(g/cm3)0.850.830.870.861.031.050.99
从表1中可发现实施例1、2、3制得的治理重金属污染的土壤修复剂对重金属污染和板结土壤的修复效果较好;从实施例1、2、3和对比例1的实验数据比较可发现,使用4-羧基-噻唑-2-甲醛改性功能化活性炭制备土壤修复剂,可以形成噻唑席夫碱,制得的治理重金属污染的土壤修复剂的对重金属污染土壤的修复效果较好;从实施例1、2、3和对比例2的实验数据可发现,使用4-羟基-3,5-双(3-甲基-2-丁烯-1-基)苯甲醛腙改性功能化活性炭制备土壤修复剂,可以形成噻唑席夫碱,后续制备治理重金属污染的土壤修复剂,可以将乙二酸端羟基聚丙烯酰胺接枝在土壤修复剂表面,形成含磷酸三脂的树状结构的土壤修复剂和咪唑盐,制得的治理重金属污染的土壤修复剂的对和板结土壤的修复效果较好;从实施
例1、2、3和对比例3的实验数据可发现,使用乙二酸端羟基聚丙烯酰胺制备治理重金属污染的土壤修复剂,可以形成含磷酸三脂的树状结构的土壤修复剂和咪唑盐,可以板结土壤的修复效果较好;从实施例1、2、3和对比例4实验数据可发现,使用三氯氧磷制备治理重金属污染的土壤修复剂,可以形成含磷酸三脂的树状结构的土壤修复剂和咪唑盐,制得的治理重金属污染的土壤修复剂的板结土壤的修复效果较好。
30.对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
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