一种含有含氮杂环化合物的氘代组合物和有机电致发光器件的制作方法

本发明属于有机电致发光材料，具体涉及一种含有含氮杂环化合物的氘代组合物和有机电致发光器件。

背景技术：

1、有机电致发光元件作为一种新型的显示技术，具有自发光、宽视角、低能耗、效率高、薄、色彩丰富、响应速度快，适用温度范围广、低驱动电压、可制作柔性可弯曲与透明的显示面板以及环境友好等独特优点，可以应用在平板显示器和新一代照明上，也可以作为lcd的背光源。

2、20世纪80年代以来，有机电致发光器件已经在产业上有所应用，比如手机等显示屏幕，但目前的oled器件由于效率低，使用寿命短等因素制约其更广泛的应用，特别是大屏幕显示器。而制约其广泛应用的最重要一个因素是有机电致发光材料的性能。同时由于oled器件在施加电压运行时，会产生焦耳热，使得有机材料容易发生结晶，影响器件的寿命和效率，因此，也需要开发更多稳定、高效的有机电致发光材料作为有机电致发光器件中有机薄膜层材料，用以提高有机电致发光器件的性能。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种含有含氮杂环化合物的氘代组合物和有机电致发光器件。本发明中通过对氘代组合物进行设计，并以此氘代组合物作为有机电致发光器件中的有机薄膜层材料，可以得到性能优异的有机电致发光器件。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供一种含有含氮杂环化合物的氘代组合物，所述氘代组合物包括至少两种均具有式i所示结构的化合物；

4、

5、其中，x1～x5独立的选自n、cr，并且x1～x5中至少一个选自cr；

6、r选自c6～c40芳基、c3～c20杂芳基、式ii所示基团中的至少一种；

7、式ii所示基团由一个式i-c所示基团与式i-d所示基团中环e上任意相邻的两个碳原子稠合得到，*表示i-c所示基团中稠合位点，式i-d所示基团中虚线表示连接位点；

8、x6选自o、s、r31、r32各自独立地选自c1～c6烷基或苯基，且r31、r32之间可以通过单键连接成环，r33选自c6～c40芳基或c3～c20杂芳基，虚线表示连接位点；

9、式i所示化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子、-f、-cn、c6-c20芳基、c3-c20杂芳基、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、式ii所示基团中的至少一种替代；

10、式i所示化合物符合如下条件中的至少一个：

11、(1)式i所示化合物中不含氘原子；

12、(2)式i所示化合物中的cr基团中的氢原子至少一个被氘原子替代；

13、(3)式i所示化合物中的氢原子被c6～c20芳基替代，所述c6～c20芳基中至少一个氢原子被氘原子替代；

14、(4)式i所示化合物中的氢原子被c1～c6烷基和/或c1～c6烷氧基替代，所述c1～c6烷基和/或c1～c6烷氧基中氢原子全部被氘原子替代；

15、(5)式i所示化合物中的氢原子被式ii所示基团取代，式ii所示基团中至少一个氢原子被氘原子替代；

16、(6)式i所示化合物中的氢原子被c3-c20杂芳基取代，c3-c20杂芳基中至少一个氢原子被氘原子替代；

17、所述氘代组合物中包括至少一种符合条件(2)～(6)中任意一者的式i所示化合物。

18、本发明中通过对氘代组合物进行设计，并以此氘代组合物作为有机电致发光器件中的有机薄膜层材料，制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。

19、本发明中，所述c6～c40可以选自c6、c8、c12、c15、c18、c24、c30、c36或c40等。

20、所述c3～c20可以选自c3、c6、c8、c10、c12、c16或c20等。

21、所述c1～c6烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基或环己基等。

22、所述c6-c20可以选自c6、c8、c10、c12、c16或c20等。

23、所述c1-c6烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基等。

24、以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。

25、作为本发明的优选技术方案，所述c6～c40芳基选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基、氢化苯并蒽基中的中的任意一种或者两种的组合。

26、需要说明的是，本发明中，当上述式i所示化合物中，x1～x5中至少一个选自cr，r选自c6～c40芳基时，与x6选自r33选自c6～c40芳基时，r与r33可以相同，也可以不同，r与r33各自独立选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基、氢化苯并蒽基中的中的任意一种或者两种的组合。

27、优选地，所述c6～c40芳基选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、菲基、螺芴基中的任意一种或者两种的组合。

28、优选地，所述c6～c40芳基选自苯基、萘基、联苯基、9,9-二甲基芴基、苯并芴基、螺芴基、菲基中的任意一种。

29、所述c3～c20杂芳基选自吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、1,5-萘啶基、氮杂菲基、邻啡罗林基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、恶唑基、噻唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基中的任意一种。

30、同时需要说明的是，当r与r33均选自c3～c20杂芳基时或式i所示化合物中的氢原子被c3-c20杂芳基替代时，c3-c20杂芳基的具体选择可以相同，也可以不同，其各自独立选自上述基团。

31、优选地，所述c3～c20杂芳基选自吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑林基、咪唑基、苯并咪唑基、咔唑、苯并咔唑、二苯并咔唑、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘并苯并呋喃基或萘并苯并噻吩基中的任意一种。

32、优选地，所述c3～c20杂芳基选自咔唑基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并呋喃基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、氮杂菲基、邻啡罗林基、吲哚并咔唑、苯并呋喃并咔唑、苯并噻吩并咔唑中的任意一种。

33、优选地，所述c3～c20杂芳基选自咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘并苯并呋喃基或萘并苯并噻吩基中的任意一种。

34、作为本发明的优选技术方案，所述c6～c20芳基独立地选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、9,9-二甲基芴基、二甲基苯并芴基(其中sp3杂化的碳原子被甲基取代)、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、茚并芴基、氢化苯并蒽中的任意一种。

35、优选地，所述c6-c20芳基选自苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、二甲基苯并芴基(其中sp3杂化的碳原子被甲基取代)、三亚苯基、荧蒽基、茚并芴基或氢化苯并蒽基中的任意一种。

36、作为本发明的优选技术方案，所述c1-c6烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基或环己基中的任意一种。

37、优选地，所述c1-c6烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基中的任意一种。

38、优选地，所述r31、r32各自独立地选自甲基或苯基。

39、优选地，所述r33选自苯基、萘基、联苯基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基中任意一种。

40、优选地，所述式i所示化合物中的氢原子各自独立地可以被苯基、萘基、二联苯基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、9,9-二甲基芴基、甲基、甲氧基、叔丁基、环己基、三亚苯基、丁基、萘并苯并呋喃基、菲基中的至少一种取代。

41、作为本发明的优选技术方案，所述式i所示化合物选自下述取代或未取代的化合物中的任意一种：

42、

43、

44、

45、

46、

47、

48、

49、

50、

51、

52、

53、

54、

55、

56、

57、

58、

59、

60、

61、所述取代是指上述化合物中的氢原子可以被氘原子取代。

62、第二方面，本发明提供一种化合物，所述化合物包括：

63、

64、

65、所述化合物用于制备如第一方面所述的氘代组合物；

66、所述化合物结构式中的d为氘原子(下同)。

67、第三方面，本发明提供一种中间体，所述中间体包括如下化合物：

68、

69、所述中间体用于制备如第一方面所述的氘代组合物中的式i所示化合物。

70、所述中间体m-2结构式和中间体m-2h结构式中的d为氘原子。

71、需要说明的是，本发明中对于式i所示化合物的制备方法不做任何特殊的限制，本领域常用的方法均适用。

72、第四方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；

73、所述有机薄膜层的材料包括如第一方面所述的氘代组合物。

74、作为本发明中优选技术方案，所述有机薄膜层包括发光层，所述发光层的主体材料包括如第一方面所述的氘代组合物。

75、优选地，所述有机薄膜层包括电子传输层，所述电子传输层材料包括如第一方面所述的氘代组合物。

76、第五方面，本发明提供一种显示装置，所述显示装置包括如第四方面所述的有机电致发光器件。

77、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

78、本发明中通过对氘代组合物进行设计，并以此氘代组合物作为有机电致发光器件中的有机薄膜层材料，制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。