一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨及其制备方法与流程

1.本发明属于有机材料技术领域，涉及油墨，具体涉及一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨及其制备方法。


背景技术：

2.有机电致发光显示器(oled)能够满足人们对显示器的所有需求，即具有自发光、轻薄、响应速度快、工艺简单、成本低以及可实现柔性显示等优点，因而oled技术被认为是最理想和最具发展前景的下一代显示技术。但是，当用于oled封装的油墨的折射率较低时，oled内部产生的全内反射现象降低了出光效率，因此提高封装油墨的折射率，将会减少全反射的发生，从而提高取光效率。现有喷墨打印是将具有优异的粘度和表面张力的油墨通过喷墨打印机直接喷印在基材表面，具有材料利用率高、操作简便、成本低廉的优点，故喷墨打印凭借其独有的技术特点和制作优势，正逐渐成为oled 面板的主流制作工艺，从而改变整个显示行业的生产模式。
3.现有中国专利文献一(公开号cn113316609a，公开日 2021.08.27)公开了一种嵌入无机纳米粒子的高折射率、高透明度的丙烯酸酯复合材料，在此专利文献中，其涂布工艺主要为喷墨打印工艺。作为高折射率复合物，适用于喷墨打印工艺用粘度＜30cps(25℃)，其液体折射率为1.60～1.62(589nm)，折射率再提高时，粘度会增加进而导致该材料无法适用于此工艺。另外，无机纳米粒子的表面能较高，易团聚。因此，当环境(如温度、剪切力作用、存储时间)改变时，在有机体系中存在一定的不稳定性，易出现两相分离的现象。这对于喷墨打印工艺来讲，细小的喷嘴管路会经常出现被堵的风险。
4.现有中国专利文献二(公开号cn112029034a，公开日 2020.12.04)公开了一种用于封装有机发光二极管装置的组合物和显示装置。在此专利文献中，以多种含苯环的单体制备的组合物具有优异的固化速率，可铺展性能以及固化之后的低等离子体蚀刻速率，但是制备的纯有机封装用胶水的折射率最高为1.58，其折射率仍较低。这对于现有工艺来说，其折射率仍不能满足产品的需求。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨及其制备方法，该油墨不仅具有较高的折射率，同时还具有适度的粘度和表面张力，使其更加适合喷墨打印的工艺。
6.为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
7.一方面，本发明提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨，按重量份计，包括以下组分：芴基系单体3～20份，非芴基系芳香族单体50～110份，脂肪族双官能度单体2～10份，脂肪族多官能度单体 2～6份，光引发剂0.1～10份。
8.优选地，所述纯有机喷墨打印用高折射率油墨，按重量份计，包括以下原料：芴基系单体5～15份，非芴基系芳香族单体60～100份，脂肪族双官能度单体3～8份，脂肪族多官
能度单体2～6份，光引发剂0.5～8份。
9.进一步地，所述芴基系单体的通式见下式1：
[0010][0011]
式1中，m，n分别为0～10的整数；r1，r2为氢或甲基；r3， r4为单键、c1～c10的烷基、c1～c10的烷氧基的任意一种；r5，r6为氢或羟基。
[0012]
进一步地，所述芴基系单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴，9,9-二[4-(2-羟基-3-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]芴，(6乙氧基) 双酚芴二丙烯酸酯、(8乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、(10乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯中的一种或多种。
[0013]
更进一步地，所述芴基系单体的添加量为高折射率油墨总重量的 5～18％。
[0014]
进一步地，所述非芴基系芳香族单体为含苯环的(甲基)丙烯酸酯与含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的混合物。
[0015]
进一步优选地，所述含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯为含萘基的(甲基)丙烯酸酯，含咔唑基的(甲基)丙烯酸酯，含蒽基的(甲基)丙烯酸酯，含菲基的(甲基)丙烯酸酯的一种或多种。
[0016]
进一步地，所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯、含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的重量比为(40～70)：(10～40)；更优选地，所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯，含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基) 丙烯酸酯的重量比为(50～60)：(20～30)。
[0017]
进一步地，所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯在25℃的粘度为0.1～5 cps。优选地，所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸2-苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯、3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-丙烯酸-2
‑ꢀ
羟基-3-苯氧基丙酯、4-苯氧基丁基丙烯酸酯、4-苯氧基丁基甲基丙烯酸酯、5-苯氧基戊基丙烯酸酯、5-苯氧基戊基甲基丙烯酸、2-(苯硫基)乙基丙烯酸酯，甲基丙烯酸苄基酯的一种或多种。
[0018]
进一步地，所述含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯在 25℃的粘度为10～30cps。优选地，所述含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯为1-萘基甲基丙烯酸酯、1-萘基丙烯酸酯、1-萘基甲基丙烯酸酯、2-萘基丙烯酸酯、2-萘基乙基甲基丙烯酸酯、2-(9-咔唑基) 乙基丙烯酸酯、2-(9h-咔唑-9-基)乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸-9-蒽甲酯、甲基丙烯酸-9-蒽甲酯、(9-菲基)甲基甲基丙烯酸酯的一种或多种。
[0019]
进一步地，所述脂肪族双官能度单体为含c5～c15亚烷基的二(甲基)丙烯酸酯。优选地，所述含c5～c15亚烷基的二(甲基)丙烯酸酯为1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1， 11-十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯的一种或多种。
[0020]
在本发明中，脂肪族多官能度单体为四官能或高于四官能(甲基) 丙烯酸酯单体，且包含四(甲基)丙烯酸酯、五(甲基)丙烯酸酯以及六 (甲基)丙烯酸酯中的一个或多个。其中：四(甲基)丙烯酸酯可包含c4 到c20四醇、五醇或六醇的四(甲基)丙烯酸酯，例如，c4到c20四醇四(甲基)丙烯酸酯可包含季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的一种或多种；五(甲基)丙烯酸酯可为聚二季戊四醇五丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯的一种或多种；六(甲基)丙烯酸酯可为二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。上述术语“(甲基)丙烯酸酯”既指丙烯酸酯化合物，也指甲基丙烯酸酯化合物。
[0021]
业内悉知，对于高折射率油墨来讲，一般而言，膜层的折射率越大，在应用于oled封装结构时，出光效率提升越明显，虽然本发明中的非芴基系芳香族单体可提升油墨的折射率，从而提高固化后膜层的折射率，但是非芴基系芳香族单体大多易发生黄变。经研究发现，在油墨中加入5～18wt％的具有双官能基(甲基)丙烯酸酯的芴基系单体不但可以提高油墨的折射率，还可以使所得涂层的玻璃化转变温度 (tg)升高，膜强度增加，不易发生黄变，从而提高oled的出光效率并延长装置的使用期限。
[0022]
但是，由于芴基的粘度非常高，并不能满足本发明喷墨打印的工艺要求，当加入常见的低粘度稀释单体时，虽然可以降低油墨的粘度，但最后制备的油墨折射率最多不超过1.60。本发明人通过研究发现：一方面，在油墨中通过加入特定比例和粘度的含单环的(甲基)丙烯酸酯(0.1～5cps，25℃)和较低粘度(10～30cps，25℃)的含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯，可改善油墨的粘度和表面张力，使其更加适合喷墨打印的工艺；另一方面，芴基系单体和非芴基系芳香族单体相互协同作用，由于结构中刚性芴基，苯环，稠环(萘基，咔唑基，蒽基，菲基)的较高分子堆积密度，赋予了固化后油墨更高的折射率以及强度。此外，为了平衡固化后油墨的透光率、硬度和韧性，本发明人在体系中加入一定量的脂肪族双官能度单体增加了分子链的长度，对固化后的膜层具有增韧的效果；且脂肪族双官能度单体和脂肪族多官能度单体的加入，使得制备的膜层透光率高、硬度佳，同时具有优异的拉伸强度，断裂伸长率和热稳定性能。
[0023]
进一步地，所述光引发剂为酰基膦氧化物类光引发剂。优选地，所述酰基膦氧化物类光引发剂为tpo光引发剂、tepo光引发剂、 bap0光引发剂，光引发剂tpo-l的一种或多种。
[0024]
对于选择用于给定的高折射率油墨的具体的引发剂来讲，首先保证光引发剂在不损伤oled材料的波长前提下活化，因此，通常用于油墨组合物的各种光引发剂是具有峰值在360nm～420nm范围内的主吸收能力的化合物。同时，光引发剂和光源的输出尽量匹配或重叠，不仅保证光的吸收产生聚合的自由基，又可以最大限定地使用光源。常用的光源可选择uv发光二极管。
[0025]
在本发明中，选用的酰基膦氧化物类光引发剂皆属于裂解性自由基光引发剂，在吸收光能后α-断键的方式均裂形成两对具有反应活性的自由基，能够高效地引发油墨体系中光固化活性物质发生交联固化反应，其分子结构中磷原子的电子密度高，在光解后形成的膦酰基自由基有着很高的活性，主要吸收波长与uv发光二极管的发射光谱峰值，具有较高的匹配度。同时热稳定性和存储性良好，自身呈浅黄色，光解后呈无色，耐黄变性能好。
[0026]
进一步，所述高折率油墨还包括添加剂，优选添加剂为阻聚剂、流平剂、润湿剂、消泡剂的一种或多种。
[0027]
进一步优选地，所述添加剂为流平剂，所述流平剂为聚丙烯酸酯表面助剂。
萘基丙烯酸酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)。
[0044]
所述脂肪族双官能度单体为1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯，购买自tci america。
[0045]
所述脂肪族多官能度单体为季戊四醇四丙烯酸酯，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
[0046]
所述光引发剂为tpo光引发剂。
[0047]
所述流平剂为聚丙烯酸酯表面助剂，购买自byk毕克361n。
[0048]
此外，本实施例还提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨的制备方法，其步骤包括：在避光条件下，将芴基系单体，非芴基系芳香族单体，脂肪族双官能度单体，脂肪族多官能度单体，光引发剂和流平剂按相应的重量份加入到棕色避光瓶中，混合40min直至混合均匀，即得到纯有机喷墨打印用高折射率油墨。
[0049]
实施例2
[0050]
本实施例提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨，按重量份计，原料包括：芴基系单体3份，非芴基系芳香族单体50份，脂肪族双官能度单体2份，脂肪族多官能度单体2份，光引发剂2份，流平剂0.5份。
[0051]
所述芴基系单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(cas 号：161182-73-6)，购买自alfa chemistry。
[0052]
所述非芴基系芳香族单体为含苯环的(甲基)丙烯酸酯与含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的混合物。其中，所述含苯环的 (甲基)丙烯酸酯，含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的重量比为60：30。
[0053]
所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)；所述含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸-9-蒽甲酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)。
[0054]
所述脂肪族双官能度单体为1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯，购买自tci america。
[0055]
所述脂肪族多官能度单体为季戊四醇四丙烯酸酯，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
[0056]
所述光引发剂为tpo光引发剂。
[0057]
所述流平剂为聚丙烯酸酯表面助剂，购买自byk毕克361n。
[0058]
此外，本实施例还提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨的制备方法，其步骤包括：在避光条件下，将芴基系单体，非芴基系芳香族单体，脂肪族双官能度单体，脂肪族多官能度单体，光引发剂和流平剂按相应的重量份加入到棕色避光瓶中，混合30min直至均匀，即得到纯有机喷墨打印用高折射率油墨。
[0059]
实施例3
[0060]
本实施例提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨，按重量份计，原料包括芴基系单体20份，非芴基系芳香族单体110份，脂肪族双官能度单体10份，脂肪族多官能度单体6份，光引发剂7份，流平剂1.3份。
[0061]
所述芴基系单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(cas 号：161182-73-6)，购买自alfa chemistry。
[0062]
所述非芴基系芳香族单体为含苯环的(甲基)丙烯酸酯与含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的混合物。其中，所述含单环的 (甲基)丙烯酸酯，含芳稠杂环或稠环芳
烃的(甲基)丙烯酸酯的重量比为50：20。
[0063]
进一步地，所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)；所述含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯为2-萘基丙烯酸酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)。
[0064]
进一步地，所述脂肪族双官能度单体为1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯，购买自tci america。
[0065]
进一步地，所述脂肪族多官能度单体为季戊四醇四丙烯酸酯，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
[0066]
进一步地，所述光引发剂为tpo光引发剂。
[0067]
进一步地，所述流平剂为聚丙烯酸酯表面助剂，购买自byk毕克361n。
[0068]
此外，本实施例还提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨的制备方法，其步骤包括：在避光条件下，将芴基系单体，非芴基系芳香族单体，脂肪族双官能度单体，脂肪族多官能度单体，光引发剂和流平剂按相应的重量份加入到棕色避光瓶中，混合60min直至均匀，即得到纯有机喷墨打印用高折射率油墨。
[0069]
实施例4
[0070]
本实施例提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨，按重量份计，原料包括：芴基系单体5份，非芴基系芳香族单体60份，脂肪族双官能度单体3份，脂肪族多官能度单体2份，光引发剂1.5份，流平剂0.6份。
[0071]
所述芴基系单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(cas 号：161182-73-6)，购买自alfa chemistry。
[0072]
所述非芴基系芳香族单体为含苯环的(甲基)丙烯酸酯与含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的混合物。其中，所述含苯环的 (甲基)丙烯酸酯，含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的重量比为50：20。
[0073]
所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)；所述含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯为2-(9-咔唑基)乙基丙烯酸酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)。
[0074]
所述脂肪族双官能度单体为1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯，购买自tci america。
[0075]
所述脂肪族多官能度单体为季戊四醇四丙烯酸酯，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
[0076]
所述光引发剂为tpo光引发剂。
[0077]
所述流平剂为聚丙烯酸酯表面助剂，购买自byk毕克361n。
[0078]
此外，本实施例还提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨的制备方法，其步骤包括：在避光条件下，将芴基系单体，非芴基系芳香族单体，脂肪族双官能度单体，脂肪族多官能度单体，光引发剂和流平剂按相应的重量份加入到棕色避光瓶中，混合40min直至均匀，即得到纯有机喷墨打印用高折射率油墨。
[0079]
实施例5
[0080]
本实施例提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨，按重量份计，原料包括芴
基系单体15份，非芴基系芳香族单体100份，脂肪族双官能度单体8份，脂肪族多官能度单体6份，光引发剂5份，流平剂1.2份。
[0081]
所述芴基系单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(cas 号：161182-73-6)，购买自alfa chemistry。
[0082]
所述非芴基系芳香族单体为含苯环的(甲基)丙烯酸酯与含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的混合物。其中，所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯，含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯的重量比为50：20。
[0083]
所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)；含芳稠杂环或稠环芳烃的(甲基)丙烯酸酯为2-(9-咔唑基)乙基丙烯酸酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)。
[0084]
进一步地，所述脂肪族双官能度单体为1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯，购买自tci america。
[0085]
进一步地，所述脂肪族多官能度单体为季戊四醇四丙烯酸酯，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
[0086]
进一步地，所述光引发剂为tpo光引发剂。
[0087]
进一步地，所述流平剂为聚丙烯酸酯表面助剂，购买自byk毕克361n。
[0088]
此外，本实施例还提供了一种纯有机喷墨打印用高折射率油墨的制备方法，其步骤包括：在避光条件下，将芴基系单体，非芴基系芳香族单体，脂肪族双官能度单体，脂肪族多官能度单体，光引发剂和流平剂按相应的重量份加入到棕色避光瓶中，混合40min直至均匀，即得到纯有机喷墨打印用高折射率油墨。
[0089]
对比例1
[0090]
对比例1的具体实施方式同实施例1；与实施例1不同之处在于，所述纯有机喷墨打印用高折射率油墨，按重量份计，原料包括芴基系单体1份，非芴基系芳香族单体80份，脂肪族双官能度单体5份，脂肪族多官能度单体4份，光引发剂3份，流平剂1份。
[0091]
对比例2
[0092]
对比例2的具体实施方式同实施例1；与实施例1不同之处在于，所述纯有机喷墨打印用高折射率油墨，按重量份计，原料包括芴基系单体30份，非芴基系芳香族单体80份，脂肪族双官能度单体5份，脂肪族多官能度单体4份，光引发剂3份，流平剂1份。
[0093]
对比例3
[0094]
对比例3的具体实施方式同实施例1；与实施例1不同之处在于：
[0095]
所述非芴基系芳香族单体为含苯环的(甲基)丙烯酸酯与含联苯的(甲基)丙烯酸酯的混合物，其中，含苯环的(甲基)丙烯酸酯，含联苯的(甲基)丙烯酸酯的重量比为55：25；
[0096]
所述含苯环的(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯，购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司(sigma-aldrich)；
[0097]
所述含联苯的(甲基)丙烯酸酯为2-丙烯酸2-([1,1'-联苯]-2-氧基)乙酯，购买自上海麦克林生化科技有限公司。
[0098]
对比例4
[0099]
对比例4的具体实施方式同实施例1；与实施例1不同之处在于，对比例4中未加入脂肪族多官能度单体。
[0100]
对比例5
[0101]
对比例5的具体实施方式同实施例1；与实施例1不同之处在于，对比例5中未加入脂肪族双官能度单体。
[0102]
对实施例1～5及对比例1～5制备的纯有机喷墨打印用高折射率油墨和固化后的膜层的性能进行测试，具体测试过程如下：
[0103]
①
性能测试
[0104]
粘度：采用旋转流变仪(evo型旋转粘度计)对纯有机喷墨打印用高折射率油墨进行粘度测试，该测试在25℃下进行，选用20mm 直径的锥型转子进行测试，设置剪切速率为0.01～500s-1
，并选取10s-1
剪切速率下的试样粘度进行比较，每个试样重复测试5次，最终数据取平均值。
[0105]
表面张力：使用表面张力仪(qbzy-2型表面张力仪)测试表面张力，该测试在25℃下进行，取纯有机喷墨打印用高折射率油墨 16ml，测试前进行消泡离心处理。每个样品重复测试5次，最终数据取平均值。
[0106]
透光率：将纯有机喷墨打印用高折射率油墨打印在在玻璃基材上并且在氮气氛围下于30mw/cm2下通过uv照射使其经受uv固化以制造具有3cm
×
7.5cm
×
18μm(宽
×
长
×
厚)尺寸的固化膜层，然后通过紫外分光光度计(fluoromax-4，法国horiba jobinyvon)测量固化膜层在400nm～700nm可见光范围内的透光率。
[0107]
铅笔硬度：将纯有机喷墨打印用高折射率油墨打印在在玻璃基材上并且在氮气氛围下于30mw/cm2下通过uv照射使其经受uv固化以制造具有120mm
×
50mm
×
30um(宽
×
长
×
厚)尺寸的固化膜层，使用三菱(mitsubishi)的电铅笔硬度测试仪(ct-pc2)和6b-9h铅笔来进行铅笔硬度测量。样本上的铅笔负载为500克，铅笔拉伸角度为45
°
，且铅笔拉伸速度为48mm/min。当在评估五次之后一次或多次产生刮痕时，使用具有下一较低铅笔硬度的铅笔执行测量，且在所有五次评估中没有刮痕时，获得最大铅笔硬度值。
[0108]
拉伸强度：将纯有机喷墨打印用高折射率油墨打印在在玻璃基材上并且在氮气氛围下于30mw/cm2下通过uv照射使其经受uv固化以制备得到固化薄膜，依据gb/t 1040-92《塑料力学性能通用试验方法(拉伸)》进行测定。仪器：wdw-5a微机控制电子万能试验机；测试条件：拉伸速度为1mm/min，每组试样至少5个，测试结果求平均值。
[0109]
断裂伸长率：(依据gb/t 1040-92《塑料力学性能通用试验方法 (拉伸)》)；测试条件：拉伸速度为1mm/min，每组试样至少5个，测试结果求平均值。制样尺寸为标距为50mm，厚度为1mm的哑铃型样条。
[0110]
折射率：将纯有机喷墨打印用高折射率油墨打印在玻璃基材上并且在氮气氛围下于30mw/cm2下通过uv照射使其经受uv固化以制造具有5mm
×
15mm
×
0.1mm(宽
×
长
×
厚)尺寸的固化膜层，然后使用阿贝折光仪进行测试。
[0111]
性能测试结果：实施例1～5及对比例1～5制备的纯有机喷墨打印用高折射率油墨和在氮气下固化后的膜层的性能测试结果参见下表 1：
[0112][0113][0114]
结合表1的数据，通过将实施例1～5和对比例1～2进行比较可知，本发明制备的纯有机喷墨打印用高折射率油墨具有适度的粘度 (15～25cps)和表面张力(21～26mn/m)，同时固化后的膜层透光率高，硬度佳，拉伸强度好，且韧性优异(适度的断裂伸长率)。此外，与对比例1～5相比，本发明提供的纯有机喷墨打印用高折射率油墨在固化后具有优异的折射率，可达到1.63。
[0115]
结合实施例1及对比例1～2，由表1的数据分析可知，芴基系单体的添加量在要求的范围内，有利于提升组合物的综合性能，其最佳的添加量为高折射率油墨总重量的5～18％。当芴基系单体的添加量小于5％时(对比例1)，所得油墨固化后膜层的铅笔硬度，拉伸强度，断裂伸长率，透光率以及折射率等性能均不佳。当芴基系单体的添加量大于18％时(对比例2)，所得油墨的粘度和表面张力过高，并不适合喷墨打印的工艺，且折射率也较低(仅为1.58)。此外，对比例 3中将含萘基的光可固化单体替换为含联苯的光可固化单体，所得油墨固化后膜层的折射率表现出不佳的效果。对比例4中未加入脂肪族多官能度单体、对比例5中未加入脂肪族双官能度单体，两者所得油墨固化后膜层的透光率，力学性能，折射率均不佳。
[0116]
综上，本发明人经研究发现，高折射率油墨所含组分种类及其用量能够影响油墨及其固化后膜层的特性，尽管各组分可能具有不同的作用，但其并存于组合物中，彼此相互影响，要寻求兼具所有期望性质的组合物并非易事。本发明人经广泛地研究后，提出本发明所述的高折射率油墨，具有适度的粘度和表面张力，同时固化后的膜层具有折射率高，透光性好，硬度佳，拉伸强度好，韧性好及优异的热稳定性能等优点。
[0117]
以上所述仅是本发明的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。
[0118]
应当理解的是，本发明并不局限于上述已经描述的内容，并且可以在不脱离其范
围进行各种修改和改变。本发明的范围仅由所附的权利要求来限制。