一种用于PET基膜且耐酸碱的UV光致可剥离固定胶及其制备的制作方法

本发明涉及光固化胶粘剂，尤其涉及ipcc09j7领域，更具体的，涉及一种用于pet基膜且耐酸碱的uv光致可剥离固定胶及其制备。

背景技术：

1、目前报道的uv减粘胶多以丙烯酸酯类压敏胶为主。这类胶带在初期要有稳定定位的目的，切割或者刻蚀等工序中起到保护的作用，在uv照射后，要能轻易移除，而不留有任何残余物，这就需要此胶带在初期保持较高的粘着力，uv照射后迅速降低粘着力的特性。在玻璃盖板切割、雕刻的特殊工艺过程中常会用酸液以及碱液进行清洗雕刻，同时单晶硅材料切割、减薄、雕刻，集成电路线路板过程加工过程中也有特殊工艺需要采用酸碱液进行清洗或者刻蚀，因此其uv减粘胶需要具备耐酸碱性能。因此，uv减粘胶在酸碱液中长时间浸泡不能破坏固化后的uv减粘胶结构，同时要保证该过程中具有较高的粘接力。

2、cn114058289a公开了一种uv减粘胶及一种uv减粘胶带。所述uv减粘胶包括下述组分：30～50份的丙烯酸酯树脂，5～10份的阳离子固化树脂，7～14份的多官能度单体，0.1～1份的自由基光引发剂，0.1～1份的阳离子光引发剂，2～4份的交联剂，所述份数是质量份数。该uv减粘胶形成的胶膜的uv照射前剥离强度高，且在uv光照射后剥离强度低。由该uv减粘胶制备的uv减粘胶带的初期粘着力高，能粘在被保护的材料上不脱落，且uv光照射后粘着力低，易于从被保护的材料上剥离，且不易留残胶，但该发明光照后剥离强度较高18gf/25mm，由于使用阳离子和自由基双固化体系，一定程度降低了组分间的相容性。

技术实现思路

1、本发明提供了一种用于pet基膜且耐酸碱的uv光致可剥离固定胶及其制备方法，通过调整组分间的原料组成及配比，制得具有优异耐酸碱性能，uv固化前具有较好的粘结性能，uv固化后剥离强度快速下降，且不留残胶，可满足单晶硅材料切割、减薄、雕刻，集成电路线路板过程加工过程的使用。

2、为达到本发明的目的，本发明第一方面提供了一种用于pet基膜且耐酸碱的uv光致可剥离固定胶，所述uv减粘胶包括a组分和b组分；按重量百分比计，所述a组分包括以下原料：丙烯酸酯聚合物40-60wt％，聚氨酯丙烯酸酯低聚物40-60wt％，第一光引发剂补足余量；所述b组分包括以下原料：异氰酸酯低聚物20-40wt％，第一溶剂60-80wt％。

3、按重量百分比计，所述丙烯酸酯聚合物包括：单体40-65wt％，第二光引发剂0.1-1wt％，第二溶剂补足余量。

4、优选的，所述丙烯酸酯聚合物包括：单体43.71wt％，第二溶剂56.14wt％，第二光引发剂0.15wt％。

5、所述丙烯酸酯聚合物数均分子量为7-10w。

6、优选的，所述丙烯酸酯聚合物数均分子量为9.4w。

7、所述丙烯酸酯聚合物的制备包括以下步骤：

8、步骤1：配制溶液a，溶液b，溶液c，溶液d；

9、步骤2：40-60℃下，将溶液b滴加到溶液a中，控制滴加时间1-2h，滴加完成后搅拌1-2h，得到混合溶液2；

10、步骤2：在混合溶液2中滴加溶液c，控制滴加时间1-2h，滴加完成后搅拌1-2h，得到混合溶液3；

11、步骤3：在混合溶液3中滴加溶液d，控制滴加时间0.5-1h，滴加完成后搅拌3-4h，得到丙烯酸酯聚合物。

12、优选的，所述溶液a为50wt％引发剂和35wt％的第二溶剂。

13、优选的，所述溶液b为40wt％单体和35wt％的第二溶剂。

14、优选的，所述溶液c为35wt％引发剂60wt％单体和15wt％的第二溶剂。

15、优选的，所述溶液d为15wt％引发剂和15wt％的第二溶剂。

16、本发明制备的uv减粘胶，带有羟基功能基团的丙烯酸酯低聚物采用的是半连续滴加工艺，恒定的滴加流速使其反应过程平稳，分子量及分子量分布可控，制得的丙烯酸酯聚合物数均分子量为7-10w，可提高光照前的剥离强度，软单体、羧基单体与羟基单体提高了与基材的粘附性能，适当比例的硬单体以及酰胺单体提高了减粘胶的支撑性能，可能是硬单体较高的玻璃化转变温度与酰胺单体形成共聚物共同作用，提高了聚合物链的缠绕密度。

17、优选的，所述丙烯酸酯聚合物中包括如下重量份的单体：软单体25-35份，硬单体4-8份，羟基单体0.5-3份，羧基单体1-4份，酰胺单体0.1-0.5份。

18、进一步优选的，所述丙烯酸酯聚合物中包括如下重量份的单体：软单体33.19份，硬单体6.3份，羟基单体1.4份，羧基单体2.68份，酰胺单体0.14份。

19、所述软单体包括甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯和丙烯酸月桂酯中的一种或多种。

20、优选的，所述软单体为丙烯酸异辛酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸甲酯；所述丙烯酸异辛酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸甲酯间重量比为5：(15-30)：(2-10)。

21、进一步优选的，所述软单体为丙烯酸异辛酯(cas：29590-42-9)，丙烯酸丁酯(cas：141-32-2)，丙烯酸甲酯(cas：96-33-3)；所述丙烯酸异辛酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸甲酯间重量比为5.35：24.8：3.04。

22、所述硬单体包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、双环戊基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯中的一种或多种。

23、优选的，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯(cas：80-62-6)。

24、所述羟基单体包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、n-羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。

25、优选的，所述羟基单体为甲基丙烯酸羟乙酯(cas：868-77-9)。

26、所述羧基单体包括衣康酸单丁酯、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和丁烯酸中的一种或多种。

27、优选的，所述羧基单体为丙烯酸(cas：79-10-7)。

28、所述酰胺单体包括双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺中的一种或多种。

29、优选的，所述酰胺单体为n,n-二甲基丙烯酰胺(cas：2680-03-7)。

30、优选的，所述第二溶剂为甲苯，丙酮，乙酸乙酯，所述甲苯，丙酮，乙酸乙酯重量比为1：(4-6)：(7-9)。

31、进一步优选的，所述第二溶剂为甲苯，丙酮，乙酸乙酯，所述甲苯，丙酮，乙酸乙酯重量比为4.25：19.91：31.98。

32、优选的，所述第二引发剂为偶氮二异丁腈(cas：78-67-1)。

33、优选的，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的平均粘度为2000-4000mpas。

34、进一步优选的，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的平均粘度为2500-3500mpas。

35、更进一步优选的，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的平均粘度为3500mpas(30℃)，购自广东博兴新材料科技有限公司，型号：3215-4。

36、优选的，所述第一光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧磷，所述1-羟基环己基苯基甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧磷重量比为3：(1-3)。

37、进一步优选的，所述第一光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮(cas：947-19-3)和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧磷(cas：75980-60-8)，所述1-羟基环己基苯基甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧磷重量比为3：2。

38、优选的，所述第一溶剂为乙酸乙酯。

39、本技术人研究发现，丙烯酸酯聚合物与聚氨酯丙烯酸酯低聚物质量比为1：(0.7-1.3)时，有效提高了uv减粘胶的耐酸碱性能，推测带有羟基的聚氨酯丙烯酸酯树脂，通过异氰酸酯固化剂使其交联成网络结构确保具有耐酸碱性能，可以保证该胶粘剂与被贴物材料光照前具有很强的粘接力，过多的聚氨酯丙烯酸可能会降低uv减粘胶的耐酸碱性能。可能是聚氨酯丙烯酸分子量相对低，添加量过多时，固化过程中导致分子量分布较宽，交联点分布不均匀，使得酸碱液破坏结构，从而不耐酸碱。在工艺流程中，保证胶粘剂与被贴物间不会出现位移以及损害等现象，后期通过使用特定复配比例的低能量引发光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧磷，可降低残胶率，可能是增加了深层固化的效率，使得固化过程中分子量骤增，模量增加，进一步提高了双键聚合过程中的收缩速率，可用于pet基膜中，应用在玻璃盖板切割、雕刻，单晶硅的切割、研磨、雕刻工艺完成后快速失粘剥离，可提高得率。

40、所述丙烯酸酯聚合物与聚氨酯丙烯酸酯低聚物质量比为1：(0.7-1.3)。

41、优选的，所述丙烯酸酯聚合物与聚氨酯丙烯酸酯低聚物质量比为1：(0.9-1.1)。

42、进一步优选的，所述丙烯酸酯聚合物与聚氨酯丙烯酸酯低聚物质量比为1：1。

43、所述异氰酸酯低聚物中异氰酸酯基团含量在13.3-22.5wt％。

44、优选的，所述异氰酸酯低聚物中异氰酸酯基团含量在21.8wt％，选自万华化学的ht-100和三井化学的d101e，所述ht-100与d101e重量比为1:(1-2)。

45、更进一步优选的，所述异氰酸酯低聚物中异氰酸酯基团含量在21.8wt％，选自万华化学的ht-100和三井化学的d101e，所述ht-100与d101e重量比为1:1.5。

46、所述a组分与b组分的重量比为95:(2-10)。

47、优选的，所述a组分与b组分的重量比为95:5。

48、本发明第二方面提供了一种用于pet基膜且耐酸碱的uv光致可剥离固定胶的制备方法，包括以下步骤：

49、s1，加入丙烯酸酯低聚物和聚氨酯丙烯酸酯低聚物，混合均匀，得到混合液1；

50、s2，在混合液1中加入第一光引发剂，混合得到a组分；

51、s3，将异氰酸酯低聚物加入第一溶剂中，混合得到b组分；

52、s4，混合a组分和b组分，得到uv减粘胶。

53、优选的，所述步骤s1和s2中混合的温度为20-35℃。

54、进一步优选的，所述步骤s1和s2中混合的温度为30℃。

55、有益效果：

56、1.丙烯酸酯聚合物与聚氨酯丙烯酸酯低聚物质量比为1：(0.7-1.3)时，有效提高了uv减粘胶的耐酸碱性能。

57、2.带有羟基功能基团的丙烯酸酯低聚物采用的是半连续滴加工艺，恒定的滴加流速使其反应过程平稳，提高光照前的剥离强度。