一种OLED制程用保护膜所用的聚氨酯涂层胶及制备方法与流程

本发明涉及光学显示器件用聚氨酯涂层胶领域，尤其涉及一种oled柔性面板制程过程中所需的保护膜所用的聚氨酯涂层胶及制备方法。

背景技术：

1、随着电子产业的发展，尤其是移动互联网产业的迅猛发展，手机、平板等移动终端设备需求量激增，而oled屏尤其是柔性oled屏幕可以为曲面屏、折叠屏、高清显示设备提供必要的设备支持，近年来以每年30％以上的增速在增长。触控显示面板的技术革新速度迅猛，对触控显示产品在制程过程中所需的保护膜的要求也越来越高。

2、oled屏在制造过程涉及到对整个oled屏体的保护、切割，以及后续对oled制程保护膜的剥离强度低(要求经双85测试以后的粘接力保持在2gf/25mm以下)，对于制造极其精密的oled制程过程，所涉及的保护膜要求具有良好的排气性、保护膜长期贴敷与oled屏体时，由于温度、湿度等不利条件的影响，确保不能出现残胶(保护膜的胶体中由于小分子物质的迁移，造成玻璃屏上的残留)、气泡圈印等不良现象；同时在经过激光切割，转运制程的等工序时，不会出现掉粉、残渣等现象，以免对oled屏幕造成污染。

3、保护膜所用涂层压敏胶一般有硅树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂三种体系。硅树脂用于压敏胶粘剂层中时，具有良好的润湿性和粘结强度，但是其压敏胶粘剂成分易于污染被粘物；丙烯酸类树脂用于压敏胶粘剂层中时，剥离时不会出现污染被粘物，但是由于其较高的脆性，导致在剥离时易于产生胶粘剂残渣的问题；聚氨酯树脂可以规避上述两种体系的缺点，做到润湿性和不易产生残渣的统一。但是作为oled制程用的保护膜涂层胶，还需要做到初始粘接力和双85测试以后的粘结力始终保持在2gf/25mm以下；切割时不能出现残渣、掉絮的现象；另外还需要保证涂布外观平整、不黄变、双85测试，经过5天高温高湿老化后，不会在玻璃面形成残胶、泛白、掉粉等现象。而一般的聚氨酯涂层胶很难兼顾做到上述提到的所有性能。

4、有鉴于此，特提出本发明。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供了一种oled制程用保护膜所用的聚氨酯涂层胶及制备方法，透光率高、撕膜电压低、粘度经时稳定，剥离力＜2gf/25mm、经过双85，5天高温高湿老化后，不会在玻璃面形成残胶、泛白、掉粉等现象，进而解决现有技术中存在的上述技术问题。

2、本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

3、一种oled制程用保护膜所用的聚氨酯涂层胶，该聚氨酯涂层胶由主剂、固化剂、稀释剂和助剂组成，各原料用量按重量份为：

4、主剂 100份，

5、固化剂 3～20份，

6、稀释剂 30～100份，

7、助剂 0.1～5份；

8、所述主剂由聚酯多元醇、聚醚多元醇、羟基丙烯酸树脂、异氰酸酯单体、溶剂、催化剂、降粘剂和光稳定剂反应而成的聚氨酯；

9、所述固化剂是由异氰酸酯单体、异氰酸酯二聚体、异氰酸酯三聚体中的一种或多种，与聚醚多元醇、小分子多元醇和催化剂反应合成的预聚物。

10、优选的，上述聚氨酯涂层胶中，主剂由按以下重量份的原料组分制成：聚酯多元醇10～30份、聚醚多元醇20～60份、羟基丙烯酸树脂5～20份、异氰酸酯单体2～20份、溶剂20～40份、催化剂0.000003～0.0005份、降粘剂1～30份和光稳定剂0.0001～0.001份

11、优选的，上述聚氨酯涂层胶的主剂中，所述聚酯多元醇的数均分子量为500～3000；

12、所述聚醚多元醇的数均分子量为200～20000，官能度为2～4，该聚醚多元醇中环氧乙烷的重量占比为10～90％；

13、所述羟基丙烯酸树脂的数均分子量为1000～10000；

14、所述异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或两种的混合物；

15、所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮中的一种、两种或三种的混合物；

16、所述催化剂为有机铋类催化剂、有机锡类催化剂或温敏性催化剂中的一种或两种；

17、所述降粘剂为十六酸异辛酯、环氧改性大豆油、十二烷基苯基磺酸酯中的一种或两种；

18、所述光稳定剂为受阻酚类光稳定剂和紫外吸收剂的复合物。

19、优选的，上述主剂中的聚酯多元醇的合成原料中包括结晶性的多元醇和脂肪族的多元酸。

20、优选的，所述结晶性的多元醇为新戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、己二醇中的一种或多种；

21、所述脂肪族的多元酸为己二酸、壬二酸、癸二酸中的一种或多种。

22、优选的，上述聚氨酯涂层胶中，所述的固化剂是由异氰酸酯单体、异氰酸酯二聚体、异氰酸酯三聚体中的一种或多种，与聚醚多元醇、小分子多元醇和催化剂反应合成的预聚物，优选地是由甲苯二异氰酸酯的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的三聚体与分子量为400～4000的聚醚多元醇，小分子多元醇和催化剂dmdee在60～90℃温度下，反应1～4小时后形成的预聚物。

23、优选的，所述固化剂中，所述小分子多元醇为二乙二醇、二丙二醇、甘油中的至少一种。

24、优选的，所述稀释剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮的一种或多种；

25、所述助剂为抗静电剂、消泡流平剂中的一种或多种。

26、一种本发明所述的oled制程用保护膜所用的聚氨酯涂层胶的制备方法，包括：

27、制备主剂：

28、按主剂的配方取聚酯多元醇、聚醚多元醇、羟基丙烯酸树脂、异氰酸酯单体、溶剂、催化剂、降粘剂和光稳定剂各原料组分；

29、第一步，将聚酯多元醇和聚醚多元醇加入到反应釜中，加热到120℃抽真空除水1小时后，降温到60～70℃，加入异氰酸酯单体，在60～70℃保温反应1小时，升温到80～110℃，保温反应2小时；

30、第二步，加入溶剂10～20份、催化剂和羟基丙烯酸树脂，保温在80～90℃，继续反应2小时；

31、第三步，加入剩余的溶剂、降粘剂和光稳定剂，降温到50～70℃后，出料即得到主剂；

32、制备固化剂：

33、按固化剂的配方取异氰酸酯单体、异氰酸酯二聚体、异氰酸酯三聚体中的一种或多种，与聚醚多元醇、小分子多元醇和催化剂各原料组分；

34、将异氰酸酯单体、异氰酸酯二聚体、异氰酸酯三聚体中的一种或多种，与聚醚多元醇、小分子多元醇和催化剂加入反应釜在60～90℃温度下，反应1～4小时后形成的预聚物，即为固化剂；

35、将制得的主剂、固化剂、稀释剂和助剂混合均匀后配置成液体胶，即为本发明的聚氨酯涂层胶。

36、与现有技术相比，本发明所提供的oled制程用保护膜所用的聚氨酯涂层胶及其制备方法，其有益效果包括：

37、通过向聚氨酯主剂中引入羟基丙烯酸树脂、对固化剂组分做科学的改性及通过对不同分子量、官能度、eo/po比例的聚醚多元醇的合理搭配，来改善传统制程用聚氨酯保护膜的切割效果差、双85测试老化后残胶多、剥离强度高等缺点。该聚氨酯涂层胶透光率高、撕膜电压低、粘度经时稳定，剥离力＜2gf/25mm、经过双85，5天高温高湿老化后，不会在玻璃面形成残胶、泛白、掉粉等现象。