粘合剂组合物、粘合剂及表面保护膜的制作方法

本发明涉及一种粘合剂组合物、粘合剂及表面保护膜。本申请主张基于2021年5月31日提出申请的日本专利申请2021-091007号的优先权，且该申请的全部内容以参照的形式并入本说明书中。

背景技术：

1、一般而言，粘合剂(也称为压敏粘接剂。以下相同)于室温附近的温度区域呈柔软的固体(粘弹性体)状态，具有通过压力而简单地粘接于被粘物的性质。利用这样的性质，粘合剂以粘合片的形态广泛用于部件的接合或表面保护等目的。例如，于基材的一个表面具有粘合剂层的粘合片优选用作防止在加工或搬运各种物品时其表面发生损伤(划伤或污渍、腐蚀等)的表面保护片。上述粘合剂例如由如下粘合剂组合物形成，该粘合剂组合物包含含羟基单体共聚而成的丙烯酸系聚合物及异氰酸酯系交联剂。作为公开这样的现有技术的现有技术文献，可列举专利文献1～4。

2、现有技术文献

3、专利文献

4、专利文献1：日本专利申请公开2018-123281号公报

5、专利文献2：日本专利第5484035号公报

6、专利文献3：日本专利申请公开2018-2961号公报

7、专利文献4：日本专利申请公开2020-105533号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、就生产效率或性能稳定性的方面而言，如上所述的包含丙烯酸系聚合物及异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物理想的是在加热等固化处理后，于室温环境下迅速进行熟化(交联反应)，从而固化。另一方面，在交联反应速度过快的情况时，无法确保充分的适用期(pot life)，反之生产性下降。因此，设计上述粘合剂组合物时，需设为兼顾交联反应的进行与适用期的组成。迄今为止，异氰酸酯系交联的交联反应中，为了促进交联反应，由于催化活性较高而优选利用锡系催化剂(例如专利文献1)。然而，近年来，就对环境的影响、安全性的观点而言，要求降低含锡化合物的使用量。

3、此外，例如在其后将贴附于被粘物的粘合剂自被粘物剥离(再剥离)的使用方式中，要求粘合剂无残胶地顺利剥离。更具体而言，对于粘合剂要求剥离力不会因剥离速度不同而大幅变化的性能。在作业现场，假定以较快的剥离速度进行剥离作业，若存在剥离力因高速剥离等剥离速度不同而增大的情况，则会影响剥离作业性，无法实现有效率的剥离作业。在表面保护膜等达成保护对象物的保护目的之后自保护对象物(被粘物)再剥离的用途中，理想的是剥离力的剥离速度依赖性较小。

4、本发明是鉴于上述情况而做出的，其目的在于提供一种粘合剂组合物，其可不依赖锡系催化剂、换言之无论是否使用锡系催化剂，均能够形成具有充分的适用期、且在固化处理后迅速进行熟化、进而剥离力的剥离速度依赖性较小的粘合剂。相关的其它目的在于提供一种由上述粘合剂组合物所形成的粘合剂、以及具有该粘合剂的表面保护膜。

5、用于解决问题的方案

6、根据该说明书，提供一种包含丙烯酸系聚合物及交联剂的粘合剂组合物。上述丙烯酸系聚合物为单体成分的聚合物，该单体成分包含：在酯末端具有碳数5～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(m1)、及具有碳数为3以上且包含活性氢的侧链的(甲基)丙烯酸系单体(m2)。通过使用包含上述单体(m1)及(m2)作为单体单元的丙烯酸系聚合物及交联剂，可获得不依赖锡系催化剂而具有充分的适用期、且在固化处理后可迅速进行熟化(交联反应)的粘合剂组合物。此外，由上述组成的粘合剂组合物所形成的粘合剂由于剥离力的剥离速度依赖性受到限制，因此剥离作业性优异。例如，专利文献2中使用了组合使用具有碳数4的烷基的丙烯酸正丁酯(ba)及丙烯酸羟基乙酯(hea)而成的单体组成的丙烯酸系聚合物，专利文献3中使用了利用ba及丙烯酸甲酯(ma)、及hea或丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)的单体组成的丙烯酸系聚合物，专利文献4中使用了组合使用丙烯酸2-乙基己酯(2eha)或丙烯酸异辛酯(ioa)及ba、且组合使用4hba及hea而成的单体组成的丙烯酸系聚合物，但根据下述实施例中的本发明人等的研究，预测专利文献2～4所研究的单体组成无法获得充分的适用期、熟化进行，剥离速度依赖性增大(比较例2～4)。需要说明的是，此处所公开的粘合剂组合物不含锡系催化剂而实现上述效果，但根据使用场所或要求特性等，也可包含锡系催化剂。

7、一些优选方式的粘合剂组合物进而含有包含第4族元素的化合物作为催化剂。通过使用含有第4族元素的化合物作为催化剂，可不使用锡系催化剂而实现此处所公开的技术带来的效果。这样的包含第4族元素的化合物优选使用含锆化合物或含钛化合物。通过使用含锆化合物或含钛化合物作为催化剂，容易形成无着色的粘合剂。

8、于一些方式中，上述交联剂包含异氰酸酯系交联剂。于使用异氰酸酯系交联剂作为交联剂的方式中，可优选发挥此处所公开的技术带来的效果。

9、于一些方式中，上述(甲基)丙烯酸系单体(m2)包含具有碳数4～10的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。其中，上述(甲基)丙烯酸系单体(m2)更优选包含丙烯酸4-羟基丁酯(4hba)。

10、于一些方式中，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(m1)包含丙烯酸正庚酯(hpa)。作为(甲基)丙烯酸烷基酯(m1)，优选使用hpa。

11、此外，根据该说明书，提供一种由此处所公开的任一粘合剂组合物所形成的粘合剂。该粘合剂可在加热等固化处理之前，不以锡系催化剂作为必须成分而具有充分的适用期，且在固化处理后迅速进行熟化(交联反应)，从而固化。此外，上述粘合剂由于剥离力的剥离速度依赖性受到限制，因此在将该粘合剂贴附于被粘物，达成其目的后剥离(再剥离)时，无论剥离速度如何均容易剥离。

12、于一些优选方式中，上述粘合剂的凝胶分数为70％以上。凝胶分数为70％以上的粘合剂例如在制造时，不易产生由外力所导致的凹痕等变形或损伤，不易产生外观变化。这样的粘合剂容易成为具有平滑表面的粘合片，例如于形成为透明粘合片并隔着粘合片对被粘物进行检查的情况时，可进行高精度检查，是优选的。

13、此外，根据该说明书，提供一种粘合片，其具有由此处所公开的任一粘合剂形成的粘合剂层。此处所公开的粘合片在以粘合片的形态使用时，由于剥离力的剥离速度依赖性受到限制，因此无论剥离速度如何均容易剥离。因此，适宜作为表面保护膜。表面保护膜在贴附于保护对象物之后并达成其保护目的时，通常自保护对象物剥离去除(再剥离)。通过将此处所公开的粘合剂应用于表面保护用途，基于剥离力的剥离速度依赖性较小，可提高再剥离时的剥离作业性。

14、于一些优选方式中，表面保护膜在23℃下保存3天后，以拉伸速度300mm/分钟测定的低速粘接力为2.0n/25mm以下。满足该特性的表面保护膜抑制了粘接力随时间上升，且将自保护对象物剥离时的剥离力抑制得较低，因此容易剥离。

技术特征：

1.一种粘合剂组合物，其包含丙烯酸系聚合物及交联剂，

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其进而含有包含第4族元素的化合物作为催化剂。

3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其中，所述包含第4族元素的化合物为含锆化合物或含钛化合物。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述交联剂包含异氰酸酯系交联剂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系单体(m2)包含丙烯酸4-羟基丁酯。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯(m1)包含丙烯酸正庚酯。

7.一种粘合剂，其由权利要求1至6中任一项所述的粘合剂组合物形成。

8.根据权利要求7所述的粘合剂，其中，所述粘合剂的凝胶分数为70％以上。

9.一种粘合片，其具有由权利要求7或8所述的粘合剂形成的粘合剂层。

10.一种表面保护膜，其由权利要求9所述的粘合片形成。

11.根据权利要求10所述的表面保护膜，其中，于23℃下保存3天后，以拉伸速度300mm/分钟测定的低速粘接力为2.0n/25mm以下。

技术总结
本发明提供一种粘合剂组合物，其可不依赖锡系催化剂而形成具有充分的适用期、且在固化处理后迅速进行熟化、进而剥离力的剥离速度依赖性较小的粘合剂。本发明提供一种包含丙烯酸系聚合物及交联剂的粘合剂组合物。上述丙烯酸系聚合物为单体成分的聚合物，该单体成分包含：在酯末端具有碳数5～18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(m1)、及具有碳数为3以上且包含活性氢的侧链的(甲基)丙烯酸系单体(m2)。

技术研发人员：森下裕充,高岛淳,柴野匡哉,山形真人,塚本成实
受保护的技术使用者：日东电工株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/22