可固化组合物、保护膜、光学元件和液晶显示装置的制作方法

文档序号:37786939发布日期:2024-04-30 16:57阅读:16来源:国知局
可固化组合物、保护膜、光学元件和液晶显示装置的制作方法

本技术涉及可固化组合物、保护膜、光学元件和液晶显示装置。


背景技术:

1、在作为构成液晶显示器的材料的光学材料例如偏光板和延迟板的制造过程中,结合有用于保护光学材料表面的表面保护膜。表面保护膜仅在制造光学材料的过程中使用,在将光学材料安装在液晶显示器上时,将所述表面保护膜从光学材料上剥离和移除。

2、通常,表面保护膜具有这样的形状:在光学透明的聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂膜的一侧上形成有压敏粘合剂层,并且在压敏粘合剂层上结合有离型膜以保护压敏粘合剂层。作为这样的表面保护膜的实例,已知专利文献1(韩国特许专利公开第10-2016-0143501号)。

3、如上所述,离型膜通常作为涂覆基材等的用途使用,同时保护压敏粘合剂层。

4、同时,表面保护膜的压敏粘合剂层通常由包含丙烯酸类化合物的丙烯酸类组合物制成,所述压敏粘合剂层通过在丙烯酸类组合物中包含通过热或能量射线产生固化反应的化合物,并根据条件通过热或能量射线照射使丙烯酸类组合物适当地固化而形成。

5、[现有技术文献]

6、(专利文献1)韩国特许专利公开第10-2016-0105354号


技术实现思路

1、技术问题

2、本技术旨在提供能够形成具有合适的离型剥离力和残留粘合率的固化产物的可固化组合物。

3、此外,本技术旨在提供在无需通过热或能量射线的固化过程的情况下使形成压敏粘合剂层的丙烯酸类组合物固化的可固化组合物。

4、技术方案

5、在本技术中所提及的物理特性中,当测量温度影响物理特性时,除非另有说明,否则相关物理特性为在室温下测量的物理特性。此外,除非另有说明,否则温度的单位为摄氏度(℃)。

6、如本文中所使用的术语室温是没有升温或冷却的自然温度,其可以意指例如在10℃至30℃的范围内的任一温度,例如,约15℃或更高、约18℃或更高、约20℃或更高、约23℃或更高、约27℃或更低、或25℃的温度。

7、如本文中所使用的术语‘a至b’意指‘在a至b的范围内,同时包括a和b’。例如,包含a重量份至b重量份的事实与以a重量份至b重量份的范围包含具有相同的含义。

8、如本文中所使用的术语相对湿度表示为单位体积的当前空气中包含的水蒸气的量与该单位体积的空气最大可以包含的饱和蒸气压的比率的百分比(%),其可以以rh%表示。

9、如本文中所使用的术语重均分子量(mw)和数均分子量(mn)可以使用gpc(凝胶渗透色谱法)来测量,并且具体地可以根据以下物理特性测量方法来测量。此外,如本文中所使用的术语多分散指数(polydispersity index,pdi)为通过将重均分子量(mw)除以数均分子量(mn)而获得的值(mw/mn),其意指聚合物的分子量分布。具体地,数均分子量(mn)和重均分子量(mw)可以通过如下来测量:将分析物放置在20ml小瓶中,将其在thf(四氢呋喃)溶剂中稀释至约20mg/ml的浓度,然后通过注射器过滤器(孔径:0.2μm)将用于校准的标准样品和待分析的样品过滤。此外,作为分析程序,可以使用agilent technologies的chemstation,并且数均分子量(mn)和重均分子量(mw)可以通过将样品的洗脱时间与校准曲线进行比较来获得。在此,多分散指数(pdi)可以为通过将测量的重均分子量(mw)除以数均分子量(mn)而获得的值。

10、<gpc测量条件>

11、仪器:agilent technologies的1200系列

12、柱:使用agilent technologies的tl mix.a&b

13、溶剂:thf

14、柱温:40℃

15、样品浓度:20mg/ml,10μl进样

16、使用mp:364000、91450、17970、4910和1300作为标准样品

17、如本文中所使用的术语取代意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基,其中待取代的位置没有特别限制,只要该位置为氢原子被取代的位置(即,取代基可取代的位置)即可,并且当两个或更多个取代基取代时,取代基可以彼此相同或不同。

18、如本文中所使用的术语取代基意指替代烃的母链上的一个或更多个氢原子的原子或原子团。此外,以下描述了取代基,但不限于此,并且除非本文中另有说明,否则取代基可以经以下描述的取代基进一步取代或者可以不经任何取代基取代。

19、除非另有描述,否则如本文中所使用的术语烷基或亚烷基可以为具有1至20个碳原子、或1至16个碳原子、或1至12个碳原子、或1至8个碳原子、或1至6个碳原子的线性或支化烷基或亚烷基,或者具有3至20个碳原子、或3至16个碳原子、或3至12个碳原子、或3至8个碳原子、或3至6个碳原子的环状烷基或亚烷基。在此,环状烷基或亚烷基也包括仅具有环结构的烷基或亚烷基、以及包含环结构的烷基或亚烷基。例如,环己基和甲基环己基二者均对应于环状烷基。此外,例如,烷基或亚烷基可以具体地例示为(亚)甲基、(亚)乙基、(亚)正丙基、(亚)异丙基、(亚)正丁基、(亚)异丁基、(亚)叔丁基、(亚)仲丁基、1-甲基-(亚)丁基、1-乙基-(亚)丁基、(亚)正戊基、(亚)异戊基、(亚)新戊基、(亚)叔戊基、(亚)正己基、1-甲基(亚)戊基、2-甲基(亚)戊基、4-甲基-2-(亚)戊基、3,3-二甲基(亚)丁基、2-乙基(亚)丁基、(亚)正庚基、1-甲基(亚)己基、(亚)正辛基、(亚)叔辛基、1-甲基(亚)庚基、2-乙基(亚)己基、2-丙基(亚)戊基、(亚)正壬基、2,2-二甲基(亚)庚基、1-乙基(亚)丙基、1,1-二甲基(亚)丙基、(亚)异己基、2-甲基(亚)戊基、4-甲基(亚)己基、5-甲基(亚)己基等,但不限于此。此外,环烷基或亚环烷基可以具体地例示为(亚)环丙基、(亚)环丁基、(亚)环戊基、3-甲基(亚)环戊基、2,3-二甲基(亚)环戊基、(亚)环己基、3-甲基(亚)环己基、4-甲基(亚)环己基、2,3-二甲基(亚)环己基、3,4,5-三甲基(亚)环己基、4-叔丁基(亚)环己基、(亚)环庚基、(亚)环辛基等,但不限于此。

20、除非另有描述,否则如本文中所使用的术语烯基或亚烯基可以为具有2至20个碳原子、或2至16个碳原子、或2至12个碳原子、或2至8个碳原子、或2至6个碳原子的线性或支化无环烯基或亚烯基,或者具有3至20个碳原子、或3至16个碳原子、或3至12个碳原子、或3至8个碳原子、或3至6个碳原子的环状烯基或亚烯基。在此,当包括具有环结构的烯基或亚烯基时,其对应于环状烯基或亚烯基。此外,例如,其可以例示为(亚)乙烯基、(亚)正丙烯基、(亚)异丙烯基、(亚)正丁烯基、(亚)异丁烯基、(亚)叔丁烯基、(亚)仲丁烯基、1-甲基-(亚)丁烯基、1-乙基-(亚)丁烯基、(亚)正戊烯基、(亚)异戊烯基、(亚)新戊烯基、(亚)叔戊烯基、(亚)正己烯基、1-甲基(亚)戊烯基、2-甲基(亚)戊烯基、4-甲基-2-(亚)戊烯基、3,3-二甲基(亚)丁烯基、2-乙基(亚)丁烯基、(亚)正庚烯基、1-甲基(亚)己烯基、(亚)正辛烯基、(亚)叔辛烯基、1-甲基(亚)庚烯基、2-乙基(亚)己烯基、2-丙基(亚)戊烯基、(亚)正壬烯基、2,2-二甲基(亚)庚烯基、1-乙基(亚)丙烯基、1,1-二甲基(亚)丙烯基、(亚)异己烯基、2-甲基(亚)戊烯基、4-甲基(亚)己烯基、5-甲基(亚)己烯基等,但不限于此。此外,环烯基或亚环烯基可以具体地例示为(亚)环丙烯基、(亚)环丁烯基、(亚)环戊烯基、3-甲基(亚)环戊烯基、2,3-二甲基(亚)环戊烯基、(亚)环己烯基、3-甲基(亚)环己烯基、4-甲基(亚)环己烯基、2,3-二甲基(亚)环己烯基、3,4,5-三甲基(亚)环己烯基、4-叔丁基(亚)环己烯基、(亚)环庚烯基、(亚)环辛烯基等,但不限于此。

21、除非另有描述,否则如本文中所使用的术语炔基或亚炔基可以为具有2至20个碳原子、或2至16个碳原子、或2至12个碳原子、或2至8个碳原子、或2至6个碳原子的线性或支化无环炔基或亚炔基,或者可以为具有3至20个碳原子、或3至16个碳原子、或3至12个碳原子、或3至8个碳原子、或3至6个碳原子的环状炔基或亚炔基。在此,当包括具有环结构的炔基或亚炔基时,其对应于环状炔基或亚炔基。此外,例如,其可以例示为(亚)乙炔基、(亚)正丙炔基、(亚)异丙炔基、(亚)正丁炔基、(亚)异丁炔基、(亚)叔丁炔基、(亚)仲丁炔基、1-甲基-(亚)丁炔基、1-乙基-(亚)丁炔基、(亚)正戊炔基、(亚)异戊炔基、(亚)新戊炔基、(亚)叔戊炔基、(亚)正己炔基、1-甲基(亚)戊炔基、2-甲基(亚)戊炔基、4-甲基-2-(亚)戊炔基、3,3-二甲基(亚)丁炔基、2-乙基(亚)丁炔基、(亚)正庚炔基、1-甲基(亚)己炔基、(亚)正辛炔基、(亚)叔辛炔基、1-甲基(亚)庚炔基、2-乙基(亚)己炔基、2-丙基(亚)戊炔基、(亚)正壬炔基、2,2-二甲基(亚)庚炔基、1-乙基(亚)丙炔基、1,1-二甲基(亚)丙炔基、(亚)异己炔基、2-甲基(亚)戊炔基、4-甲基(亚)己炔基、5-甲基(亚)己炔基等,但不限于此。此外,环炔基或亚环炔基可以具体地例示为(亚)环丙炔基、(亚)环丁炔基、(亚)环戊炔基、3-甲基(亚)环戊炔基、2,3-二甲基(亚)环戊炔基、(亚)环己炔基、3-甲基(亚)环己炔基、4-甲基(亚)环己炔基、2,3-二甲基(亚)环己炔基、3,4,5-三甲基(亚)环己炔基、4-叔丁基(亚)环己炔基、(亚)环庚炔基、(亚)环辛炔基等,但不限于此。

22、烷基、亚烷基、烯基、亚烯基、炔基和亚炔基也可以任选地经一个或更多个取代基取代。在这种情况下,取代基可以为选自以下中的一者或更多者:卤素(氯(cl)、碘(i)、溴(br)、氟(f))、芳基、杂芳基、环氧基、烷氧基、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、羰基和羟基,但不限于此。

23、如本文中所使用的术语芳基意指其中从芳族烃环中除去一个氢的芳族环,其中芳族烃环可以包括单环或多环。除非另有描述,否则芳基不具有特别限制的碳原子数,但可以为具有6至30个碳原子、或6至26个碳原子、或6至22个碳原子、或6至20个碳原子、或6至18个碳原子、或6至15个碳原子的芳基。此外,如本文中所使用的术语亚芳基意指芳基具有两个键合位置,即,二价基团。可以应用如上所述的芳基的描述,不同之处在于亚芳基各自为二价基团。芳基可以例示为例如苯基、苯基乙基、苯基丙基、苄基、甲苯基、二甲苯基或萘基等,但不限于此。

24、如本文中所使用的术语杂芳基为包含一个或更多个除碳之外的杂原子的芳族环,所述杂原子可以具体地包含选自氮(n)、氧(o)、硫(s)、硒(se)和碲(te)中的一个或更多个杂原子。在这种情况下,构成杂芳基的环结构的原子可以称为环原子。此外,杂芳基可以包含单环或多环。除非另有描述,否则杂芳基不具有特别限制的碳原子数,但可以为具有2至30个碳原子、或2至26个碳原子、或2至22个碳原子、或2至20个碳原子、或2至18个碳原子、或2至15个碳原子的杂芳基。在另一个实例中,杂芳基不具有特别限制的环原子数,但可以为具有5至30个、5至25个、5至20个、5至15个、5至10个、或5至8个环原子的杂芳基。杂芳基可以例示为例如噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻咯基、二苯并噻咯基、菲咯啉基、异唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、吩嗪基及其缩合结构等,但不限于此。

25、此外,如本文中所使用的术语亚杂芳基意指杂芳基具有两个键合位置,即,二价基团。可以应用如上所述的杂芳基的描述,不同之处在于亚杂芳基各自为二价基团。

26、芳基或杂芳基也可以任选地经一个或更多个取代基取代。在这种情况下,取代基可以为选自以下中的一者或更多者:卤素(氯(cl)、碘(i)、溴(br)、氟(f))、芳基、杂芳基、环氧基、烷氧基、氰基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、羰基和羟基,但不限于此。

27、根据本技术的一个实例的可固化组合物可以包含聚有机硅氧烷组分和氧化还原催化剂。

28、如本文中所使用的术语可固化组合物可以包含可以通过固化反应或聚合反应转化为树脂的组分以及通常被称为树脂的组分。此外,可固化组合物本身可以具有粘合或压敏粘合性能,并且可以通过诸如固化反应的反应而具有粘合或压敏粘合性能。

29、此外,可固化组合物可以为溶剂型可固化组合物、水基可固化组合物或无溶剂可固化组合物。

30、此外,可固化组合物可以为活性能量射线(例如紫外线)固化型、湿固化型、热固型或室温固化型。当可固化组合物为活性能量射线固化型时,可固化组合物的固化通过用活性能量射线例如紫外线照射来进行;当其为湿固化型时,可固化组合物的固化通过将其保持在适当的湿度下的方法来进行;当其为热固型时,可固化组合物的固化通过施加适当的热的方法来进行;或者当其为室温固化型时,可固化组合物的固化通过将可固化组合物保持在室温下的方法来进行。

31、根据本技术的一个实例的可固化组合物可以使丙烯酸类组合物固化。此外,可固化组合物可以通过在没有热或能量射线照射的情况下使丙烯酸类组合物固化来形成固化产物。

32、如本文中所使用的术语丙烯酸类组合物可以意指相对于总重量,以55重量%或更多、55重量%或更多、65重量%或更多、75重量%或更多、85重量%或更多、95重量%或更多、或者99重量%或更多、或者100重量%的量包含丙烯酸类化合物的组合物。

33、此外,如本文中所使用的术语丙烯酸类化合物(或(甲基)丙烯酸酯)为包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的术语,其具体地意指丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸的衍生物、或甲基丙烯酸的衍生物。

34、如本文中所使用的术语丙烯酸类化合物(或(甲基)丙烯酸酯)可以由以下式a表示的化合物表示。

35、[式a]

36、

37、在上式a中,r1可以为氢或具有1至20个碳原子的烷基。此外,r2可以为氢或者卤素(氟(f)、氯(cl)、碘(i)、溴(br))、未经取代或经上述取代基取代的烷基、未经取代或经上述取代基取代的烯基、未经取代或经上述取代基取代的炔基、未经取代或经上述取代基取代的芳基、未经取代或经上述取代基取代的杂芳基、或者羟基。

38、在式a中,当r1为氢且r2为氢时,其为丙烯酸,以及当r1为甲基且r2为氢时,其为甲基丙烯酸。

39、此外,在式a中,当r1为氢且r2不为氢时,其可以称为丙烯酸衍生物;以及当r1为甲基且r2不为氢时,其可以称为甲基丙烯酸衍生物。

40、式a的化合物可以例示为例如(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸烷基酯,包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,包括(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基丙酯和壬基酚环氧乙烷改性的(甲基)丙烯酸酯;基于醚的(甲基)丙烯酸酯,包括(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸丙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸异丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环氧乙烷酯、(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸四氢-2h-吡喃酯、(甲基)丙烯酸环氧乙烷基甲酯(或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)、(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢呋喃基甲酯(或(甲基)丙烯酸四氢糠酯);含有羟基的(甲基)丙烯酸酯,包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,2-二羟基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯和烷氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯;等等,但不限于此。

41、根据本技术的一个实例的可固化组合物可以相对于总重量以50重量%或更多、52重量%或更多、54重量%或更多、56重量%或更多、58重量%或更多、60重量%或更多、62重量%或更多、64重量%或更多、66重量%或更多、或者68重量%或更多的量,或者以95重量%或更少、94重量%或更少、93重量%或更少、或者92重量%或更少的量包含聚有机硅氧烷组分。当聚有机硅氧烷组分包含在以上范围内时,可以确保优异的残留粘合率以及合适的离型剥离力。

42、在根据本技术的一个实例的可固化组合物中,聚有机硅氧烷组分可以包含由下式1表示的第一聚有机硅氧烷组分。可固化组合物包含由下式1表示的第一聚有机硅氧烷组分,由此可以确保优异的残留粘合率以及合适的离型剥离力。

43、[式1]

44、

45、在式1中,r1、r7和r10可以各自独立地为具有2至20个碳原子、2至18个碳原子、2至16个碳原子、2至14个碳原子、2至12个碳原子、2至10个碳原子、2至8个碳原子、2至6个碳原子或2至4个碳原子的烯基;异氰酸酯基;或胺基。由式1表示的第一聚有机硅氧烷组分中的至少三个官能团包括烯基;异氰酸酯基;或胺基,由此可以确保优异水平的固化特性。

46、在式1中,r2、r3、r4、r5、r6、r8和r9可以各自独立地为具有1至20个碳原子、1至18个碳原子、1至16个碳原子、1至14个碳原子、1至12个碳原子、1至10个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子、1至4个碳原子或1至3个碳原子的烷基;具有2至20个碳原子、2至18个碳原子、2至16个碳原子、2至14个碳原子、2至12个碳原子、2至10个碳原子、2至8个碳原子、2至6个碳原子或2至4个碳原子的烯基;异氰酸酯基;或者胺基。

47、此外,在式1中,m和n可以各自独立地为1至10,000、1至8,000、1至6,000、1至4,000、1至3,000、1至2,000、或1至1,000范围内的数。此外,具体地,在式1中,m可以在1至5,000、10至4,500、50至5,000、100至4,500、500至4,000、或者1,000至3,000的范围内。此外,在式1中,n可以在1至100、2至75、3至50、或4至25的范围内。

48、根据本技术的一个实例的可固化组合物的第一聚有机硅氧烷组分的重均分子量可以为100,000g/mol或更大、125,000g/mol或更大、150,000g/mol或更大、175,000g/mol或更大、200,000g/mol或更大、225,000g/mol或更大、250,000g/mol或更大、275,000g/mol或更大、或者300,000g/mol或更大,或者1,000,000g/mol或更小、950,000g/mol或更小、900,000g/mol或更小、850,000g/mol或更小、800,000g/mol或更小、750,000g/mol或更小、700,000g/mol或更小、650,000g/mol或更小、600,000g/mol或更小、550,000g/mol或更小、500,000g/mol或更小、450,000g/mol或更小、或者400,000g/mol或更小。当第一聚有机硅氧烷组分具有以上范围内的重均分子量时,可以确保合适的粘度,并因此可以确保优异的涂覆特性。

49、根据本技术的一个实例的可固化组合物的第一聚有机硅氧烷组分的多分散指数(pdi)可以在1至5、1.25至3.5、或1.5至2.5的范围内。当第一聚有机硅氧烷组分不具有以上范围内的多分散指数时,与期望的重均分子量相比具有小分子量的组分的含量增加,使得可能存在固化产物的物理特性劣化的问题。

50、在根据本技术的一个实例的可固化组合物中,相对于聚有机硅氧烷组分的总重量,聚有机硅氧烷组分可以以70重量%或更多、75重量%或更多、80重量%或更多、85重量%或更多、90重量%或更多、或者95重量%或更多的量,或者以99.9重量%或更少、99重量%或更少、或者98重量%或更少的量包含第一聚有机硅氧烷组分。当第一聚有机硅氧烷组分包含在以上范围内时,可以确保优异的残留粘合率以及合适的离型剥离力。

51、在根据本技术的一个实例的可固化组合物中,聚有机硅氧烷组分可以包含由下式2表示的第二聚有机硅氧烷组分。由于可固化组合物包含由下式2表示的第二聚有机硅氧烷组分,因此交联密度得到改善,从而可以确保优异的耐久性。

52、[式2]

53、

54、在式2中,r11至r19可以各自独立地为具有1至20个碳原子、1至18个碳原子、1至16个碳原子、1至14个碳原子、1至12个碳原子、1至10个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子、1至4个碳原子、或1至3个碳原子的烷基。

55、此外,在式2中,a和b可以各自独立地为1至10,000、1至8,000、1至6,000、1至4,000、1至3,000、1至2,000、或1至1,000范围内的数。此外,具体地,在式2中,a和b可以各自独立地在2至500、5至250、10至200、15至150、20至100、或25至50的范围内。

56、根据本技术的一个实例的可固化组合物的第二聚有机硅氧烷组分的重均分子量可以为1,000g/mol或更大、1,500g/mol或更大、2,000g/mol或更大、2,500g/mol或更大、3,000g/mol或更大、3,500g/mol或更大、4,000g/mol或更大、4,500g/mol或更大、5,000g/mol或更大、5,500g/mol或更大、6,000g/mol或更大、6,500g/mol或更大、7,000g/mol或更大、7,500g/mol或更大、或者8,000g/mol或更大,或者50,000g/mol或更小、45,000g/mol或更小、40,000g/mol或更小、35,000g/mol或更小、30,000g/mol或更小、25,000g/mol或更小、20,000g/mol或更小、15,000g/mol或更小、或者12,000g/mol或更小。当第二聚有机硅氧烷组分具有以上范围内的重均分子量时,可以确保优异的可固化性。

57、根据本技术的一个实例的可固化组合物的第二聚有机硅氧烷组分的多分散指数(pdi)可以在1至5、1.25至3.5、或1.5至2.5的范围内。当第二聚有机硅氧烷组分具有以上范围内的多分散指数时,可以确保优异的可固化性以及均匀的交联密度和可固化性。

58、相对于100重量份的第一聚有机硅氧烷组分,根据本技术的一个实例的可固化组合物可以以0.1重量份或更多、0.25重量份或更多、0.5重量份或更多、0.75重量份或更多、1重量份或更多、1.25重量份或更多、1.5重量份或更多、1.75重量份或更多、或者2重量份或更多的量,或者以10重量份或更少、8重量份或更少、6重量份或更少、或者4重量份或更少的量包含第二聚有机硅氧烷组分。当第二聚有机硅氧烷组分包含在以上范围内时,合适的交联密度得到改善,从而可以确保优异的耐久性。

59、如上所述,根据本技术的一个实例的可固化组合物可以包含氧化还原催化剂。

60、在作为构成液晶显示器的材料的光学材料例如偏光板和延迟板的制造过程中,使用用于保护光学材料表面的表面保护膜。表面保护膜包括离型层和压敏粘合剂层,其中压敏粘合剂层通常由包含丙烯酸类化合物的丙烯酸类组合物制成。在此,为了制备压敏粘合剂层,进行使用热或能量射线等使丙烯酸类组合物固化的过程。

61、根据本技术的一个实例的可固化组合物可以形成能够使形成压敏粘合剂层的丙烯酸类化合物固化同时执行表面保护功能的固化产物。为了通过可固化组合物形成压敏粘合剂层,可以在丙烯酸类组合物中省略使用热或能量射线等的固化过程,并且通过简化该过程,可以提高生产率并且可以降低成本。

62、根据本技术的一个实例的可固化组合物的氧化还原催化剂可以包含选自以下中的一者或更多者:环烷酸金属盐,例如环烷酸钴(ii);乙酸水合物金属盐,例如乙酸钴(ii)四水合物;链烷酸金属盐,例如2-乙基己酸钴(ii);硫酸水合物金属盐,例如硫酸铁(ii)水合物;乙酰丙酮金属盐,例如乙酰丙酮铁(ii);卤化物金属盐,例如氯化铜(i);和醇金属盐,例如异丙醇钛(iv)。在氧化还原催化剂中,金属盐可以为过渡金属的盐,其中过渡金属可以为例如钛(ti)、铬(cr)、锰(mn)、铁(fe)、钴(co)、镍(ni)、铜(cu)、锌(zn)、钼(mo)、铅(pd)、银(ag)或镉(cd)等,但不限于此。

63、相对于100重量份的聚有机硅氧烷组分,根据本技术的一个实例的可固化组合物可以以0.01重量份或更多、0.05重量份或更多、0.1重量份或更多、0.2重量份或更多、0.3重量份或更多、0.4重量份或更多、0.5重量份或更多、0.6重量份或更多、0.7重量份或更多、或者0.8重量份或更多的量,或者以80重量份或更少、75重量份或更少、70重量份或更少、65重量份或更少、60重量份或更少、55重量份或更少、50重量份或更少、或者45重量份或更少的量包含氧化还原催化剂。当氧化还原催化剂包含在以上范围内时,在使形成压敏粘合剂层的丙烯酸类化合物固化的同时,可以确保优异的残留粘合率以及合适的离型剥离力。

64、相对于100重量份的第一聚有机硅氧烷组分,根据本技术的一个实例的可固化组合物可以以0.01重量份或更多、0.05重量份或更多、0.1重量份或更多、0.2重量份或更多、0.3重量份或更多、0.4重量份或更多、0.5重量份或更多、0.6重量份或更多、0.7重量份或更多、或者0.8重量份或更多的量,或者以80重量份或更少、75重量份或更少、70重量份或更少、65重量份或更少、60重量份或更少、55重量份或更少、50重量份或更少、或者45重量份或更少的量包含氧化还原催化剂。特别地,当氧化还原催化剂与上述第一聚有机硅氧烷组分组合并包含在以上范围内时,在使形成压敏粘合剂层的丙烯酸类化合物有效固化的同时,可以确保优异的残留粘合率以及合适的离型剥离力。

65、根据本技术的一个实例的可固化组合物还可以包含金属催化剂以促进形成固化产物的反应。金属催化剂可以包括选自铝、铋、铅、汞、锡、锌、铂、银和锆中的一者或更多者作为中心金属元素。此外,在金属催化剂中,硅氧烷基、酯基、醚基或羧基也可以与中心金属元素键合。金属催化剂可以为例如双[1,3-双(2-乙烯基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷]铂(cas号81032-58-8)、二月桂酸二丁基锡或二乙酸二甲基锡等,但不特别限于此,并且可以没有限制地使用,只要其可以在本领域中普遍使用即可。

66、考虑到可固化组合物中包含的组分,金属催化剂优选为包含铂(pt)作为中心金属元素的铂催化剂。此外,相对于100重量份的聚有机硅氧烷组分,可固化组合物可以以0.1重量份或更多、0.5重量份或更多、1重量份或更多、1.5重量份或更多、2重量份或更多、2.5重量份或更多、或者3重量份或更多的量,或者以10重量份或更少、9重量份或更少、8重量份或更少、7重量份或更少、6重量份或更少、5重量份或更少、或者4重量份或更少的量包含铂催化剂。此外,当铂催化剂的含量比满足以上范围时,可以有效地进行固化产物形成反应,同时减少副反应。

67、根据本技术的一个实例的可固化组合物还可以包含一种或两种或更多种以下例示的添加剂,以确保另外的物理特性。然而,只要添加剂可以在本领域中普遍使用,则其是满足要求的,并且不一定限于以下例示的添加剂。

68、根据本技术的一个实例的可固化组合物还可以包含分散剂。作为分散剂,例如,可以使用聚酰胺胺及其盐、聚羧酸及其盐、改性聚氨酯、改性聚酯、改性聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸类共聚物、萘磺酸甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺和颜料衍生物等,但可以没有限制地使用本领域已知的任何分散剂。例如,可以使用以上disperbyk-1799(byk)等。

69、如有必要,根据本技术的一个实例的可固化组合物还可以包含增塑剂。增塑剂的类型没有特别限制,但是例如可以选择和使用以下中的一者或更多者:邻苯二甲酸化合物、磷酸化合物、己二酸化合物、癸二酸化合物、柠檬酸化合物、乙醇酸化合物、偏苯三酸化合物、聚酯化合物、环氧化大豆油、氯化石蜡、氯化脂肪酸酯、脂肪酸化合物和植物油。

70、作为邻苯二甲酸化合物,可以使用以下中的一者或更多者:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸双十一烷基酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸双十三烷基酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸辛基癸酯、邻苯二甲酸丁基辛酯、邻苯二甲酸辛基苄酯、邻苯二甲酸正己基正癸酯、邻苯二甲酸正辛酯和邻苯二甲酸正癸酯。作为磷酸化合物,可以使用以下中的一者或更多者:磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯和磷酸三氯乙酯。作为己二酸化合物,可以使用以下中的一者或更多者:己二酸二丁氧基乙氧基乙酯(dbeea)、己二酸二辛酯、己二酸二异辛酯、己二酸二正辛酯、己二酸二癸酯、己二酸二异壬酯(dina)、己二酸二异癸酯(didp)、己二酸正辛基正癸酯、己二酸正庚酯和己二酸正壬酯。作为癸二酸化合物,可以使用癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯和癸二酸丁基苄酯中的一者或更多者。作为柠檬酸化合物,可以使用柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三丁酯和柠檬酸乙酰基三辛酯中的一者或更多者。作为乙醇酸化合物,可以使用甲基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯和丁基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯中的一者或更多者。作为偏苯三酸化合物,可以使用偏苯三酸三辛酯和偏苯三酸三正辛基正癸酯中的一者或更多者。聚酯化合物可以为选自丁二醇、乙二醇、丙烷1,2-二醇、丙烷1,3-二醇、聚乙二醇中的二醇,甘油,二酸(选自己二酸、琥珀酸和琥珀酸酐)和羟基酸(例如羟基硬脂酸)的反应产物。

71、如有必要,根据本技术的一个实例的可固化组合物还可以包含反应促进剂。反应促进剂可以执行促进可固化组合物的聚合反应的功能。反应促进剂的类型没有特别限制,但是例如,可以使用n,n-二甲基-对甲苯胺(dmpt)等。

72、如有必要,根据本技术的一个实例的可固化组合物可以包含粘度调节剂,例如触变剂、稀释剂、表面处理剂、分散稳定剂、反应控制剂或偶联剂等,用于控制粘度,例如增加或降低粘度,或者用于根据剪切力控制粘度。触变剂可以根据剪切力调节可固化组合物的粘度。可用的触变剂可以例示为热解法二氧化硅等。稀释剂通常用于降低可固化组合物的粘度,并且如果其可以表现出这样的作用,则可以没有限制地使用本领域中已知的各种类型的稀释剂。表面处理剂用于引入到可固化组合物的固化产物中的填料组合物的表面处理,并且如果其可以表现出这样的作用,则可以没有限制地使用本领域中已知的各种类型。分散稳定剂可以用于稳定可固化组合物中组分之间的分散性,并且可以没有限制地使用本领域中已知的各种类型的分散稳定剂,只要它们可以表现出上述作用即可。反应控制剂可以用于控制化学反应,例如可固化组合物的固化,并且可以没有限制地使用本领域中已知的各种类型的反应控制剂,只要其可以表现出以上作用即可。在偶联剂的情况下,例如,其可以用于改善可固化组合物中组分之间的分散性,并且具体地,可以使用硅烷偶联剂,并且例如,可以使用shin-etsu的kbm403或kbm-5103等。此外,如果其可以表现出以上作用,则可以没有限制地使用本领域中已知的各种类型的偶联剂。

73、根据本技术的一个实例的可固化组合物可以被溶剂分散。如本文中所使用的术语分散可以意指溶质被溶剂溶解的状态,并且可以意指溶质均匀分布在溶剂中的状态,即使溶质未溶解在其中。

74、考虑到可固化组合物的组成,溶剂可以适当地为有机溶剂。如果有机溶剂在本领域中是普遍使用的,则其没有特别限制,其中可以使用四氢呋喃、甲基乙基酮、甲苯和庚烷、或者混合有它们的溶剂。

75、溶剂可以被使用至可固化组合物充分分散的程度。具体地,其没有特别限制,但是相对于100重量份的可固化组合物,溶剂可以以500重量份或更多、600重量份或更多、700重量份或更多、800重量份或更多、900重量份或更多、1,000重量份或更多、1,100重量份或更多、1,200重量份或更多、1,300重量份或更多、1,400重量份或更多、或者1,500重量份或更多的量使用。

76、如上所述,根据本技术的一个实例的可固化组合物可以通过聚有机硅氧烷组分和氧化还原催化剂的组合来使丙烯酸类组合物固化,并且通过确保丙烯酸类组合物的优异固化特性而具有各种物理特性。此外,可固化组合物甚至可以在不使用热和/或活性能量射线的情况下使丙烯酸类组合物固化,并且即使在这样的固化中也通过确保优异的固化特性而具有各种物理特性。

77、根据本技术的一个实例的可固化组合物可以在10℃或更高、12.5℃或更高、15℃或更高、17.5℃或更高、20℃或更高,或者60℃或更低、57.5℃或更低、55℃或更低、52.5℃或更低、或者50℃或更低的固化温度下使丙烯酸类组合物固化。

78、根据本技术的一个实例的可固化组合物的根据以下一般等式1的残留粘合率(ad)可以为80%或更大、81%或更大、82%或更大、83%或更大、84%或更大、或者85%或更大。残留粘合率(ad)的上限没有特别限制,但是可以为100%或更小、小于100%、或者99%或更小。根据一般等式1的残留粘合率(ad)可以具体地根据以下物理特性测量方法测量。即,通过使丙烯酸类组合物适当地固化,可固化组合物可以确保根据以下一般等式1的残留粘合率处于优异的水平。

79、[一般等式1]

80、残留粘合率(ad)=af/ai×100(%)

81、在一般等式1中,ai为丙烯酸类组合物的固化产物的按照在pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜的界面处以180度的剥离角和0.3m/分钟的剥离速率测量的25℃下的离型剥离力,以及af为在测量ai,然后将丙烯酸类组合物的固化产物再次附接至pet膜的界面之后,丙烯酸类组合物的固化产物的按照以180度的剥离角和0.3m/分钟的剥离速率测量的25℃下的离型剥离力。

82、通过使丙烯酸类组合物适当地固化,根据本技术的一个实例的可固化组合物的按照在pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜的界面处以180度的剥离角和0.3m/分钟的剥离速率关于丙烯酸类组合物的固化产物测量的25℃下的离型剥离力可以为50gf/英寸或更小、45gf/英寸或更小、40gf/英寸或更小、或者35gf/英寸或更小,或者10gf/英寸或更大、11gf/英寸或更大、12gf/英寸或更大、13gf/英寸或更大、14gf/英寸或更大、或者15gf/英寸或更大。在此,测量的25℃下的离型剥离力可以具体地根据以下物理特性测量方法测量。

83、通过使丙烯酸类组合物适当地固化,根据本技术的一个实例的可固化组合物可以分别在规定的范围内分别满足根据以下一般等式2和3的未反应材料含量(t1和t2)。

84、对于通过可固化组合物固化的丙烯酸类组合物的固化产物,根据一般等式2的未反应材料含量(t1)可以为60%或更小、58%或更小、56%或更小、54%或更小、52%或更小、50%或更小、48%或更小、或者46%或更小。未反应材料含量(t1)的下限越低,固化特性越优异,使得下限没有特别限制,但可以为0.01%或更大、0.1%或更大、或者1%或更大。当根据以下一般等式2的未反应材料含量(t1)满足以上数值范围时,可以确保可固化组合物,使得丙烯酸类组合物在固化之后具有期望的离型剥离力和残留粘合率,同时在没有热或能量射线照射的情况下确保优异的固化特性。

85、[一般等式2]

86、t1=100×(wa-wb)/wa

87、在一般等式2中,wa为通过使丙烯酸类组合物在25℃下固化而获得的固化产物的初始重量,以及wb为在将已经测量了初始重量的丙烯酸类组合物的固化产物在150℃的烘箱中储存1小时之后,所述丙烯酸类组合物的固化产物的后续重量。在此,丙烯酸类组合物的固化产物可以通过使其静置达到其在25℃下充分固化的程度的固化时间来形成,并且具体地,固化时间可以为例如10小时或更长、11小时或更长、或者12小时或更长,或者30小时或更短、25小时或更短、或者20小时或更短。固化时间可以为12小时或20小时。此外,根据以上一般等式2的t1可以具体地根据以下物理特性测量方法测量。

88、对于通过可固化组合物固化的丙烯酸类组合物的固化产物,根据以下一般等式3的未反应材料含量(t2)可以为50%或更小、48%或更小、46%或更小、44%或更小、42%或更小、或者40%或更小。未反应材料含量(t2)的下限越低,固化特性越优异,使得下限没有特别限制,但可以为0.01%或更大、0.1%或更大、或者1%或更大。当根据以下一般等式3的未反应材料含量(t2)满足以上数值范围时,可以确保可固化组合物,使得丙烯酸类组合物在固化之后具有期望的离型剥离力和残留粘合率,同时在没有热或能量射线照射的情况下确保优异的固化特性。

89、[一般等式3]

90、t2=100×(wc-wd)/wc

91、在一般等式3中,wc为通过使丙烯酸类组合物在50℃下固化而获得的固化产物的初始重量,以及wd为在将已经测量了初始重量的丙烯酸类组合物的固化产物在150℃的烘箱中储存1小时之后,所述丙烯酸类组合物的固化产物的后续重量。在此,丙烯酸类组合物的固化产物可以通过使其静置达到其充分固化的程度的固化时间来形成,并且具体地,固化时间可以为例如10小时或更长、11小时或更长、或者12小时或更长,或者30小时或更短、25小时或更短、或者20小时或更短。固化时间可以为12小时或20小时。此外,根据以上一般等式3的t2可以具体地根据以下物理特性测量方法测量。

92、根据本技术的一个实例的丙烯酸类组合物可以包含丙烯酸类聚合物组分和丙烯酸类单体组分。丙烯酸类聚合物组分可以包含其中一种或两种或更多种丙烯酸类化合物聚合(或共聚)的聚合物。例如,所述聚合物可以通过向包含含有烷基的(甲基)丙烯酸酯和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的组合物中添加光引发剂,然后进行光引发来获得。此外,具体地,所述聚合物可以通过将含有烷基的(甲基)丙烯酸酯(k1)与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(k2)的重量比(k1/k2)设定为1或更大、1.25或更大、或者1.5或更大,或者3或更小、2.5或更小、或者2或更小来获得。

93、丙烯酸类单体组分可以包含一种或两种或更多种丙烯酸类化合物。例如,丙烯酸类单体组分可以包含含有烷基的(甲基)丙烯酸酯和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。例如,相对于丙烯酸类单体组分的总重量,丙烯酸类单体组分可以以50重量%或更多、55重量%或更多、60重量%或更多、65重量%或更多、或者70重量%或更多,或者90重量%或更少、85重量%或更少、80重量%或更少、或者75重量%或更少的量包含含有烷基的(甲基)丙烯酸酯。此外,相对于100重量份的含有烷基的(甲基)丙烯酸酯,丙烯酸类单体组分可以以10重量份或更多、15重量份或更多、20重量份或更多、25重量份或更多,或者50重量份或更少、45重量份或更少、40重量份或更少、或者35重量份或更少的量包含含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。

94、在丙烯酸类组合物中,丙烯酸类聚合物组分和丙烯酸类单体组分可以以适当的含量比包含在内,同时易于被离型层固化,使得固化产物(其可以形成压敏粘合剂层)具有优异的耐久性,同时具有期望的压敏粘合力。具体地,相对于丙烯酸类组合物的总重量,丙烯酸类聚合物组分可以以5重量%或更多、6重量%或更多、7重量%或更多、8重量%或更多、9重量%或更多、或者10重量%或更多,或者20重量%或更少、19重量%或更少、18重量%或更少、17重量%或更少、16重量%或更少、15重量%或更少、14重量%或更少、13重量%或更少、12重量%或更少、或者11重量%或更少的量包含在内。此外,具体地,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物组分,丙烯酸类单体组分可以以300重量份或更多、350重量份或更多、400重量份或更多、450重量份或更多、500重量份或更多、550重量份或更多、600重量份或更多、650重量份或更多、700重量份或更多、750重量份或更多、800重量份或更多、或者850重量份或更多,或者1,500重量份或更少、1,400重量份或更少、1,300重量份或更少、1,200重量份或更少、1,100重量份或更少、或者1,000重量份或更少的量包含在内。

95、此外,根据需要,丙烯酸类组合物还可以包含添加剂,其中添加剂可以包含选自金属催化剂、分散剂、增塑剂、引发剂和反应促进剂中的一者或更多者。可以从如上所述的实例中适当地选择和使用金属催化剂、分散剂、增塑剂和反应促进剂。引发剂可以包括过氧化物化合物,其中过氧化物化合物可以为引发丙烯酸类组合物的聚合反应的材料。过氧化物化合物可以为例如酮过氧化物化合物,例如过氧化甲乙酮(mekp)、环己酮过氧化物、3,3,5-三甲基环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物、甲基乙酰乙酸酯过氧化物和乙酰丙酮过氧化物;氢过氧化物化合物,例如叔丁基氢过氧化物、氢过氧化枯烯、二异丙基苯氢过氧化物、萜烷过氧化氢(paramenthane hydroperoxide)、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物和1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物;二酰基过氧化物化合物,例如乙酰基过氧化物、异丁基过氧化物、辛酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、3,3,5-三甲基己酰基过氧化物、琥珀酸过氧化物、过氧化苯甲酰、2,4-二氯苯甲酰过氧化物和甲基-甲苯甲酰基过氧化物;或者酰基过氧化物化合物,例如过氧化苯甲酰(bpo),但不限于此。此外,过氧化物化合物可以使用一种、或两种或更多种类型。

96、根据本技术的一个实例的保护膜可以包括基础膜和根据本技术的一个实例的可固化组合物的固化产物。保护膜可以包括基础膜、压敏粘合剂层和离型层,其中根据本技术的一个实例的可固化组合物可以形成为离型层,并且可以使丙烯酸类组合物固化以形成压敏粘合剂层。

97、保护膜可以具体地为用于光学元件的保护膜。例如,其可以用作用于光学元件例如偏光板、偏振器、偏振器保护膜、延迟膜、视角补偿膜和增亮膜的保护膜。如本文中所使用的术语偏振器和偏光板是指彼此不同的物体。即,偏振器是指表现出偏振功能的膜、片或元件本身,而偏光板意指包括其他组件和偏振器的光学元件。可以与偏振器一起包括在光学元件中的其他组件可以例示为偏振器保护膜或延迟层等,但不限于此。

98、此外,保护膜可以有效地用作用于保护光学元件例如偏光板、延迟板、光学补偿膜、反射片和增亮膜的表面的保护膜,其用于各种光学装置或部件或者显示装置或部件例如lcd等,但是用途不限于保护膜。

99、作为根据本技术的一个实例的保护膜中包括的基础膜,可以使用本领域中已知的普通膜或片。例如,其可以包括塑料膜,例如聚酯膜,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯;聚四氟乙烯膜;聚乙烯膜;聚丙烯膜;聚丁烯膜;聚丁二烯膜;聚(氯乙烯)膜;或聚酰亚胺膜。这样的膜可以由单个层构成,或者也可以层合有两个或更多个层,并且还可以进一步任选地包括功能层,例如防污层或抗静电层。此外,从提高对基材的粘合性的角度来看,可以在基材的一侧或两侧上进行表面处理,例如底漆处理。

100、基础膜的厚度没有特别限制,根据用途适当选择,并且其通常可以形成为5μm至500μm、5μm至250μm或5μm至100μm的厚度。

101、根据本技术的一个实例的保护膜中包括的压敏粘合剂层可以通过使压敏粘合剂组合物固化来形成。此外,压敏粘合剂组合物可以为上述丙烯酸类组合物,并且压敏粘合剂层可以通过使丙烯酸类组合物固化来形成。具体地,压敏粘合剂层可以通过将其施加在以下将描述的离型层上,然后使其固化而形成。在此,丙烯酸类组合物与上述内容相同,因此将省略其详细描述。此外,丙烯酸类组合物的施加方法没有特别限制,只要其在本领域中普遍使用即可,并且例如,存在刮涂、辊涂或反向涂覆等。此外,当形成压敏粘合剂层时,优选在充分除去丙烯酸类组合物内部的气泡引发组分例如挥发性组分或反应残余物之后进行。因此,可以防止以下问题等:压敏粘合剂层的交联密度或分子量太低,导致弹性模量降低,以及存在于玻璃板与压敏粘合剂层之间的气泡在高温下变大,从而在内部形成散射体。

102、保护膜中包括的压敏粘合剂层的厚度没有特别限制,所述厚度可以为例如2μm至100μm或5μm至50μm。

103、根据本技术的一个实例的保护膜的压敏粘合剂层的根据以下一般等式1的残留粘合率(ad)可以为80%或更大、81%或更大、82%或更大、83%或更大、84%或更大、或者85%或更大。残留粘合率(ad)的上限没有特别限制,但是可以为100%或更小、小于100%、或者99%或更小。根据一般等式1的残留粘合率(ad)可以具体地根据以下物理特性测量方法测量。此外,当保护膜的压敏粘合剂层具有以上范围内的残留粘合率时,可以确保具有优异的再加工性的保护膜。

104、[一般等式1]

105、残留粘合率(ad)=af/ai×100(%)

106、在一般等式1中,ai为压敏粘合剂层的按照在pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜的界面处以180度的剥离角和0.3m/分钟的剥离速率测量的25℃下的离型剥离力,以及af为在测量ai,然后将压敏粘合剂层再次附接至pet膜的界面之后,压敏粘合剂层的按照以180度的剥离角和0.3m/分钟的剥离速率测量的25℃下的离型剥离力。

107、根据本技术的一个实例的保护膜的压敏粘合剂层的按照在pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜的界面处以180度的剥离角和0.3m/分钟的剥离速率测量的25℃下的离型剥离力可以为50gf/英寸或更小、45gf/英寸或更小、40gf/英寸或更小、或者35gf/英寸或更小,或者10gf/英寸或更大、11gf/英寸或更大、12gf/英寸或更大、13gf/英寸或更大、14gf/英寸或更大、或者15gf/英寸或更大。在此,测量的25℃下的离型剥离力可以具体地根据以下物理特性测量方法测量。此外,当保护膜的压敏粘合剂层具有以上范围内的25℃下的离型剥离力时,可以防止在该过程中剥离保护膜时被粘物的表面被损坏,同时防止与被粘物分离以保护其表面。

108、根据本技术的一个实例的保护膜中包括的离型层可以通过使上述根据本技术的一个实例的可固化组合物固化来获得。在此,使可固化组合物固化的方法没有特别限制,并且其可以通过合适的老化过程或在合适的高温环境或光照射环境中被固化。保护膜中包括的离型层的厚度没有特别限制,所述厚度可以为例如10nm至10μm、10nm至1μm、或10nm至100nm。

109、在根据本技术的一个实例的保护膜的压敏粘合剂层中,丙烯酸类组合物的固化特性和根据固化特性的物理特性可以根据形成离型层的根据本技术的一个实例的可固化组合物的组成和含量比来确定。在此,如上所述,压敏粘合剂层可以通过使丙烯酸类组合物固化来形成,其中固化可以在10℃或更高、12.5℃或更高、15℃或更高、17.5℃或更高、20℃或更高,或者60℃或更低、57.5℃或更低、55℃或更低、52.5℃或更低、或者50℃或更低的固化温度下进行。然而,这意味着丙烯酸类组合物甚至可以在所述固化温度下通过根据本技术的一个实例的可固化组合物的固化产物(即,离型层)固化,并且固化反应也可以在60℃或更高、65℃或更高、70℃或更高、75℃或更高、或者80℃或更高(其为高于固化温度的温度)下进行。

110、特别地,基于包含在离型层中的氧化还原催化剂,丙烯酸类组合物可以在以上温度范围内在无需高温或活性能量射线(例如,紫外线等)的情况下经历优异的固化反应。

111、施加至离型层的丙烯酸类组合物的固化特性可以通过测量未反应材料含量(total mass loss,tml,总质量损失)来进行。可以通过根据以下一般等式2和3的各未反应材料含量(t1和t2)来确定丙烯酸类组合物的固化特性,并且如果未反应材料含量(t1和t2)分别在指定的范围内,则固化特性可以被评估为优异。

112、对于丙烯酸类组合物的固化特性,根据以下一般等式2的未反应材料含量(t1)可以为60%或更小、58%或更小、56%或更小、54%或更小、52%或更小、50%或更小、48%或更小、或者46%或更小。未反应材料含量(t1)的下限越低,固化特性越优异,使得下限没有特别限制,但可以为0.01%或更大、0.1%或更大、或者1%或更大。对于丙烯酸类组合物,当根据以下一般等式2的未反应材料含量(t1)满足该数值范围时,可以确保固化之后的期望的离型剥离力和残留粘合率,同时在没有热或能量射线照射的情况下确保优异的固化特性。

113、[一般等式2]

114、t1=100×(wa-wb)/wa

115、在一般等式2中,wa为通过使丙烯酸类组合物在25℃下固化而获得的固化产物的初始重量,以及wb为在将已经测量了初始重量的丙烯酸类组合物的固化产物在150℃的烘箱中储存1小时之后,所述丙烯酸类组合物的固化产物的后续重量。在此,丙烯酸类组合物的固化产物可以通过使其静置达到其在25℃下充分固化的程度的固化时间来形成,并且具体地,固化时间可以为例如10小时或更长、11小时或更长、或者12小时或更长,或者30小时或更短、25小时或更短、或者20小时或更短。此外,根据以上一般等式2的t1可以具体地根据以下物理特性测量方法测量。

116、对于丙烯酸类组合物的固化特性,根据以下一般等式3的未反应材料含量(t2)可以为50%或更小、48%或更小、46%或更小、44%或更小、42%或更小、或者40%或更小。未反应材料含量(t2)的下限越低,固化特性越优异,使得下限没有特别限制,但可以为0.01%或更大、0.1%或更大、或者1%或更大。对于丙烯酸类组合物,当根据以下一般等式3的未反应材料含量(t2)满足该数值范围时,可以确保固化之后的期望的离型剥离力和残留粘合率,同时在没有热或能量射线照射的情况下确保优异的固化特性。

117、[一般等式3]

118、t2=100×(wc-wd)/wc

119、在一般等式3中,wc为通过使丙烯酸类组合物在50℃下固化而获得的固化产物的初始重量,以及wd为在将已经测量了初始重量的丙烯酸类组合物的固化产物在150℃的烘箱中储存1小时之后,所述丙烯酸类组合物的固化产物的后续重量。在此,丙烯酸类组合物的固化产物可以通过使其静置达到其充分固化的程度的固化时间来形成,并且具体地,固化时间可以为例如10小时或更长、11小时或更长、或者12小时或更长,或者30小时或更短、25小时或更短、或者20小时或更短。此外,根据以上一般等式3的t2可以具体地根据以下物理特性测量方法测量。

120、根据本技术的一个实例的光学元件可以处于保护膜附接至表面的状态。例如,保护膜的压敏粘合剂层可以附接至光学元件的表面,因此,光学元件可以由用于表面保护的基础膜保护。

121、光学元件中包括的光学元件可以例示为例如偏振器、偏光板、偏振器保护膜、延迟层或视角补偿层等。在此,作为偏振器,例如,可以没有限制地使用本领域中已知的普通类型,例如聚乙烯醇偏振器。

122、偏振器是能够从在多个方向上振动时入射的光中提取仅在一个方向上振动的光的功能膜或片。这样的偏振器可以为例如其中二色性染料在基于聚乙烯醇的树脂膜上吸附并取向的形式。构成偏振器的基于聚乙烯醇的树脂可以通过例如进行基于聚乙酸乙烯酯的树脂的凝胶化来获得。在这种情况下,可使用的基于聚乙酸乙烯酯的树脂不仅可以包括乙酸乙烯酯的均聚物,而且还可以包括乙酸乙烯酯和可与其共聚的其他单体的共聚物。在此,可与乙酸乙烯酯共聚的单体的实例可以包括以下中的一者或者两者或更多者的混合物:不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸和具有铵基的丙烯酰胺,但不限于此。基于聚乙烯醇的树脂的凝胶化程度通常可以为约85mol%至100mol%,优选地98mol%或更大。基于聚乙烯醇的树脂还可以进一步被改性,并且例如,还可以使用改性为醛的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。基于聚乙烯醇的树脂的聚合度通常可以为1,000至10,000左右,优选地1,500至5,000左右。

123、基于聚乙烯醇的树脂可以形成为膜并且用作偏振器的盘状膜。基于聚乙烯醇的树脂的成膜方法没有特别限制,并且可以使用本领域中已知的一般方法。由基于聚乙烯醇的树脂形成的盘状膜的厚度没有特别限制,并且例如可以适当地控制在1μm至150μm的范围内。考虑到拉伸的容易性等,盘状膜的厚度可以控制为10μm或更大。偏振器可以通过以下来生产:拉伸以上基于聚乙烯醇的树脂膜(例如,单向拉伸)的过程;用二色性染料对基于聚乙烯醇的树脂膜进行染色并吸附所述二色性染料的过程;用硼酸水溶液处理吸附有二色性染料的基于聚乙烯醇的树脂膜的过程;以及用硼酸水溶液处理之后的洗涤过程等。在此,作为二色性染料,可以使用碘或二色性有机染料等。

124、偏光板可以包括例如偏振器;和附接至偏振器的一侧或两侧的其他光学膜。在此,其他光学膜可以例示为上述偏振器保护膜或延迟层、视角补偿层和防眩层等。

125、在此,作为不同于包含压敏粘合剂层的保护膜的概念,偏振器保护膜是用于偏振器的保护膜。偏振器保护膜可以由其中层合有保护膜的多层膜形成,所述多层膜由以下构成:例如,基于纤维素的膜,例如三乙酰纤维素;丙烯酸类膜;基于聚酯的膜,例如聚碳酸酯膜或聚对苯二甲酸乙二醇酯膜;基于聚醚砜的膜;和/或基于聚烯烃的膜,例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、或者具有环或降冰片烯结构的聚烯烃膜或乙烯丙烯共聚物等。保护膜的厚度也没有特别限制,并且其可以形成为通常厚度。

126、在光学元件中,表面处理层可以存在于受保护膜保护的光学元件的表面上。表面处理层可以具有例如30mn/m或更小的表面能。即,在光学元件中,具有30mn/m或更小的表面能的表面处理层可以形成在受保护膜保护的光学元件的表面上,并且保护膜的压敏粘合剂层可以附接至表面处理层。在此,用于测量表面能的方法没有特别限制,并且可以应用已知的用于测量表面能的方法。例如,通过测量光学元件的表面的接触角,可以由其获得表面能,或者可以使用已知的表面能测量装置来测量表面能。

127、表面处理层可以例示为高硬度层、诸如ag(防眩)层或sg(半眩)层的防眩层、或者诸如ar(防反射)层或lr(低反射)层的低反射层等。

128、高硬度层可以为在500g的负荷下铅笔硬度为1h或更高、或者2h或更高的层。铅笔硬度可以例如根据astm d 3363标准使用ks g2603中规定的铅笔芯来测量。

129、高硬度层可以为例如具有高硬度的树脂层。树脂层可以包含例如处于固化状态的可室温固化、可湿固化、热固性或可活性能量射线固化的树脂组合物。在一个实例中,树脂层可以包含热固性或可活性能量射线固化的树脂组合物,或者处于固化状态的可活性能量射线固化的树脂组合物。在高硬度层的描述中,“固化状态”可以意指包含在每种树脂组合物中的组分经历交联反应或聚合反应以将树脂组合物转化为坚硬状态的情况。此外,室温固化型、湿固化型、热固型或可活性能量射线固化型树脂组合物可以意指这样的组合物:固化状态可以在室温下引发,或者可以在适当的湿度的存在下或者通过施加热或活性能量射线照射而引发。

130、在本领域中,已知在固化状态下能够满足上述范围内的铅笔硬度的各种树脂组合物,并且普通技术人员可以容易地选择合适的树脂组合物。

131、在一个实例中,树脂组合物可以包含丙烯酸类化合物、环氧化合物、氨基甲酸酯化合物、酚化合物或聚酯化合物等作为主要材料。在此,“化合物”可以为单体、低聚物或聚合物化合物。

132、在一个实例中,作为树脂组合物,可以使用具有优异光学特性例如透明性和优异抗黄变性的丙烯酸类树脂组合物,例如可活性能量射线固化的丙烯酸类树脂组合物。

133、可活性能量射线固化的丙烯酸类组合物可以包含例如可活性能量射线聚合的聚合物组分和反应性稀释单体。

134、聚合物组分可以例示为在工业中被称为所谓的可活性能量线性聚合的低聚物的组分,例如氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、醚丙烯酸酯或酯丙烯酸酯,或者包括单体例如(甲基)丙烯酸酯单体的混合物的聚合物物质。在此,(甲基)丙烯酸酯单体可以例示为(甲基)丙烯酸烷基酯、具有芳族基的(甲基)丙烯酸酯、杂环(甲基)丙烯酸酯或烷氧基(甲基)丙烯酸酯等。用于制备可活性能量射线固化的组合物的各种聚合物组分在本领域中是已知的,并且可以根据需要选择这样的化合物。

135、可以包含在可活性能量射线固化的丙烯酸类组合物中的反应性稀释单体可以例示为具有一个或两个或更多个可活性能量射线固化的官能团例如丙烯酰基或甲基丙烯酰基的单体。作为反应性稀释单体,例如,可以使用上述(甲基)丙烯酸酯单体或多官能丙烯酸酯等。

136、用于制备可活性能量射线固化的丙烯酸类组合物的上述组分或所选组分的混合比等的选择没有特别限制,并且可以考虑期望的树脂层的硬度和其他物理特性进行调节。

137、作为诸如ag层或sg层的防眩层,例如,可以使用其上形成有凹凸表面的树脂层或包含颗粒的树脂层,其中颗粒的折射率不同于树脂层的折射率。

138、在此,作为树脂层,例如,可以使用用于形成高硬度层的树脂层。在形成防眩层的情况下,没有必要调节树脂组合物的组分以使得树脂层必然表现出高硬度,但是可以形成树脂层以表现出高硬度。

139、在此,在树脂层上形成凹凸表面的方法没有特别限制。例如,凹凸结构可以这样实现:通过在使树脂组合物的涂层与具有期望的凹凸结构的模具接触的状态下使树脂组合物固化,或者通过将具有合适粒径的颗粒共混在树脂组合物中,然后涂覆并固化。

140、防眩层也可以使用折射率不同于树脂层的折射率的颗粒来形成。

141、在一个实例中,颗粒与树脂层的折射率差可以为例如0.03或更小、或者0.02至0.2。如果折射率差太小,则几乎不会引起雾度,相反,如果折射率差太大,则在树脂层中发生大量散射而增加雾度,但是可能致使透光率或对比度特性等的劣化,使得可以考虑该事实来选择合适的颗粒。

142、包含在树脂层中的颗粒的形状没有特别限制,并且可以为例如球形、椭圆形、多面体、无定形或其他形状。颗粒的平均直径可以为50nm至5,000nm。在一个实例中,作为颗粒,可以使用在其表面上具有不规则物的颗粒。这样的颗粒可以具有10nm至50nm或20nm至40nm的平均表面粗糙度(rz),和/或约100nm至500nm或200nm至400nm的形成在表面上的不规则物的最大高度,以及400nm至1,200nm或600nm至1,000nm的不规则物之间的宽度。这样的颗粒具有优异的与树脂层的相容性或在其中的分散性。

143、作为颗粒,可以例示各种无机或有机颗粒。无机颗粒可以例示为二氧化硅、无定形二氧化钛、无定形氧化锆、氧化铟、氧化铝、无定形氧化锌、无定形氧化铈、氧化钡、碳酸钙、无定形钛酸钡或硫酸钡等,以及有机颗粒可以例示为包含有机材料的交联产物或非交联产物的颗粒,例如丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、环氧树脂或有机硅树脂,但不限于此。

144、形成在树脂层上的凹凸结构或颗粒的含量没有特别限制。可以控制凹凸结构的形状或颗粒的含量,使得在ag层的情况下,树脂层的雾度为约5%至15%、7%至13%或约10%左右,以及在sg层的情况下,雾度为约1%至3%左右。雾度可以根据制造商的手册使用雾度计例如来自sepung的hr-100或hm-150来测量。

145、诸如ar层或lr层的低反射层可以通过涂覆低折射材料来形成。能够形成低反射层的低折射材料是各种已知的,并且所有这些材料都可以被适当地选择并用于光学元件。通过涂覆低折射材料,低反射层可以形成为具有约1%或更小的反射率。

146、为了形成表面处理层,也可以使用在韩国特许专利公开号2007-0101001、2011-0095464、2011-0095004、2011-0095820、2000-0019116、2000-0009647、2000-0018983、2003-0068335、2002-0066505、2002-0008267、2001-0111362、2004-0083916、2004-0085484、2008-0005722、2008-0063107、2008-0101801或2009-0049557中已知的材料。

147、表面处理层可以单独形成或者以两者或更多者的组合形成。作为组合的实例,可以例示首先在基础层的表面上形成高硬度层,并且在表面上再形成低反射层的情况。

148、根据本技术的一个实例的液晶显示(lcd)装置可以包括液晶面板,并且上述光学元件可以附接至液晶面板的一侧或两侧。

149、液晶显示装置中包括的液晶面板的类型没有特别限制。例如,在不限制类型的情况下,可以应用所有已知的液晶面板,包括各种无源矩阵模式,包括tn(扭曲向列)型、stn(超扭曲向列)型、f(铁电)型和pd(聚合物分散lcd)型等;各种有源矩阵模式,包括两端子型和三端子型;横向电场型(ips模式)面板和垂直取向型(va模式)面板。此外,除了包含在液晶显示装置中的构造之外的其他类型的构造及其制造方法没有特别限制,并且可以没有任何限制地采用和使用本领域中的一般配置。

150、有益效果

151、本技术可以提供能够形成具有合适的离型剥离力和残留粘合率的固化产物的可固化组合物。

152、此外,本技术可以提供在没有通过热或能量射线的固化过程的情况下使形成压敏粘合剂层的丙烯酸类组合物固化的可固化组合物。

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