本发明属于热熔胶。更具体地，涉及一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜及其制备方法。
背景技术：
1、pvc是用量较大的通用塑料材料之一，具有价格低、容易着色、发泡性能优良、阻燃和机械强度较高等优势，根据所添加的增塑剂的种类和多少，pvc塑料有软质pvc和硬质pvc之分。软质pvc材料的应用领域包括膜材、电线电缆和人造皮革等，硬质pvc材料的包括板材、管材和阀件等。pvc与金属的复合是pvc材料的研究热点之一，在覆膜金属板、航空工业级节能板(aep)，和金属/pvc防腐管等复合结构中逐渐广泛应用。
2、其中胶黏剂在pvc和金属材料复合的过程中，起到了粘结软质/硬质pvc材料和不同材质的金属基材的作用，是决定pvc与金属复合材料质量的关键原材料之一。目前，常见的胶黏剂包括液体胶、pur和热熔胶膜等。
3、热熔胶膜是一种可塑性、环保型和无voc排放的固体胶黏剂，当温度达到熔点以上时，呈现熔融状态，在熔点以下时，转变为固态，从而实现粘结。热熔胶膜的加工性能较好，粘结性能优异，能够满足现代化工业体系连续化、规模化生产的要求，已经广泛应用于多层包装、复合建材、家电和汽车工业等技术领域。
4、现有的热熔胶膜通过采用聚乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、聚烯烃共聚物等高分子材料作为基体树脂，通过反应挤出、共混挤出等工艺接枝共聚马来酸酐、硅烷等极性单体，增加了基体树脂对pvc和金属的粘结效果，通过流延、吹膜等成膜技术加工成热熔胶膜。然而，发明人发现，在实际工况使用过程中，当环境湿度发生变化时，热熔胶膜的粘结效果受到冷热温度的循环冲击时，很容易出现粘结失效的问题。
技术实现思路
1、本发明要解决的技术问题是克服现有热熔胶膜在应用于金属与pvc复合时，在湿度较高的环境下，热熔胶膜粘结效果在受到冷热温度的循环冲击时，容易出现粘结失效的缺陷和不足，提供一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜及其制备方法。
2、本发明的目的是提供一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜。
3、本发明另一目的是提供一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜的制备方法。
4、本发明上述目的通过以下技术方案实现：
5、一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜，包括以下重量份数的原料：
6、30-45份乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂；
7、10-15份低密度聚乙烯树脂；
8、3-5份聚酰胺树脂；
9、0.4-0.6份硅烷偶联剂；
10、0.1-0.2份纳米氧化锌；
11、其中，所述纳米氧化锌为单分散纳米氧化锌，并且，所述单分散纳米氧化锌的粒径分布范围为10-15nm。
12、上述技术方案以乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂作为基体树脂，在其中添加一定量的低密度聚乙烯树脂和聚酰胺树脂，在低密度聚乙烯树脂协助下，上述添加量的聚酰胺树脂可以和基体树脂构建稳态共存的三组分复配树脂体系，该树脂体系得益于三种不同树脂之间官能团的相互作用，使之可以在高湿度条件下，仍然具有对温度较迟缓的响应速率，主要是得益于其内聚力的变化受限于三种不同树脂官能团之间的相互作用，而三者的分子链相互缠结后，官能团之间的相互作用叠加了分子链之间的物理缠结作用，两者共同导致了高湿环境下，水分子难以侵入分子结构内部，并且温度作用下，分子链之间难以相互发生位移，从而导致了内聚力对温度变化的敏感度大大降低，由此提升了产品对于冷热温度的循环冲击具有较好的耐受力；除此以外，在高湿环境下，随着气态水分子的不断侵入，容易在热熔胶膜表面或内部冷凝或气化，为了避免水分子的状态转变过程产生应力或其他作用导致胶膜的粘结失效，通过引入纳米氧化锌实现对侵入内部水分子的快速吸收固定，尤其是，采用特定粒径大小的单分散纳米氧化锌，可以在上述三种树脂分子链作用下，在体系中相对均匀的分散，并且在树脂体系各个部位对于水分子具有类似吸附能力，避免由于局部失效引起大面积失效。
13、进一步的，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂选自eva250、eva550或eva650中的任意一种。
14、进一步的，所述硅烷偶联剂选自硅烷偶联剂kh-550、硅烷偶联剂kh-560或硅烷偶联剂kh-570中的任意一种。
15、进一步的，所述热熔胶膜中，还包括所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂质量1-3％的抗氧化剂；所述抗氧化剂选自抗氧化剂ky-1010或抗氧化剂dltp中的任意一种。
16、进一步的，所述热熔胶膜中，还包括所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂质量0.1-0.3％的微晶蜡。
17、进一步的，所述硅烷偶联剂包覆于所述纳米氧化锌表面，并且，所述微晶蜡至少部分通过所述硅烷偶联剂包覆于所述纳米氧化锌表面。
18、通过在纳米氧化锌表面包覆偶联剂，提升其与树脂分子链之间的相容性，另外，通过至少部分微晶蜡的包裹，可以使得其在树脂体系内部获得较好的流动性，从而有助于其分散，并且，包覆微晶蜡之后，可以提升其对于水分子的耐受能力，避免过量吸附水分子引起粘合性能下降。
19、进一步的，所述纳米氧化锌为空心纳米氧化锌；并且所述空心纳米氧化锌的休止角为24-28°。
20、通过采用空心纳米氧化锌，并且采用相应休止角的氧化锌，其在复配树脂体系中，可以获得更为优异的悬浮分散效果，避免了纳米氧化锌在树脂体系中的过量团聚沉降，从而获得更为优异的效果。
21、一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜的制备方法，具体制备步骤包括：
22、按照原料组成称量各组分；
23、将乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂、低密度聚乙烯树脂和聚酰胺树脂混合均匀后，得混合树脂；
24、将硅烷偶联剂和纳米氧化锌搅拌反应，得预处理纳米氧化锌；
25、将预处理纳米氧化锌加入混合树脂中，继续搅拌均匀后加入流延机中，经挤塑、压延、冷却、收卷，即得产品。
26、进一步的，具体制备步骤还包括：
27、将硅烷偶联剂和纳米氧化锌搅拌反应后，再加入微晶蜡，继续搅拌反应后，出料，得预处理纳米氧化锌。
1.一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
2.根据权利要求1所述的一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂选自eva250、eva550或eva650中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜，其特征在于，所述硅烷偶联剂选自硅烷偶联剂kh-550、硅烷偶联剂kh-560或硅烷偶联剂kh-570中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜，其特征在于，所述热熔胶膜中，还包括所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂质量1-3％的抗氧化剂；所述抗氧化剂选自抗氧化剂ky-1010或抗氧化剂dltp中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜，其特征在于，所述热熔胶膜中，还包括所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂质量0.1-0.3％的微晶蜡。
6.根据权利要求5所述的一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜，其特征在于，所述硅烷偶联剂包覆于所述纳米氧化锌表面，并且，所述微晶蜡至少部分通过所述硅烷偶联剂包覆于所述纳米氧化锌表面。
7.根据权利要求1所述的一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜，其特征在于，所述纳米氧化锌为空心纳米氧化锌；并且所述空心纳米氧化锌的休止角为24-28°。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的金属与pvc塑料复合用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，具体制备步骤包括：
9.根据权利要求8所述的一种金属与pvc塑料复合用热熔胶膜的制备方法，其特征在于，具体制备步骤还包括：