一种分散藏青至黑色染料组合物及制品的制作方法

本发明涉及一种分散染料，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的分散藏青至黑色染料组合物及制品。

背景技术：

1、分散藏青至黑色染料历来是染料市场需求量最大的色系，常规的分散藏青、分散黑，如分散藏青eco、分散黑ect、分散黑s-4bl都属于中温型染料，虽然价格相对低廉，但是提升性一般，在色牢度上也无法满足要求。尤其对高温型分散藏青至黑色染料来说，普遍还存在匀染性差、移染性及覆盖性不足的缺点。因此，目前市面上急需一种在移染性、水泡牢度、水洗牢度等方面都有突出表现且提升力好的分散藏青至黑色染料。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种分散藏青至黑色染料组合物及其染料制品，利用该分散藏青至黑色染料上染疏水性纤维材料时，具有良好的移染性，各项色牢度优异，特别是耐升华、耐水洗牢度和水泡落色牢度。

2、为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

3、本发明提供了一种分散藏青至黑色染料组合物，包含组分a、组分b、组分c和组分d，所述的组分a选自下式(i)所示染料化合物中的至少一种，所述的组分b选自下式(ii)所示染料化合物中的至少一种，所述的组分c选自下式(iii)中所示染料化合物中的至少一种，所述的组分d选自下式(iv)所示染料化合物中的至少一种，其中组分a的质量百分含量为1～50％，组分b的质量百分含量为15～85％，组分c的质量百分含量为5～50％，组分d的质量百分含量为1～30％：

4、

5、

6、其中

7、r1、r2各自独立为为氢或卤素，且r1、r2不同时为氢；

8、r3为氢或-nhcor4，r4为c1～c4烷基，且r1、r2其一为卤素另一为氢时，r3不为-nhcor4；

9、r5为卤素或氰基；

10、r6、r7各自独立为c1～c4烷基；

11、r8、r9各自独立为氢、c1～c4烷基，或被烯基、氰基、羟基、c1～c4烷氧基、-ococ6h5、-oc6h5、-c6h5、-cook1、-ocok2取代的c1～c4烷基，其中k1、k2各自独立为c1～c4烷基；

12、r10为卤素；

13、r11为c1～c4烷基或氨基；

14、r12、r13各自独立为c1-c6烷基或被c1-c4烷氧基取代的c1-c4烷基；

15、r14为氢或c1-c4烷氧基；

16、r15为氢或nhcok3，k3为c1～c4烷基；

17、d是下式(1)、(2)或(3)所示的基团：

18、

19、其中，x1、x2各自独立为卤素。

20、所述的c1～c4烷基可以是甲基、乙基、直链或支链的丙基、直链或支链的丁基。所述的c1～c4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、直链或支链的丙氧基、直链或支链的丁氧基。卤素可以是氟、氯、溴或碘，优选氯或溴。

21、优选的本发明组合物含有的式(i)化合物中，r1、r2各自独立为氯或溴。

22、优选的本发明组合物含有的式(i)化合物中，r3为氢或-nhcoch3。

23、优选的本发明组合物含有的式(ii)化合物中，r5为卤素，更为优选的是，r5为氯或溴。

24、优选的本发明组合物含有的式(ii)化合物中，r6、r7各自独立为甲基或乙基。

25、优选的本发明组合物含有的式(ii)化合物中，r8、r9各自独立为c1～c4烷基、烯丙基，或被氰基、c1～c4烷氧基、-cook1、-ocok2取代的c1～c4烷基，k1、k2如上所定义。更为优选的是，r8、r9各自独立为乙基、烯丙基，且r5为氯或溴以及r6、r7各自独立为甲基或乙基。

26、优选的本发明组合物含有的式(iii)化合物中，r10为氯或溴。

27、优选的本发明组合物含有的式(iii)化合物中，r11为甲基或氨基。

28、优选的本发明组合物含有的式(iii)化合物中，r12、r13各自独立为乙基或丙基。更为优选的是，r12、r13各自独立为乙基或丙基，且r10为氯或溴以及r11为甲基或氨基。

29、优选的本发明组合物含有的式(iv)化合物中，r14为氢或甲氧基。

30、优选的本发明组合物含有的式(iv)化合物中，r15为氢或nhcoch3，且r14为氢或甲氧基。

31、特别优选的，所述的组分a选自下列染料化合物中的至少一种：

32、

33、

34、特别优选的，所述的组分b选自下列染料化合物中的至少一种：

35、

36、

37、

38、

39、特别优选的，所述的组分c选自下列染料化合物中的至少一种：

40、

41、

42、

43、特别优选的，所述的组分d选自下列染料化合物中的至少一种：

44、

45、

46、

47、基于染料总量计，本发明的分散藏青至黑色染料组合物优选含有质量百分含量为1～45％的组分a、质量百分含量为20～85％的组分b、质量百分含量为5～45％的组分c和质量百分含量为1～25％的组分d。

48、进一步的，基于染料总量计，本发明的分散藏青至黑色染料组合物由质量百分含量为1～40％的组分a、质量百分含量为20～80％的组分b、质量百分含量为5～40％的组分c和质量百分含量为1～20％的组分d组成。

49、本发明所述的分散染料组合物，还可根据需要加入调色组分，例如c.i.分散橙25，c.i.分散蓝365，调色组分的含量一般在染料组合物总质量的10wt％以内。

50、本发明所述的分散染料组合物，所使用的染料化合物(ii)～(v)均为已知染料，可通过常规方法合成得到，例如通过使用本领域技术人员熟知的合适的组分和使用必要的比例借助于通常的重氮化反应和偶合反应合成。

51、例如，所述的式(i)所示的染料化合物可按照分散染料常规的重氮、偶合方法进行制备：

52、(1)式(i-b)偶合组分的制备：

53、将苯胺在有机溶剂中与氯化苄在90℃条件下反应得到式(i-b)化合物；

54、(2)重氮化：

55、将式(1-a)在酸性介质中与亚硝酰硫酸进行重氮化，控制温度在0～20℃之间；

56、(3)偶合反应：

57、将步骤(2)得到的重氮盐与步骤(1)得到的式(i-b)化合物采用双滴加的方式行偶合反应，控制温度在0～20℃之间，反应结束后将物料升温至45～65℃保温1-2小时，再抽滤、洗涤至中性，制得式(i)所述的染料化合物；

58、

59、r1、r2、r3的定义同式(i)。

60、本发明还提供了一种分散藏青至黑色染料制品，其主要含有所述的分散藏青至黑色染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述的分散染料制品由所述的分散染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上任意比例的混合物：木质素磺酸盐(如木质素磺酸钠(木质素85a、木质素83a))、烷基萘磺酸甲醛缩合物[如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂mf)]、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂nno)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂cnf)、元明粉(硫酸钠)等。因此，本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，可直接作为商品出售，或者也可以加入常规助剂后再作为商品出售或应用于纺织材料着色。

61、本发明所述的分散染料制品的制备方法如下：将组成分散藏青至黑色染料组合物的染料化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水或其他润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将各染料化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散蓝至黑色染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。

62、根据本发明制成的分散染料，可采用普通浸染法、轧染法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将聚酯织物进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。

63、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：利用本发明制得的分散藏青至黑色染料上染疏水性纤维材料时，具有良好的移染性，各项色牢度优异，特别是耐升华、耐水洗牢度和水泡落色牢度。