专利名称：集油剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于海上溢油的集油剂，属于化学组合物技术领域。
海上石油开采及运输常常因事故或其他技术原因造成的溢油，这不仅给企业造成巨大的经济损失，而且还会造成严重的环境污染。对溢油的处理一般有物理法、化学法以及二者的结合。物理法使用机械围栏将溢油圈围起来，再用吸附剂或泵将溢油回收；化学法采用油处理剂对溢油进行化学处理，然后再行回收。油处理包括集油剂、沉降剂、凝固剂、乳化分散剂等。海上溢油事故发生后，通常情况是以事故地点为中心进行很快扩散，几小时内就会覆盖数万或数千平方米的面积。在海水表面形成厚度约为0.1mm的溢油层，很难用一般的物理或化学方法回收。所以海上溢油的处理首要任务是防止溢油扩散，便于进一步的清除与回收。采用机械围栏将溢油圈闭在一定区域内的方法，其设备复杂，操作繁锁，为此要在事故发生后的很短时间内完成一般是难以实现，并且集油效果不理想。以表面活性剂为主的集油剂，可以降低海水的表面张力，在海水表面形成不溶物单分子膜，其铺展压大于油的铺展压时，就产生一个抑制油扩散的反作用力，使溢油面积有缩小趋势，并有效地控制溢油的扩散，这种作用称之化学围栏。虽然油面积缩小能维持数小时，但为使用机械围栏或机械处理赢得了宝贵的时间。集油剂一般用量很少，见效很快，已成为使用其他化学剂，以及物理法处理溢油所必要的前提。
1943年美国专利U.S.Pat.2,447,551公开了一种集油剂，主要成份为液体脂肪酸酯和糖及糖的衍生物的氢氧化物，要求在低于40°F下使用，未有明确效果，这大大地限制了该集油剂的实际应用。1974年美国专利U.S.Pat 3,810,835公开了一些集油剂，以烷基酰胺、烷基乙二醇、烯基乙二醇、烷基丙二醇酯、烷基酸聚氧乙烯乙二醇酯等为表面活性剂，配以乙氧基乙醇、二乙醛、异丙醇等溶剂。其实验是在淡水中进行的，没有涉及压缩油膜的维持时间，而且所用原料较贵，不宜实用。
日本“公害对策的技术开发”(P.P.M)杂志(1976，5，1-30)发表了获原-芳所著的“海上溢油处理”一文，其中的化学处理剂使用了牛油脂肪的聚乙烯醇、丙三醇单月桂酸酯二种表面活性剂，实验结果是原油溢油面积缩小约70％，但是维持时间只有2.5小时，且该处理剂价格贵，不宜于实用。在我国《海洋环境科学》杂志(1986，5(4)，58)上发表了刘春华等著的“海上溢油处理剂”，文章评价了47种表面活性剂，认为可用于集油剂有五种span-20(失水山梨醇单月桂酸酯)，span-80(失水山梨醇单油酸酯)，十八碳烯醇，牛油脂肪酸-聚乙二醇，丙三醇单月桂酸。该文没有给出具体的应用实例，集油效果也无从可知。综上所述，目前还没有一种理想的，价廉的和有效的溢油集油剂公诸于众。
本发明的目的在于弥补已有技术的不足，提供一种方便、低廉、高效的柴油或原油溢油集油剂。
本发明集油剂组成物配方如下I.用于柴油溢油的集油剂组份A天然羧酸，室温下(25℃)为棕色粘稠液体，纯度＞95％。可从植物油脂下脚料，用常规方法提取。组份B醇类或煤油有机溶剂、工业级。
其中，A组份1～10％质量百分比，B组份90～99％质量百分比。以A组份3～5％，B组份95～97％为佳。
II.用于原油的集油剂组份A、B同上，增加组份C聚氧乙烯油酸酯，其中环氧乙烷的摩尔数为400～800，可表示为P(EO)400～800油酸酯，该组份常温常压下为液体，纯度要求工业级即可。
具体配比为A∶C＝(3～5)∶(3～5)(质量比)，(A＋B)两组份质量百分比为1～10％，B组份90～99％。以(A＋B))两组份为3～5％，B组份为95～97％为佳。
先将组份A和C按比例混合，然后加入一定比例的溶剂B。
考虑到成本和污染等因素，组份B以乙醇为最好，而C以P(EO)400油酸酯为最佳。
本发明组合物的配制采用常规的搅拌、溶解等方法，成品为稳定的均匀溶液，呈浅棕色。
本发明组合物I，用于海上柴油溢油的集油，在不同的温度、盐度、PH等条件下，均可使油层在较短的时间内迅速收缩，缩小面积达70％以上，并维持界面稳定达6小时以上，对环境无污染。本发明组合物II，用于海上原油溢油的集油，在不同的温度、盐度、PH等条件下，均可在较短的时间对使油层面积缩小55％以上，并且维持界面稳定6小时以上，同样对环境无污染。
下面结合实施例对本发明作进一步描述。实施例1. 集油剂组合物I100克A天然羧酸，纯度98％， 1克B乙醇，工业级， 99克试验仪器，55×5×5(cm)3有机玻璃水槽，槽内装有一定规格的海水。
A，B二组份在常温下混合均匀即为成品。取该成品一滴(0.02克)加入到表面已铺展10m1，柴油(0#)的海水槽内，(盐度为25‰，PH8.3)，室温25℃观察结果如下数秒内，柴油层边长缩短45cm，相当于缩小柴油层面积81.8％，界面维持7小时。改变海水的盐度、PH、温度，对柴油溢油的影响如表一。
表一、海水的盐度、PH、温度，对柴油溢油的影响 实施例2. 集油剂组合物I 100克A天然羧酸，纯度95％ 9克B乙醇，工业级91克其他同实施例1.效果面积缩小83％，维持7小时。实施例3. 集油剂组合物I 100克A天然羧酸，纯度96％ 5克B乙醇，工业级95克其他同实施例1，效果面积缩小82％，维持7小时。实施例4. 集油剂组合物II 100克A天然羧酸，纯度95％ 1克B乙醇，工业级98克C P(EO)400油酸酯 工业级 1克先将A和C混合，再溶入B中，搅拌均匀即可。取成品1滴约0.02克，加入到表面已铺展80mol原油的海水圆槽内(圆槽直径35cm)。原油由胜利油田二号集油站提供。在不同的温度、盐度和PH值下，均达到缩小原油面积为55.6％以上，维持界面稳定6小时以上。结果示于表二。
表二、海水的盐度、PH测温度对原油的影响 实施例5. 集油剂组合物II100克A天然羧酸，纯度95％ 5克B乙醇，工业级 92克C P(EO)400油酸酯，工业级 3克其他均同实施例4，其效果使原油缩小面积超过55.6％，维持界面6小时以上。实施例6. 集油剂组合物II 100克A天然羧酸，纯度95％1.5克B乙醇，工业级 96克C P(EO)400油酸酯，工业级 2.5克其他均同实施例4，原油面积缩小的效果超过55.6％，维持界6小时以上。
权利要求
1.一种用于柴油溢油的集油剂组合物，其特征在于，由质量百分比为1％～10％天然羧酸和90～99％的醇类或煤油有机溶剂组成。
2.如权利要求1所述的用于柴油溢油的集油剂组合物，其特征在于，由质量百分比为3％～5％天然羧酸和95％～97％有机溶剂组成。
3.如权利要求1所述的用于柴油溢油的集油剂组合物，其特征在于，所述的有机溶剂是乙醇。
4.一种用于原油溢油的集油剂组合物，其特征在于，由天然羧酸、聚氧乙烯油酸酯和醇类或煤油有机溶剂组成，其中，天然羧酸和聚氧乙烯油酸酯的质量比为(3～5)∶(3～5)，其二者之和所占的质量百分比为1％～10％，有机溶剂为90～99％。
5.如权利要求4所述的用于原油溢油的集油剂组合物，其特征在于，所述的聚氧乙烯油酸酯中的环氧乙烷摩尔数为400～800。
6.如权利要求4所述的用于原油溢油的集油剂组合物，其特征在于，所述的有机溶剂是乙醇。
全文摘要
本发明涉及一种溢油集油剂组合物。用于柴油溢油的集油剂，由质量百分比1％～10％天然羧酸和90～99％的醇类或煤油有机溶剂组成；用于原油溢油的集油剂，由质量百分比1％～10％天然羧酸和聚氧乙烯油酸酯以及90～99％的上述有机溶剂。本发明组合物制造简单，使用方便，成本低廉，集油效果好。
文档编号C09K3/32GK1149612SQ95112179
公开日1997年5月14日 申请日期1995年10月27日 优先权日1995年10月27日
发明者李干佐, 苏红梅, 李锡忠, 石元昌, 郑立强, 徐桂英 申请人:山东大学