专利名称：具有改进的重写性能的对臭氧无损害的修正液的制作方法
技术领域：
本发明涉及修正液。
修正液用于修正在纸张上的手写、打印、复印、激光打印的标记。通常，修正液以液态的方式涂用于有误标记处的纸张表面。随后液体形成一层膜，该膜有效地覆盖表面上的错误标记上，收到了修正效果。在该膜上进行正确的标记通常被称为“重写”。
修正液通常包括一些标准组分，包括不透明色料(通常是二氧化钛)、成膜聚合物材料、和溶剂。
不透明色料分散在流体中，提供了基本的白色，可用其它色料调整该色调使修正液接近于涂布其上的纸张的颜色。不透明色料用于遮盖修正液涂布其上的有误标记。
成膜聚合材料也称为粘结剂，它将色料粘于纸张上，并且当溶剂挥发后形成韧性且连续的覆盖层。
在流体中溶剂用做其它成分的载体。以往卤代烃用做修正液组合物中的溶剂。由于卤代烃的挥发速率快且挥发完全使得它有特别的优势。另外，它们不会与打印标记相互作用产生不希望的渗色。而且，它们能有效地溶解这些成膜聚合物材料，该材料产生耐久且韧性的膜，而且不会引起纸张起皱和变形。尽管有这些显著的优势，但当它们用做修正液的溶剂时，受到了关注，主要因为它们对环境有不利影响(平流层臭氧损耗)。因此，需要通过消除卤代烃的使用提供一种“对臭氧无损害的”修正液。对臭氧无损害的修正液是指这样一种修正液，它或者不含能迁移到平流层中的物质，或者即使含有这些物质，该物质也不会引起臭氧浓度的降低。
已经进行了研究用非卤代烃代替卤代烃作溶剂。水基体系如USPNo.5332599中描述的体系对各种油墨配方没有效果。另外，非卤代烃溶剂，例如US P No.5199976和5306755中描述的可以覆盖各种类型油墨，但重写性能很差。
本发明的目的是提供一种具有改进的重写性能的非卤代烃溶剂体系。
本发明一般涉及一种具有改进的重写性能的对臭氧无损害的修正液。因此，该对臭氧无损害的修正液具有与基于卤代烃溶剂相联系的关键优点(好的重写性能)，而且也具有与基于臭氧无损害的溶剂相联系的对环境的优势。
具体地说，本发明涉及一种对臭氧无损害的修正液，包括非卤代烃溶剂、聚合物相和不透明相，其中不透明相与聚合物相的比为约2.2至约3.8，优选约2.4至约3.6(基于重量)。
本发明的其它特征和优点将从优选的实施方案的描述和权利要求中明显体现。
这里的术语“重写特性”是指修正液接收油墨、标记笔和打印机的新标记的能力。不受理论束缚，申请人认为该特性是与膜的强度和对纸张的粘结性有关。当修正液膜强度差和对纸张的粘结性差时，其重写性能特别差。当新的标记标在膜上时，通常导致修正液开裂和起皮。因此，体现良好“重写性能”的修正液在正常的书写压力下不会出现太多的起皮或开裂。良好的重写性能对于油墨笔和打印机是十分重要的，因为它们施加的压力相对较高。对于标记笔，良好的重写性能一般显得不那么重要。
根据本发明，已发现，通过调整基于非卤代烃的修正液的不透明相与聚合物相的比率，可以获得明显改进的重写性能。
这里的术语“不透明相”是指修正液中不透明试剂的总量。适用于本发明的不透明试剂包括可市购的金红石二氧化钛、锐钛矿二氧化钛、硫化锌、氧化锌、碳酸钙或这些物质的共混物或混合物。优选不透明试剂的平均粒径在约0.2至约0.4微米，平均吸油度从约14磅油/100磅色料至约36磅油/100磅色料。不透明试剂的量可以依其所需的覆盖程度来确定(较少量提供较差的覆盖性，较多量提供明显不透明的覆盖性)。通常基于组合物总重量的约32wt％至约55wt％的不透明试剂的量是适用的。优选不透明试剂选自金红石二氧化钛和锐钛矿二氧化钛，其使用量为基于组合物总重量的约38至约52wt％。
这里的术语“聚合物相”是指成膜粘结剂(即树脂)、增塑剂和分散剂。适用于本发明的粘结剂包括热塑性甲基丙烯酸丁酯(BMA)共聚物(如美国麻省威明顿的Zeneca Resins生产的Neocryl B 705或NeocrylB700聚合物或美国麻省的Malden的Rohm Tech Inc.生产的RohagumP 675)；乙烯基甲苯-丁二烯共聚物(如Goodyear Chemicals公司生产的那些)；甲基丙烯酸异丁酯聚合物(IBMP)(美国宾州费城的罗姆和哈斯公司生产的Acryloid B67)；甲基丙烯酸正丁酯聚合物(如美国特拉华州威明顿的杜邦化学公司生产的Elvacite 2044)；甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物(如杜邦化学公司的Elvacite 2046)，及其混合物。适用的“增塑剂”包括邻苯二甲酸二-十三烷基酯。适用的分散剂包括磺基琥珀酸二辛酯钠和聚合物脂肪族酯(ICI Americas公司生产的Hypermer LP1)；及其混合物。
这里的术语“非卤代烃溶剂”包括含10个或更少的碳原子的任何环己烷或烷基化环己烷和脂族烃。优选的材料是甲基环己烷。
本发明的修正液非必须地包括其它典型的修正液组分，例如调色剂，如炭黑、生赭土、铁黄等。这些调色剂也计入“不透明相”的不透明试剂中。另外也加入少量的(0.1-0.2％)的芥子油做为阻化剂(deterrent)。
根据本发明，不透明相与聚合物相的比为2.2至3.8时，与传统的非卤代烃溶剂型修正液体系相比，具有优异的重写特性。不透明相与聚合物相的比优选为2.4至3.6。
实施例以下的例1-5说明，具有本发明的不透明相与聚合物相之比的流体能提供在较高的湿流体涂布量情况下，如5密耳膜厚度时，的优良重写性能。例6说明的是在权利要求范围之外的比。使用时，例6的修正液在较高的湿流体涂布量时体现较差的重写特性。
例1组分wt％1.甲基环己烷 41.412.热塑性IBMA共聚物，Neocryl B 705聚合物 10.783.邻苯二甲酸二-十三烷基酯 3.994.聚合物脂肪族酯，Hypermer LP1(ICI 2.22Americas，Inc.)5.二氧化钛，Tipure R-93141.396.炭黑 0.077.芥子油0.128.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.000不透明相与聚合物相之比2.44例2组分 wt％1.甲基环己烷42.302.热塑性IBMA共聚物，Neocryl B 705聚合物 9.653.邻苯二甲酸二-十三烷基酯 3.574.聚合物脂肪族酯，Hypermer LP1(ICI 1.98Americas，Inc.)5.二氧化钛，Tipure R-93142.296.炭黑 0.077.芥子油0.128.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.00不透明相与聚合物相之比2.78例3组分 wt％1.甲基环己烷40.172.热塑性IBMA共聚物，Neocryl B 705聚合物 9.163.邻苯二甲酸二-十三烷基酯 3.394.聚合物脂肪族酯，Hypermer LP1(ICI 1.88Americas，Inc.)5.二氧化钛，Tipure R-931 45.196.炭黑0.087.芥子油 0.118.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.00色料与粘结剂之比3.13例4组分 wt％1.甲基环己烷 39.692.热塑性IBMA共聚物，Neocryl B 705聚合物 8.523.邻苯二甲酸二-十三烷基酯 3.154.聚合物脂肪族酯，Hypermer LP1(ICI1.75Americas，Inc.)5.二氧化钛，Tipure R-931 46.686.炭黑0.087.芥子油 0.118.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.00不透明相与聚合物相之比 3.48例5组分 wt％1.甲基环己烷 46.212.乙烯基甲苯-丁二烯共聚物(Goodyear9.68Chemicals)3.邻苯二甲酸二-十三烷基酯 2.644.聚合物脂肪族酯，Hypermer LPl(ICI1.65Americas，Inc.)5.二氧化钛，Tipure R-931 39.606.炭黑0.077.芥子油 0.138.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.00不透明相与聚合物相之比 2.83例6组分 wt％1.甲基环己烷48.912.乙烯基甲苯-丁二烯共聚(Goodyear Chemicals) 8.533.磺基琥珀酸二辛酯钠1.564.二氧化钛，Tipure R-93140.795.炭黑 0.076.芥子油0.14100.00不透明相与聚合物相之比4.04含上述组分的修正液制备如下首先将粘结剂溶于溶剂体系，接着将分散剂、增塑剂和不透明试剂加入，在炭黑和芥子油加入到最终的流体组合物之后将混合物在珠粒料研磨机中分散约3小时。
其它的实施方案在权利要求书中。例如，除了最优选的组分，组合物也可以包括本领域技术人员已知的各种添加剂。加入这些添加剂以改进特定的性能。这些添加剂包括控制膜光泽的平光剂，控制刷涂性、流平性和沉积的流动助剂和增稠剂以及降低成本而使用的色料增量剂。
权利要求
1.一种对臭氧无损害的修正液，包括非卤代烃溶剂；聚合物相和不透明相，其中不透明相与聚合物相的比为2.2至3.8(重量)。
2.权利要求1的修正液，其中所述溶剂选自环己烷；烷基化环己烷；含10个或更少碳原子的脂族烃；或其混合物。
3.权利要求2的修正液，其中所述不透明相由一种选自以下的物质构成金红石二氧化钛、锐钛矿二氧化钛、硫化锌、氧化锌、碳酸钙或这些物质的混合物或共混物。
4.权利要求3的修正液，其中所述聚合物相由选自以下的树脂材料组成热塑性甲基丙烯酸丁酯、乙烯基甲苯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸异丁酯聚合物、甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物及其混合物。
5.权利要求4的修正液，其中所述聚合物相还包括邻苯二甲酸二-十三烷基酯增塑剂。
6.权利要求5的修正液，其中所述聚合物相还包括选自以下的分散剂磺基琥珀酸二辛酯钠、聚合物型脂肪族酯及其混合物。
7.权利要求6的修正液，其中色料与粘结剂之比为2.4至3.6。
全文摘要
本发明一般涉及一种具有改进的重写性能的对臭氧无损害的修正液。因此,该对臭氧无损害的修正液具有与基于卤代烃溶剂相联系的关键优点(好的重写性能),而且也具有与基于臭氧无损害的溶剂相联系的对环境的优势。具体地说,本发明涉及一种对臭氧无损害的修正液,包括非卤代烃溶剂、聚合物相和不透明相,其中不透明相与聚合物相的比为约2.2至约3.8,优选约2.4至约3.6(基于重量)。
文档编号C09D10/00GK1172494SQ96191710
公开日1998年2月4日 申请日期1996年1月26日 优先权日1995年1月31日
发明者C·尧 申请人:吉莱特公司