高软化点松香甘油酯的制备方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及林产化工松香深加工技术领域，尤其是一种高软化点松香甘油酯的制 备方法。
【背景技术】
[0002] 胶姆基糖是现代社会发展中产生的消费品种，从咀嚼效果上分为口香糖和泡泡糖 两大类。胶基为胶姆糖的主要成分之一，一般占20%~30%，胶姆糖胶基物质主要有天然树 胶(芡茨棕树胶；巴拉塔树胶等)、合成橡胶(丁苯橡胶；丁基橡胶等)、食用级松香甘油酯、食 用级氢化松香甘油酯、食用级聚合松香甘油酯以及食用级萜烯树脂等。近年来，由于成本和 环保等因素，天然树胶、合成橡胶、食用级萜烯树脂等胶基材料正迅速被松香甘油酯类胶基 物质所取代。而高软化点松香甘油酯是胶姆糖胶基物质中不可替代的一个品种，近年来越 来越多的被胶姆糖生产企业所使用。
[0003] 为了提高松香甘油酯的软化点，通常的方法是反应后期加大真空抽吸的力度和延 长抽真空时间，但也只能提高2~3°C的软化点，最终软化点在95°C，就不会再提高了。其次 是使用聚合松香作原料，但聚合松香甘油酯软化点一般也< 112°C，并且含有一定的杂味， 会影响其在口香糖中的使用。而要替代萜烯树脂(软化点115°C以上）应用于口香糖，松香 甘油酯的软化点也要达到115°C以上，并且无杂味才行。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是提供一种高软化点松香甘油酯的制备方法，它可以 解决制备出软化点在115°C以上的无杂味的松香甘油酯的问题。
[0005] 为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：这种高软化点松香甘油酯的制 备方法，包括以下步骤： A、 取软化点为145°C~155°C的改性松香放入反应釜中，加热融化，并通入惰性气体或 二氧化碳或蒸汽； B、 向反应釜中加入改性松香质量0. 5%~3%的分子筛催化剂和改性松香质量20%~ 30%的甘油； C、 将反应温度提高至230°C~240°C，恒温反应7~9个小时； D、 停止惰性气体或二氧化碳或蒸汽保护，真空精馏20min-30min后，开惰性气体或二 氧化碳或蒸汽保护，降温至220°C以下，出料即得高软化点松香甘油酯。
[0006] 上述技术方案中，更具体的技术方案还可以是：所述软化点为145°C~155°C的改 性松香的制备方法包括以下步骤： A、 将松香，松香质量20%~40%的亲二稀，松香质量0. 1%~0. 2%的石墨或者分子筛催 化剂放进反应釜中混合均匀； B、 向反应釜中通入保护反应的惰性气体，在200°C~230°C温度下反应45min~120min 即得。
[0007] 进一步的：所述分子筛催化剂负载有过渡金属元素的一种或几种。
[0008] 由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果： 1、制备出无杂味的软化点为115°C~120°C的高质量的高软化点松香甘油酯。目前国 外的高软化点松香甘油酯产品软化点一般在ll〇°C~115°C(用环球法测)，已很难再提高； 而本发明利用软化点为145°C~155°C的高软化点松香与甘油进行酯化合成，制备出的高 软化点松香甘油酯软化点为115°C~120°C，解决了行业的技术瓶颈。同时使用了负载过渡 金属元素的分子筛催化剂，分子筛催化剂本身就因其自身均匀排列的孔道和固定的孔径结 构而具有择形选择性，当产物的分子大于分子筛内孔的时候产物就不能从内孔出去，或者 当中间产物的结构大于内孔的时候反应就被阻止，所以副反应发生的概率极低，副反应产 物极少；在负载金属元素之后，不仅能起到提供酸性位的作用，还起到催化加氢或者脱氢反 应的作用，而酯化反应是在酸催化剂催化下进行的，所以本催化剂对催化本酯化反应的进 行是极为有利的，能提高松香甘油酯的生成率；这种催化剂是绿色催化剂，无生物毒性，容 易分离重复利用，不需要另外提供酸所以产物酸值低。所以，本发明制备出的高软化点松香 甘油酯软化点高、无副产物即无杂味、酸值低为4~6,色泽经铁钴法测出加纳值号小于等 于8,质量好。
[0009]2、本发明制备过程简单容易控制，成本低，无副反应产物效率高。
[0010] 3、本发明所用的分子筛催化剂，吸附能力极强，孔道内吸附物质的浓度远远高于 体相物质的浓度，使反应在孔道内进行，能加速反应的进行，使反应低于传统反应温度的 35°C左右，反应时间也能短于传统反应时间的三分之一左右，并且酯化反应完全，催化效果 好。
【具体实施方式】
[0011] 以下结合具体实施例对本发明作进一步详述： 实施例一： 这种高软化点松香甘油酯的制备方法，包括以下步骤： A、 将100重量份的松香，20重量份的马来酸和0. 2重量份的石墨放进反应釜中混合均 匀； B、 向反应釜中通入保护反应的N2，在200°C温度下反应120min，得高软化点改性松香； C、 再向反应爸中加入3重量份的负载铁元素的ZSM-5分子筛催化剂和24重量份的甘 油； D、 将反应温度提高至240°C，恒温反应7个小时； E、 停止N2保护，真空精馏20min后，开N2保护，降温至220°C以下，出料即得高软化点 松香甘油酯。
[0012] 实施例二： 这种高软化点松香甘油酯的制备方法，包括以下步骤： A、 将100重量份的松香，20重量份的马来酸和0. 2重量份的石墨放进反应釜中混合均 匀； B、 向反应釜中通入保护反应的N2，在230°C温度下反应45min得高软化点松香； C、 再向反应爸中加入3重量份的负载铁元素的ZSM-5分子筛催化剂和24重量份的甘 油； D、 将反应温度提高至230°C，恒温反应9个小时； E、 停止N2保护，真空精馏30min后，开N2保护，降温至220°C以下，出料即得高软化点 松香甘油酯。
[0013] 实施例三： 这种高软化点松香甘油酯的制备方法，包括以下步骤： A、 将100重量份的松香，30重量份的马来酸和0. 2重量份的石墨放进反应釜中混合均 匀； B、 向反应釜中通入保护反应的N2，在200°C温度下反应120min得高软化点松香； C、 再向反应釜中加入3重量份的负载铁元素的ZSM-5分子筛催化剂和39重量份的甘 油； D、 将反应温度提高至240°C，恒温反应7个小时； E、 停止N2保护，真空精馏20min后，开N2保护，降温至220°C以下，出料即得高软化点 松香甘油酯。
[0014] 实施例四： 这种高软化点松香甘油酯的制备方法，包括以下步骤： A、 将100重量份的松香，30重量份的马来酸和0. 2重量份的石墨放进反应釜中混合均 匀； B、 向反应釜中通入保护反应的N2，在230°C温度下反应45min得高软化点松香； C、 再向反应釜中加入3重量份的负载铁元素的ZSM-5分子筛催化剂和39重量份的甘 油； D、 将反应温度提高至230°C，恒温反应9个小时； E、 停止N2保护，真空精馏30min后，开N2保护，降温至220°C以下，出料即得高软化点 松香甘油酯。
[0015] 以下为实验数据：
可见，本发明制备出的高软化点松香甘油酯达到GB10287-2012《食品安全国家标准食 品添加剂松香甘油酯和氢化松香甘油酯》质量标准。
【主权项】
1. 一种高软化点松香甘油酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤： A、 取软化点为145°C~155°C的改性松香放入反应釜中，加热融化，并通入惰性气体或 二氧化碳或蒸汽； B、 向反应釜中加入改性松香质量0. 5%~3%的分子筛催化剂和改性松香质量20%~ 30%的甘油； C、 将反应温度提高至230°C~240°C，恒温反应7~9个小时； D、 停止惰性气体或二氧化碳或蒸汽保护，真空精馏20min-30min后，开惰性气体或二 氧化碳或蒸汽保护，降温至220°C以下，出料即得高软化点松香甘油酯。2. 根据权利要求1所述的高软化点松香甘油酯的制备方法，其特征在于：所述软化点 为145°C~155°C的改性松香的制备方法包括以下步骤： A、 将松香，松香质量20%~40%的亲二稀，松香质量0. 1%~0. 2%的石墨或者分子筛催 化剂放进反应釜中混合均匀； B、 向反应釜中通入保护反应的惰性气体，在200°C~230°C温度下反应45min~120min 即得。3. 根据权利要求1所述的高软化点松香甘油酯的制备方法，其特征在于：所述分子筛 催化剂负载有过渡金属元素的一种或几种。
【专利摘要】本发明公开了一种高软化点松香甘油酯的制备方法，涉及林产化工松香深加工技术领域。这种高软化点松香甘油酯的制备方法，利用软化点为145℃～155℃的高软化点改性松香与甘油进行酯化合成，制备出软化点为115℃～120℃的高软化点松香甘油酯。本发明能解决制备出软化点在115℃以上的无杂味的松香甘油酯的问题，制备出的高软化点松香甘油酯酸值低为4～6，色泽经铁钴法测出加纳值号小于等于8，质量好；反应过程简单易控制，反应效率高无副产物。
【IPC分类】C09F1/04
【公开号】CN105038603
【申请号】CN201510462414
【发明人】黄宇平, 车乾池, 王尧, 陈键泉, 陈伟强, 岑潮锋
【申请人】梧州市嘉盈树胶有限公司
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年7月31日