赋型片及其制造方法

专利名称：赋型片及其制造方法
技术领域：
本发明涉及 一种通过在插入到注射成型用模具中的状态下注射成型，然后再进行剥离，从而可以在注射成型体表面上赋予凹凸的赋型片及其制造方法。
背景技术：
作为在表面上具有凹凸的注射成型体，目前已知有在注射成型用模具的模腔面上预先形成具有凹凸的微细褶皱，从而在注射成型体表面上赋予凹凸的方法，但是该方法必须在每个模具上都形成凹凸，因此存在有高成本的问题，并且注射成型用树脂难以进入到微细褶皱中，因此难以正确地再现微细凹凸。此外，还已知有将赋型片、或通过压花加工或电光整理等加热了的雕刻辊的接触压カ从而以物理方式预先在片材表面上施加凹凸的赋型片，安装到注射成型用模具中，并在注射成型后剥离，从而赋予凹凸的方法等。由于该方法在片材制造エ序中需要压花装置、特殊的印刷工序，因此成本高，并且还需要根据凹凸的情况重新制作版。此外，由于在捆卷的状态下已经产生了凹凸，因此容易产生导捆卷偏移的不良情况，进而存在有因凸起部分的重叠而容易产生松带(ゲージバンド，gauge band)的不良情况等操作性方面的问题，并且还存在有暴露于注射成型时高树脂温度下的压花加工部因取向恢复而产生塑性变形，从而无法获得所希望的凹凸的问题。对此，还已知有一种赋型方法，其特征在于将赋型膜插入到注射成型用模具中，将树脂向该注射成型用模具中注射成型并使其密合，由此对该树脂的表面印上赋型膜的微细凹凸，然后剥离赋型膜，从而在注射成型品的立体面上赋予微细凹凸，其中所述赋型膜由以金属印版为模具的基材和凹凸形成层构成，该凹凸形成层的表面具有微细凹凸，并且是含有选自氨基甲酸酯丙烯酸酷、聚酯丙烯酸酯、环氧基丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯的丙烯酸酯低聚物和脱模剂作为必要成分的光固化性树脂组合物的固化物(例如，參照专利文献I)。然而，该赋型膜由基材和凹凸形成层等多个层构成，因此存在有在注射成型时或剥离时凹凸形成层从基材上剥落，无法完全剥离的问题。此外，由于使用了印版，因此需要根据凹凸的情况重新制作版。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2004 — 284178号公报

发明内容
发明要解决的问题本发明要解决的问题是提供ー种在表面上具有凹凸的注射成型体的制造方法中，不需要压花加工，操作性优异，能够正确地再现复杂凹凸，并且可以良好再现地获得具有存在在观感、触感上能够充分感受到的高低差的凹凸的外观优异的注射成型体的赋型片。用于解决问题的方法
技术领域：
本发明人通过使用具有部分膜厚差的赋型片解决了上述问题，所述部分膜厚差是对表面上形成有红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片照射红外线所形成的。赋型片是通过在保持表面上形成有红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片的状态下照射红外线，使上述部位A和上述部位B的表面温度不同，并且至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度，从而在上述部位A和部位B上产生膜厚差而得到的。具有热收缩性的树脂片，通过加热会产生收缩而要恢复到片材拉伸前的状态。这时显示出的力即为取向恢复强度，该强度随着加热温度而变化。本发明人发现，在保持该具有热收缩性的树脂片的状态下进行加热，使该树脂片同一面中的多个部位达到不同的表面温度，并且多个部位中的至少ー个的表面温度达到上 述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度时，多个部位的片材行为不同的结果是在各个部位上产生了膜厚差。本发明利用该片材的温度差，成功地按照意图产生了膜厚差，即凹凸。就照射红外线而使该树脂片同一面中的多个部位达到不同的表面温度(其中，表面温度相对较高的部位为部位A，表面温度相对较低的部位为部位B)而言，具体来说有利用红外线吸收油墨或红外线反射油墨的方法(后述的(I) (3))。红外线吸收油墨或红外线反射油墨,是对红外线产生反应的油墨。红外线吸收油墨是含有红外线吸收剂等的油墨，其吸收照射的红外线并且发热。即，在对用红外线吸收油墨印刷的树脂片照射红外线时，仅在用上述红外线吸收油墨印刷的部位上，施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量。另ー方面，红外线反射油墨是含有红外线反射物质的油墨，其反射照射的红外线。在对于用红外线反射油墨印刷的树脂片，从树脂片侧(即，与树脂片印刷面相反侧的面)照射红外线时，通过该树脂片的红外线被该红外线反射油墨反射，由此，仅在红外线透过部位和反射部位重叠的印刷部位上，施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量(其具体可以推定为，与未设置图案的部位B相比，部位A可以更有效地向片材供给热)。S卩，由于仅在印刷了红外线吸收油墨或红外线反射油墨的部位上，施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量，因此可以提高该部位的表面温度，结果可以在树脂片的、用红外线吸收油墨印刷的部位和未印刷的部位上产生温度差。具体来说，(I)具有热收缩性的树脂片，使用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置图案，照射红外线，使得用上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置图案的部位A与未设置图案的部位B达到不同的表面温度。由于仅在上述部位A上施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量，因此上述部位A的表面温度比未印刷的部位B高。或者，(2)具有热收缩性的树脂片，使用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置图案，使其具有上述油墨浓度高的部位A和上述油墨浓度低的部位B，照射红外线，使上述油墨浓度高的部位A和上述油墨浓度低的部位B达到不同的表面温度。这时，虽然在部位A和部位B上都施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量，但部位A的油墨浓度比部位B高，因此施加的热更多。因此，部位A的表面温度比部位B相对要高。
或者，(3)具有热收缩性的树脂片，使用红外线吸收率或反射率不同的多种红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置图案，使得用上述红外线吸收或反射率高的油墨设置图案的部位A与用上述红外线吸收或反射率低的油墨设置图案的部位B达到不同的表面温度。这时，虽然在部位A和部位B上都施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量，但部位A设置了红外线吸收或反射率比部位B高的油墨，因此施加的热更多。因此，部位A的表面温度比部位B相对要高。即，本发明提供ー种赋型片，其通过在插入到注射成型用模具中的状态下注射成型，然后进行剥离，从而可以在注射成型体表面上赋予凹凸，并且该赋型片具有通过对表面上形成有红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片照射红外线所形成的部分膜厚差。此外，本发明还提供上述赋型片的制造方法，该方法是在保持表面上形成有红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片的状态下照射红外线，使上述部位A和上述部位B这两者的表面温度不同，并且至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度，从而在上述部位A和部位B上产生膜厚差。发明效果通过使用本发明的赋型片，其操作性优异，能够正确地再现复杂凹凸，并且可以良好再现地获得具有存在在观感、触感上能够充分感受到的高低差的凹凸的外观优异的注射成型体。本发明的赋型片，可以在未进行预成型的状态下在两面上产生凹凸，也可以在进行了预成型的状态下在一面上产生凹凸，并且在任一种状态下都可以用作注射成型用的赋型片。本发明的赋型片，由于片材自身形成了内部应カ被缓和的凹凸形状，因此即使因预成型或注射成型所帯来的加热、压力，也不会使凹凸缓和并缺损，从而可以在注射成型体上正确地再现复杂凹凸。因此，通过在插入到注射成型用模具中的状态下注射成型，然后进行剥离，可以在注射成型体表面上赋予凹凸。在本发明中，在采用上述(I) (3)的方法，使该树脂片同一面中的多个部位达到不同的表面温度时，在本发明中，出现凹凸的位置是用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置了图案的部位。油墨可以通过照相凹版印刷、丝网印刷、喷墨印刷等通用的印刷方法印刷图案，并且由于不需要用来赋予凹凸的物理方法，因此较难产生捆卷偏移、松带等不良情况，此外，在片材制造エ序中，不需要压花加工等过多的装置，因此可以控制成本。
具体实施例方式(凹凸的定义)本发明中凹凸的形成，如前所述，是通过在保持具有热收缩性的树脂片的状态下， 使该树脂片同一面中的相邻的部位A和部位B达到不同的表面温度而产生的。在本发明中，将表面温度相对较高的部位定义为部位A，将表面温度相对较低的部位定义为部位B。这时，部位A相对地构成凹部，部位B相对地构成凸部。部位A可以认为是在对具有热收缩性的树脂片照射红外线吋，当树脂塑化并且树脂片开始取向恢复的那ー时刻，由于自身收缩行为而产生了中心部薄膜化。
关于由该自身收缩行为而导致的厚度变化，可以认为在未保持树脂片的状态下，不具有起点，在整体上产生了收缩，因此存在整体变厚的倾向，而在用夹钳等保持树脂片的状态下，具有以温度较低的夹钳部分等为起点产生收缩的倾向，并由此产生了部位A的薄膜化。因此，部位A大多比照射红外线前，即收缩前的树脂片的膜厚更薄。另ー方面，部位B是与部位A相邻、其表面温度与部位A不同、并且比部位A相对较低的部位，并且该部位B可以认为是由于上述部位A产生了中心部薄膜化，从而导致存在于部位A的树脂成分移动而生成的，或者是因自身收缩而收缩产生的，并且其膜厚比部位A相对较厚。在大部分 的情况下，部位B大多比照射红外线前，即收缩前的树脂片的膜厚更厚。此外，可以观察到部位A和部位B边界的膜厚更厚。由此，可以获得更强的凹凸感。形成上述凹凸的一个例子不于图I和图2。图I是表不使用红外线加热器对使用高浓度的红外线吸收油墨、低浓度的红外线吸收油墨和(不吸收红外线的)彩色油墨这3种油墨印刷图案的具有热收缩性的树脂片照射红外线的状态的ー个具体方式的示意图，图2是表示在图I中在保持上述树脂片的状态下照射红外线后的上述树脂片的状态的图。通过像图I那样对上述树脂片照射红外线，如图2所示，高浓度的红外线吸收油墨的印刷部4即部位A产生了最薄的薄膜化，即形成了凹部，低浓度的红外线吸收油墨5形成了比上述印刷部4厚、但比彩色油墨印刷部6薄的膜，并且如果从上述印刷部4来看，其形成了凸部。进一歩，由于彩色油墨印刷部6形成了最厚的膜，因此其形成了最高的凸部。在不使用上述彩色油墨印刷部6，而具有非印刷部的树脂片的情况下，高浓度的红外线吸收油墨印刷部形成了凹部，低浓度的红外线吸收油墨印刷部形成了稍低的凸部，非印刷部形成了最高的凸部。(未图示)如此所述，相对地产生了薄膜化和厚膜化，因此产生了凹凸。该凹凸的形成，如图2所示，在树脂片的两面上均等地发生。因此，在该树脂片中与被粘接物接触的面上也产生了凹凸。上述凹凸的高低差可以使用表面粗糙度仪或膜厚计来測定，如果表面凹凸的最高部分和最低部分的差(以下称为膜厚差)为IOym左右，则可以看出凹凸表现。为了表现出明确的凹凸，膜厚差优选为15 μ m左右，并更优选为20 μ m以上。另ー方面，由于膜厚差与展开倍率成比例地减小，因此成型品越深，则凹凸的膜厚差越小。此外，展开倍率越高，则每个凹凸的宽度也越宽。在本发明中，由凹凸所表现的花纹没有特别限定，对于表现图案或文字等图案状的绘画粗细、大小、形状等都没有特别限定。即，本发明中，只要是上述(I) (3)的方法，就可以通过印刷或手绘等而表现出凹凸，因此只要是能够制成版或打印的图案、文字，则任何凹凸都可以。作为花纹的例子，更优选为用点绘或线绘(具体来说，可以列举绘画或文字的轮廓、木纹、条纹、细线图案等)所表现出的绘画、或在想要浮现出点或几何学图案、文字或符号本身时其图案面积较小的花紋。当然，在本发明中并不限定于此，其可以表现图案或文字等图案状的所有花紋。在图3 图6表不本发明中由凹凸所表现出的花纹图案的例子。黑色部分为用红外线吸收油墨或红外线反射油墨印刷图案的部分。图3表示条纹，图4表示点，图5表示几何学图案，图6表示木纹。
(表面温度)在本发明中，作为上述温度的指标，定义为“上述部位A和上述部位B的表面温度”，如前所述，可以推定树脂片的上述部位A和上述部位B的热行为不仅在上述部位A和部位B的表面而是在直到内部都均等地施加温度的状态下发生的。然而，由于没有測定内部温度的方法，因此用表面温度定义。在本发明中，表面温度使用NEC/Avio公司制的“红外热像仪(Thermo Tracer) 9100”。(具有热收缩性的树脂片)本发明中使用的具有热收缩性的树脂片(以下简称为树脂片S)，是通过加热而显示出延展性的可成膜的树脂，并进ー步为具有取向恢复强度拐点的树脂 片。此外，从真空成型时延展性难易度的观点考虑，优选为热塑性树脂片。本发明中所谓的取向恢复强度拐点温度，是从外部对膜施加热量时的膜温度，是通过膜自身一达到该温度则拉伸的分子就开始收缩从而导致膜整体收缩的温度，在本发明中，在下述方法中定义取向恢复强度拐点温度T。即，本发明中所用的取向恢复强度是根据ASTM D — 1504而测定的。取向恢复强度是在将拉伸得到的片材进行加热时，片材要恢复到拉伸前状态所显示出的力，其作为各个测定温度下的最大应カ除以片材的截面积所得的值而求出，并且是表示被拉伸了的片材的分子取向程度的指标。在本发明中，利用上述热收缩应カ测定法，求出表示取向恢复强度与加热温度的关系的向右上升的坐标图中形成凸起的拐点的温度T。在存在多个形成凸起的拐点的情况下，将最高温度区域的拐点温度作为取向恢复强度拐点温度T。具体来说，使用日理工业株式会社制的D. N式应カ试验机，将电压调整存储器设为6，使加热器温度以5°C的幅度进行升温，測定各測定温度下的取向恢复应力，在出现收缩应カ后，求出表示取向恢复强度与加热温度的关系的坐标图的拐点温度T。图7中表示其例子。图7是测定东洋纺织株式会社制的双轴拉伸PET片“索托斯(ソフトシャィン，SoftShine) X1130 (膜厚为125μπι)”(实施例中的片材SI)时的坐标图。将该坐标图的最高温度区域的成为凸起的拐点的温度T188°C作为片材SI的取向恢复强度拐点温度T。如前所述，具有取向恢复强度拐点的树脂片通常实施了拉伸处理，但作为该拉伸处理方法，通常在利用挤出成膜法等将树脂熔融挤出而形成片状之后，进行单轴拉伸、同时双轴拉伸或者逐次双轴拉伸。在逐次双轴拉伸的情况下，通常首先进行纵向拉伸处理，然后再进行横向拉伸。具体来说，大多采用将利用辊间速度差进行的纵向拉伸和利用拉幅机进行的横向拉伸组合起来的方法。拉幅法的优点在于能够得到宽幅的制品，并且生产率高。由于拉伸条件等根据树脂塑性、目标物性、成型性而不同，因此其没有特别限制，但通常面倍率为I. 2 18倍，更优选为2. O 15倍。连续拉伸情况下流动方向的拉伸倍率为I. 2 5倍，并优选为I. 5 4. O倍，与流动方向成交叉方向上的拉伸倍率为I. I 5倍，并优选为I. 5 4. 5倍。同时双轴拉伸时各方向的拉伸倍率为I. I 3. 5倍，并优选为I. 2 4. 2倍。具体来说，可以使用单轴拉伸片、双轴拉伸片等拉伸片，而双轴拉伸片能够最大限度地发挥本发明的效果，因此优选。此外，如果是同时双轴拉伸片，则面内的收缩率均等，因此可以得到没有应变的凹凸外观，但另一方面，也有预先计算应变来使用单轴拉伸、两阶段逐次双轴拉伸片的情況。此外，使用的树脂只要是能够拉伸的树脂，就没有特别限定，例如可以使用聚对苯ニ甲酸こニ醇酷、聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酯等聚酯树脂、聚こ烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、聚氯こ烯、丙烯酸树脂、聚苯こ烯树脂、尼龙、维尼纶等。其中，聚酯树脂在拉伸后的厚度均匀性良好，因此优选。上述树 脂片S的膜厚，只要是通常用于热成型用片材的膜厚，就没有特别限定。通常优选使用O. Imm O. 5mm左右膜厚的片。照射红外线，使该树脂片同一面中的多个部位达到不同的表面温度的操作，如上所述，可以列举利用上述(I) (3)的红外线吸收油墨或红外线反射油墨的方法。(红外线吸收油墨或红外线反射油墨)对上述(I) (3)的方法中使用的红外线吸收油墨或红外线反射油墨进行说明。红外线吸收油墨是含有红外线吸收剂的油墨，红外线反射油墨是含有红外线反射物质的油墨，它们都是防伪油墨等所米用的油墨。如上所述，红外线吸收油墨吸收照射的红外线而发热。即，在对用红外线吸收油墨印刷的树脂片照射红外线时，仅在用上述红外线吸收油墨印刷的部位上，施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量。另ー方面，红外线反射油墨是含有红外线反射物质的油墨，其反射所照射的红外线。在对于用红外线反射油墨印刷的树脂片，从该树脂片侧(即，与树脂片印刷面相反侧的面)照射红外线时，通过该树脂片的红外线被该红外线反射油墨反射，由此，仅在红外线透过部位和反射部位重叠的印刷部位上，施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量。即，由于仅在印刷了红外线吸收油墨或红外线反射油墨的部位上，施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量，因此可以提高该部位的表面温度，结果可以在树脂片中用红外线吸收油墨印刷的部位和未印刷的部位上产生温度差。在本发明中，通过照射红外线使树脂片S本身的温度上升，从而形成了适于热成型的弾性区域。这时，当树脂片S上存在有设置了红外线吸收油墨或红外线反射油墨的部位时，由于进一歩施加了热，因此产生了凹凸，这时的部位A (表面温度相对较高的部位)只要达到树脂片S的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度即可。并且，部位A和部位B的温度差优选为7°C以上，而从可以赋予更深凹凸的观点考虑，更优选为10°C以上，并进ー步优选为15°C以上。可以以仅使部位A达到取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度的方式来照射红外线，或者，也可以以使部位A和部位B这两者都达到取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度的方式来照射红外线。这时，后者可以得到更深的凹凸。红外线吸收油墨，可以适当列举包含通常作为红外线吸收剂进行销售的物质、或具有吸收从红色到近红外、红外激光波长区域的波长而发热的功能的公知的各种红外线吸收性颜料或染料等的油墨。作为红外线吸收剂，具体来说，可以列举例如不溶性偶氮颜料、偶氮色淀顔料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁系顔料、蒽醌系顔料、茈和紫环酮系颜料、硫靛蓝系颜料、喹吖啶酮系颜料、ニ噁嗪系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹酞酮系颜料、染色的色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、炭黑等、偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎗染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花菁染料、炭黑、钛黑、氧化钛、Cu-Cr系复合氧化物、酞菁、萘菁、花菁等顔料或染料、聚亚甲基系顔料或染料、方酸菁色素等红色吸收剂、近红外吸收剂、红外线吸收剂。红外线反射油墨所含有的红外线反射物质，可以列举铝、金、银、铜、黄铜、钛、铬、镍、镍铬、不锈钢等金属、Fe — Cr系复合氧化物、三氧化锑、ニ铬酸锑等。上述红外线吸收剂或红外线反射物质的粒径没有特别限定，并且只要是通常作为油墨所使用的范围，就可以没有特别问题地使用。另ー方面，上述油墨浓度越高，则施加在部位A上的热量就越大。因此，优选根据所希望的凹凸程度，适当地改变其含量。另ー方面，如果浓度过低，则通过照射红外线所产生的热量或红外线反射量变得过少而无法形成凹部，如果浓度过高，则产生的热量或红外线反射量变得过大，造成了产生破裂或空穴等的原因，因此，需要如后所述地适当地调整，以使成型时的弹性模量不会达到O. 5MPa以下。
此外，油墨清漆也没有特别限定，可以使用公知的清漆用树脂等。清漆用树脂，例如，可以使用丙烯酸树脂类、聚氨酯树脂类、聚酯树脂类、こ烯基树脂类(氯こ烯、醋酸こ烯酷、氯こ烯一醋酸こ烯酯共聚树脂)、氯化烯烃树脂类、こ烯一丙烯酸树脂类、石油系树脂类、纤维素衍生物树脂类等公知的油墨。在上述(I) (3)的方法中，使用红外线吸收油墨或红外线反射油墨在树脂片S上设置图案的方法，可以列举手绘、涂布、印刷等，但在エ业上优选印刷。方法并没有特别限定，例如，可以列举照相凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、喷墨印刷、刷毛涂布、辊涂、缺角轮涂布、杆凹版涂布(rod gravure coating)、微型照相凹版涂布等方法。其中优选照相凹版印刷法。通常，如图I所示，以红外线透过树脂片并到达红外线吸收油墨或红外线反射油墨层的方式进行照射。特别是在使用红外线反射油墨时，如果未采用这种照射方法，则相反，红外线反射油墨在红外线透过树脂片之前就反射了红外线，即红外线有可能不透过从而不会使树脂片的印刷部塑化。在上述(I)的方法中，用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置了图案的部位A，由于施加了红外线照射量以上的热量，因此表面温度相对变高，形成了凹部。另ー方面，未设置图案的部位B，仅施加了红外线照射量的热量，因此与部位A相比其表面温度相对较低，形成了凸部。在上述(2)的方法中，在部位A和部位B上都施加了红外线照射量以上的热量，但是部位A的油墨浓度高于部位B，结果部位A比部位B施加了更多的热量。因此，部位A的表面温度比部位B相对较高，进而部位A形成了凹部，部位B形成了凸部。上述(2)的方法，具体来说，能够通过使用油墨浓度不同的油墨来设置部位A和部位B的方法，或者虽然油墨为ー种，但使该油墨的油墨量在部位A上更多等方法来调整油墨浓度。此外，部位A并不是必须为I个，例如，在使用油墨浓度不同的3种油墨时，使用浓度最低的油墨的部位成为部位B,形成了凸部，而使用浓度最高的油墨的部位成为最深的凹部，即“部位A”。当然，也可以通过油墨量来进行调节。在上述(3)的方法中，部位A和部位B都施加了红外线照射量以上的热量，但部位A设置有红外线吸收或反射率比部位B更高的油墨，结果在部位A上施加了比部位B更多的热量。因此,部位A的表面温度比部位B相对较高，进而部位A形成了凹部，部位B形成了凸部。上述红外线吸收油墨的吸收率、或红外线反射油墨的反射率，无法ー概比较，但作为大致的标准，在将使用铝的红外线反射油墨和使用炭黑的红外线吸收油墨并用时，使用铝的油墨形成了凹部，使用炭黑的油墨形成了凸部。此外，在将使用炭黑的红外线吸收油墨和使用氧化钛的红外线吸收油墨并用时，使用炭黑的油墨形成了凹部，使用氧化钛的油墨形成了凸部。因此，具体来说，如果用含有铝的油墨印刷部位A，用含有炭黑的油墨印刷部位B，则部位A形成了凹部，部位B形成了凸部。此外，如果用含有炭黑的油墨印刷部位A，用含有氧化钛的油墨印刷部位B，则部位A形成了凹部，部位B形成了凸部。这样，生热物质能够将期望的凹凸外观和具有视认性的图案外观合在一起并适当地选择。也可以将上述(I) (3)的方法混合进行。例如，在使用红外线吸收油墨在树脂片S上进行印刷，生成单版印刷部位和多版印刷部位，并且还设置了非印刷部的情况下，能够赋予如下这样的凹凸，即，多版印刷的部位是最深的凹部，单版印刷的部位从多版印刷的部位看是凸部，从非印刷部看是凹部，并且非印刷部是凸部。此外，在使用红外线吸收油墨的低浓度油墨和高浓度油墨进行印刷，并且设置了非印刷部的情况下，能够赋予如下这样的凹凸，即，高浓度油墨的印刷部位是最深的凹部，使用低浓度油墨的印刷部位从上述高浓度油墨的印刷部位看是凸部，从非印刷部看是凹部，并且非印刷部是凸部。(图案层)
在上述树脂片S上，还可以设置能够转印到注射成型体上的图案层。例如，以上述树脂片S/上述脱模层/产生凹凸的上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨的顺序进行层叠后的赋型片，由于在插入到注射成型用模具中的状态下注射成型，然后再进行剥离时，在脱模层和上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨之间剥离，因此可以得到上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨转印到注射成型体上的，即，沿着凹凸具有图案的装饰过的注射成型体。这时，根据期望的外观性，在上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨中可以含有通用色料等。这时，如果使用透明性高的材料作为上述红外线吸收剂或红外线反射物质，则可以有效利用通用色料，因此优选。此外，也可以改变版，而使用含有通用色料的油墨另外设置图案层。在这种情况下使用的色料并没有特别限定，但具有热吸收性的色料也能够使该印刷部分产生凹凸，因此，优选根据目的适当地改变配合比例。此外，不仅是上述的红外线吸收油墨或红外线反射油墨，在使用通常的彩色油墨(不吸收或反射红外线)时，也可以转印沿着凹凸的图案以外的花紋。(表面保护层)在转印上述图案层时，为了赋予耐摩擦性、耐擦伤性、耐候性、耐污染性、耐水性、耐药品性和耐热性等性能，还可以设置I层以上的透明、半透明或透明着色的表面保护层。表面保护层，优选配置在后述的脱模层和要转印的图案印刷层之间。由此，印刷层位于表面保护层之下，可以保护所得的注射成型体的图案。具体来说，希望以树脂片S/脱模层/透明的树脂固化层/要转印的图案印刷层/粘接层的顺序进行叠层。这时，在需要将红外线吸收油墨或红外线反射油墨层转印到注射成型体表面上时，希望以树脂片S/脱模层/透明的树脂固化层/要转印的图案印刷层 红外线吸收油墨或红外线反射油墨层/粘接层的顺
序进行置层。表面保护层可以是与树脂片S相比在更高的温度下显示出塑性的树脂层，但优选具有能够在一定程度上追随上述部位A和部位B的膜厚差的柔软性。从这种观点考虑，优选为除了玻璃化温度高的甲基丙烯酸树脂层等以外，在不妨碍延展性的程度上进行部分交联所形成的表面保护层。交联方式没有特别限定，只要是利用异氰酸酯与羟基的热固化反应、环氧基与羟基的热固化反应、利用(甲基)丙烯酰基的自由基聚合反应的UV或热固化反应、硅醇基或水解性甲硅烷基的水解缩合反应等现有反应即可，而由于异氰酸酯与羟基的热固化反应可以利用热成型时施加的热来促进交联反应，因此优选。表面保护层优选为可以视认所赋予的凹凸形状(纵深感)的透明、半透明或透明着色的层。(脱模层)此外，还优选在上述树脂片S上设置脱模层，并且能够很容易地将表面保护层、含有发热物质的油墨转印到注射成型体上。在剥离树脂片S时，脱模层与树脂片S本身一起脱摸。作为脱模层的材质，可以使用环氧树脂系脱模剂、环氧蜜胺树脂系脱模剂、氨基醇酸树脂系脱模剂、蜜胺树脂系脱模剂、聚硅氧烷树脂系脱模剂、氟树脂系脱模剂、纤维素衍生物系脱模剂、尿素树脂系脱模剂、聚烯烃树脂系脱模剂、石蜡系脱模剂以及它们的复合型脱模剂等。此外，通过在脱模层中含有碳酸钙、ニ氧化硅、氧化锌、碳酸镁、聚こ烯蜡、玻璃珠等的微粉，可以表现出粗糙(mat)感。作为形成脱模层的方法，可以适当地使用各种印刷法或涂布法等。(粘接层)此外，为了提高油墨层和注射成型体的粘接性，还可以设置通常用于热转移片的粘接层或粘着层。为了使油墨与注射成型用树脂良好地粘接，可以任意使用粘接层，因此其需要根据注射成型用树脂的种类进行选择，作为通常的粘接剂，例如，可以列举丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚氨酯改性聚酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、こ烯ー醋酸こ烯酯共聚树脂(EVA)、氯こ烯树脂、氯こ烯一醋酸こ烯酯共聚树脂、天然橡胶、SBR、NBR、有机硅橡胶等合成橡胶等，并且它们可以使用溶剂型或者无溶剂型的材料。(其它的任意层)除此之外，可以根据需要在不损害本发明效果的范围内具有任意层。本发明的赋型片，只要是产生部分膜厚差前的状态，即作为加上上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨层或其它层的整体的膜厚为热成型片中通常使用的膜厚，就没有特别限定，而从后述制法上的理由考虑，特别优选真空成型中使用的膜厚。(制法)本发明的赋型片，具体来说，可以如下得到在保持实施了上述(I) (3)方法并且具有形成在表面上的红外线吸收性不同的部位A和部位B的树脂片S的状态下，照射红外线，使上述部位A和上述部位B这两者的表面温度不同，并且至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度，从而在上述部位A和部位B上产生膜厚差而得到。(エ序I保持)、
在上述ェ序I中，所谓保持的状态，如前所述，是指仅固定该树脂片S的外周一部分或固定其外周全部的状态，即，该树脂片S与注射成型用树脂接触的面没有用基板等进行任何支持的状态。具体来说，可以列举通过包夹树脂片S的一部分等方式而进行固定的方法、用框状夹钳包夹树脂片S整个周围的固定方法等，用框状夹钳包夹片材整个周围的固定方法，由于可以使树脂片S的张カ适当化(均匀化)，因此优选。另外，此处所谓的固定，除了使用框状夹钳等夹具进行包夹的方法以外，还可以通过防止树脂片S的塑化、收缩来进行。具体来说，通过将树脂片S与注射成型用树脂连接的面以外的部分，优选片材外周部位的片材温度保持在玻璃化温度(以下，有时也称为Tg)以下，防止其塑化，可以进行固定。(エ序I红外线)通过在保持上述树脂片S的状态下，照射红外线，使至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度，从而使上述部位A和上述部位B达 到了不同的表面温度，加热的结果是在上述部位A和部位B上产生了膜厚差。这时照射的红外线，只要是从红色到近红外、红外激光波长区域，就可以没有特别限定地使用。红外线照射量的上限，没有特别限制，但如果施加过多的热量，则树脂片S的刚性下降，产生塑化，发生破裂等，会对成型造成障碍，因此优选设定照射量，使所用树脂片S的最高部分温度达到使得用JIS K7244 一 I法所求出的动态粘弾性測定的储存弹性模量(E，)的值为O. 5MPa以上，并更优选为IMPa以上。作为红外线照射装置，只要可以在保持树脂片S的状态下进行照射，就可以为烘箱、加热器等任意装置。此外，本发明的赋型片，如后所述，通过在真空成型下进行红外线照射，可以更有效地表现出凹凸，因此优选利用在真空成型法、压空真空成型法等中所使用的现有的间接加热型热成型机。进行片材加热的红外线照射装置，需要照射仅发热物质能够吸收的波长，因此优选使用在中红外到近红外区域中具有强波长峰的卤素加热器、短波加热器、碳加热器、中红外线加热器等。这些红外线照射装置的主要波长峰优选位于I. O
3.5 μ m内，而从可以高效地产生膜厚，并且吸热性物质与其它部分的温度差不会过大就可以高效生产的观点考虑，更优选为I. 5 3. O μ m的范围。在作为加热设备而设置的红外线照射装置较多时，大多为温度控制的。因此，在本发明中，红外线照射量并不是由照射量本身进行评价的，而是由照射了红外线后的树脂片S中部位A和部位B的表面温度来进行评价。红外线照射的最低量，设定为树脂片S中至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度。另ー方面，关于部位A的温度，如果温度过高，则部位A进行塑化，并且可能会产生空穴等不良情況，因此优选将红外线照射的最高量设定为部位A的动态粘弾性測定所得的E’为O. 5MPa以上，并更优选为I. OMPa以下。此外，上述红外线照射，即使在大气压下进行，也没有特别问题，而从能够高效表现出凹凸的观点考虑，优选在真空下进行。通常的真空成型通过在大气压下照射红外线而进行加热，而在本发明中发现，通过在真空状态下进行红外线照射，则即使在相同温度下，也可以有效表现出更大的膜厚差。其原因推断为没有受到大气热传导的影响，红外线的波长高效地到达了树脂片S或油墨。反过来说，其可以推断为由于周围几乎不存在被加热的空气，因此多余的热量很难传导至部位A、部位B。
然后，可以根据需要进行预成型。作为预成型方法，例如，可以使用热板成型法、真空成型法、超高压成型法、压空成型法、压空真空成型法等现有的热成型方法。这些加热方法，从有效表现出凹凸的观点考虑，优选使用利用上述放出近红外线、中红外线区域波长的加热器带来的辐射热的间接加热法。其中，优选使用压空真空成型法。预成型的模型，从容易取下的观点考虑，优选使用不锈钢等金属制或聚硅氧烷制的材料。此外，形状没有特别限定，可以使用平板、三维形状等模型。然后，根据需要对不需要的部分进行修整加工。修整加工方法，没有特别限定，可以通过使用剪刀或切割机等进行切割的方法、模压切割法、激光切割法、水流喷射切割法、冲裁刀冲压法来进行加エ。(注射成型体)通过使用本发明的赋型片，可以得到赋予了凹凸的注射成型体。作为注射成型体的制造方法，例如，可以通过将上述赋型片或赋型片的预成型体安装到注射成型用模具内进行注射成型的エ序、和在上述注射成型之后，剥离产生了上述膜厚差的树脂片的エ序而得到。(注射成型用树脂)用于注射成型的树脂没有特别限定，可以使用公知的注射成型树脂。具体来说，可以列举ABS树脂、PVC (聚氯こ烯)/ABS树脂、PA (聚酰胺)/ABS树脂、PC (聚碳酸酷)/ABS树脂、PBT (聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酷)/ABS等ABS系聚合物合金、AAS (丙烯腈·丙烯酸橡胶·苯こ烯)树脂、AS (丙烯腈·苯こ烯)树脂、AES (丙烯腈·こ烯橡胶·苯こ烯)树脂、MS((甲基)丙烯酸酯 苯こ烯系树脂、PC系树脂、PMMA (聚甲基丙烯酸甲酷)系树脂、PP (聚丙稀)系树脂等。此外，为了防止在成型中或成型后变形，还可以在上述注射成型用树脂中添加无机填料。无机填料没有特别限定，可以列举滑石、碳酸钙、粘土、硅藻土、云母、硅酸镁、ニ氧化硅等。进一歩，还可以在不阻碍成型性的范围内添加惯用的添加剤，例如，可以配合增塑剂、耐光性添加剂(紫外线吸收剂、稳定剂等)、抗氧剂、抗臭氧化剂、活性剤、抗静电剂、润滑齐U、耐摩擦剂、表面调节剂(流平剂、消泡剂、抗粘连剂等)、防霉剂、抗菌剂、分散剂、阻燃剂和硫化促进剂、硫化促进助剂等添加剤。这些添加剂可以単独使用，也可以将2种以上并用。此外，还可以在注射成型用树脂中添加着色剂。着色剂的添加量，根据着色剂的种类和目标色调而不同，相对于100质量份注射成型用树脂，优选为30质量份以下，并更优选为20质量份以下。使用的着色剂，没有特别限定，可以根据目标外观，使用在通常热塑性树脂的着色中所使用的惯用无机顔料、有机顔料和染料等。例如，可以使用氧化钛、钛黄、氧化铁、复合氧化物系顔料、群青、钴蓝、氧化铬、钒酸铋、炭黒、氧化锌、钛酸钙、硫酸钡、ニ氧化硅、滑石等无机颜料；偶氮系颜料、酞菁系顔料、喹吖啶酮系颜料、ニ噁嗪系顔料、蒽醌系顔料、异吲噪琳丽系颜料、异π引噪琳系颜料、花系颜料、紫环丽系颜料、喧吹丽系颜料、硫親监系颜料和 ニ酮吡咯并吡咯系顔料等有机顔料；金属络合物顔料等。此外，作为染料，优选使用主要从油溶性染料的组中所选出的ー种或两种。
注射成型的条件没有特别限定，可以根据注射成型用树脂来设定注射条件、模具温度，而模具温度优选为不超过树脂片S的取向恢复强度拐点温度T的温度。关于模具温度，在聚丙烯树脂或ABS树脂的内嵌模成型中，模腔侧模具、核心侧模具均可以进行水冷温度 100°c左右的调温，但有时在内嵌模成型后根据被转印体的形状会产生翘曲，这时，可以进行模具调温，在模腔侧模具和核心侧模具设置温度差。此外，为了在填充注射成型用树脂之前将插入到模具内的装饰片加热到模具温度，可以设定在合模的模具内保持I 100秒范围的注射延迟时间。注射成型用树脂的树脂温度没有特别限制，如果为聚丙烯系树脂、ABS系树脂等热塑性树脂，则优选为能够注射的180 250°C。在注射成型时，可以在本发明的赋型片和注射成型用树脂之间设置通用的插入膜。作为插入膜，可以优选使用热转印型剥离性膜。此外，在使用内部具有能够照射红外线的放出近红外线、中红外线区域波长的加热器的内嵌模成型用注射成型机，在插入膜的设置处设置具有形成在表面上的红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片，并照射红外线使其产生凹凸，然后进行注射成型吋，利用本发明的赋型片，能够进行表面上具有凹凸的注射成型体的连续生产。进一歩，在使用插入膜时，其设置在本发明的赋型片和注射成型用树脂之间。(剥离)从所得的注射成型体上剥离赋型片。剥离方法没有特别限定，例如，拉开边界面，将其撕下即可。在难以拉开边界面时，可以粘贴粘着带等，制作剥离端，然后将其撕下。此夕卜，当赋型片和注射成型树脂为同一系列的树脂时，由于热熔融而产生了粘接，剥离变得困难。在这种粘接性强，剥离变难的情况下，优选设置剥离层。实施例以下，通过实施例说明本发明。只要没有特别说明，“份”、“ ％”都是质量基准。(树脂片S)作为树脂片S，使用以下片材。片材SO :东洋纺织株式会社制造的双轴拉伸PET片“索托斯X1130”(膜厚为188 μ m)片材SI :东洋纺织株式会社制造的双轴拉伸PET片“索托斯X1130”(膜厚为125 μ m)片材S2 :帝人杜邦薄膜株式会社制造的双轴拉伸PET片“TELEFLEXFT3NC3”(膜厚为 50 μ m)片材S3 :双轴拉伸聚苯こ烯片(膜厚为250 μ m)，在210°C使用挤出机挤出“DIC公司制造的聚苯こ烯CR — 4500”后，由T型模将未拉伸的整卷材料形成膜。然后，在130°C的温度条件下进行拉伸加工，形成在MD方向上具有O. 4Mpa、在TD方向上具有O. 5Mpa热收缩应カ的膜厚为250 μ m的拉伸片片材S4 =Polytec公司制造的未拉伸片“A — PET PT700M”(膜厚为250 μ m)此外，作为插入膜，或比较用的赋型片，使用下述膜。插入膜日本DECOR株式会社制造的热转印型剥离性膜OPET片“T9116-05”(膜厚为52 μ m)。在转印层上具有细线转印印刷层和顶涂层，并在转印至被粘接物后使顶涂层UV固化。压花片日本DECOR株式会社制造的压花装饰片(预先通过热辊赋予了凹凸)萨尼库洛(サニークロス)一05E (膜厚为140 μ m)(取向恢复强度拐点温度T測定方法)上述树脂片S的取向恢复强度拐点温度T，如下进行。使用日理工业株式会社制的D.N式应カ试验机，将电压调整存储器设为6，使加热器温度以5°C的幅度进行升温，測定各測定温度下的取向恢复应力，并读取取向恢复强度拐点温度T。结果为片材SO的取向恢复强度拐点温度T 1880C 片材SI的取向恢复强度拐点温度T 1880C片材S2的取向恢复强度拐点温度T 170°C片材S3的取向恢复强度拐点温度T 1090C片材S5的取向恢复强度拐点温度T ■ 无(红外线吸收油墨或红外线反射油墨)红外线吸收油墨或红外线反射油墨及彩色油墨，使用以下油墨。油墨Pl :三菱铅笔公司制造“派特玛(ペィン卜マーヵー)”黒色用作红外线吸收油星。油墨P2 :三菱铅笔公司制造“派特玛”银色用作红外线反射油墨。油墨P3 :三菱铅笔公司制造“派特玛”蓝色用作彩色油墨。油墨Gl DIC GRAPHICS公司制造的照相凹版印刷油墨“NH — NT”黒色含有炭黒，用作红外线吸收油墨。油墨G2 DIC GRAPHICS公司制造的照相凹版印刷油墨“ NH — NT”银色含有铝糊，用作红外线吸收油墨。油墨GHl :DIC公司制造的照相凹版印刷油墨“ XS — 756”红色用作彩色油墨。油墨GH2 :DIC公司制造的照相凹版印刷油墨“XS — 756”蓝色用作彩色油墨。油墨GH3 :DIC公司制造的照相凹版印刷油墨“XS-756”黄色用作彩色油墨。油墨GH4 =DIC公司制造的照相凹版印刷油墨“ XS — 756”珍珠色用作彩色油墨。另外，在上述油墨Gl和油墨G2中，G2的表面温度较高。(エ序(I)中膜厚差出现的确认)使用片材S I 片材S3中的任一种作为树脂片S，并使用上述油墨Pl P3在流动方向(MD)和交叉方向(CD)上描绘宽度为2mm的直线。使用布施真空株式会社制造的“NGF — 0709成型机”，在真空中、在用夹钳将片周围完全固定的状态下，使用海刘思(ヘリゥス)公司制造的中红外线加热器作为加热器，从与描绘有上述直线的面相反的一侧间接加热上述树脂片S。使用基恩士公司制FT — H30放射温度计确认树脂片S的表面温度上升至加热器设定温度后，冷却至常温，并拆下夹钳，形成试样。对于描绘了油墨的部位A和未描绘油墨的部位B的表面温度，使用NEC/Avio公司制造的红外热像仪TH9100測定上述部位A达到所用树脂片S的取向恢复强度拐点温度T时的上述部位A和上述部位B的温度差/°C、以及所用树脂片S的表面温度上升至加热器设定温度时(该温度通常是判断为能够热成型的温度)上述部位A和上述部位B的温度。此外，上述部位A和上述部位B的膜厚使用安立(anritsu)公司制造的K351C进行測定，对于膜厚差是使用东京精密公司制造的萨福可(サーフコム)verl.71表面粗糙度系统，測定上述部位A和上述部位B的最大膜厚差。以下，按照表I适当改变片材SI S3和油墨Pl P2的组合，作为參考例。结果不于表I 一 I、表I 一 2和表2。[表 I]

表I-I参考倒]. 参考例2 参考例3 参考例4
树臢片S的种类片材S O 片材S O 片材SI 片材S O
树脂片S的取向恢复I 8 81 I 8 8tJ. I 8 ST- I S SV.
强度#点温度T
油墨__油墨ドI _油墨H I__油墨P 2__油墨P I _
展汗倍率饕 _ I is _, _ι U __I O O__I ο_
加热器设定温度/CI H I)I 9 I)I H OI 9 O
部位A达到所用树脂片S I 3133 O13
■2的#，5裊复Si Si* (部位A达到(部位A达到(部位A达到(部位A达到 迷UiO酬 TCmv1881C
时的温度差)时的温度差)时的温度差)时的温度差)
___I___
树鬅片 S 部位AI 9 H2 O fi2 2 V2 13.4
_部位B_] 8 3 _ _1 9 H _ _1 H O _2 11. 5
_ 溢度差__I 3 _ —8 _ 4 7_ 1.9 _
树|S if — 部位A _5 2 _I 8 4__6 /__7 O _
SMif-Zpm 部位 B _ I 9 5 _ _2 O 9__I 3 O__2 3 I _
膜厚差4 312 56 316 1
K 1MF a — 部位A__2 8 _ _2 O__4, —9__I 7 _
_ .部位 3 tJ2 5J 4 2I 8[表2]
[表3]
权利要求
1.ー种赋型片，其特征在于，其为通过在插入到注射成型用模具中的状态下注射成型，然后进行剥离，从而能够在注射成型体表面上赋予凹凸的赋型片，并且具有通过对表面上形成有红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片照射红外线所形成的部分膜厚差。
2.如权利要求I所述的赋型片，其中，所述赋型片具有通过对使用红外线吸收油墨或红外线反射油墨进行了印刷的具有热收缩性的树脂片照射红外线所形成的部分膜厚差。
3.如权利要求I或2所述的赋型片，其中，所述具有热收缩性的树脂片为双轴拉伸性聚对苯ニ甲酸こニ醇酯。
4.如权利要求I 3任一项所述的赋型片，其中，所述具有热收缩性的树脂片具有能够转印的图案层。
5.如权利要求I 4任一项所述的赋型片的制造方法，其特征在于，在保持表面上形成有红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片的状态下照射红外线，使所述部位A和所述部位B这两者的表面温度不同，并且至少部位A的表面温度达到所述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度，从而在所述部位A和部位B上产生膜厚差。
6.如权利要求5所述的赋型片的制造方法，其中，所述具有热收缩性的树脂片，使用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置有图案，并且具有使用上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置了图案的部位A与未设置图案的部位B。
7.如权利要求5所述的赋型片的制造方法，其中，所述具有热收缩性的树脂片，使用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置有图案，并且具有所述油墨浓度高的部位A和所述油墨浓度低的部位B。
8.如权利要求5所述的赋型片的制造方法，其中，所述具有热收缩性的树脂片，使用红外线吸收率或反射率不同的多种红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置有图案，并且具有使用所述红外线吸收或反射率高的油墨设置了图案的部位A和使用所述红外线吸收或反射率低的油墨设置了图案的部位B。
9.如权利要求5 8任一项所述的赋型片的制造方法，其中，所述具有热收缩性的树脂片为双轴拉伸性聚对苯ニ甲酸こニ醇酷。
全文摘要
一种赋型片，其通过在插入到注射成型用模具中的状态下注射成型，然后再进行剥离，从而可以在注射成型体表面上赋予凹凸，并且该赋型片具有通过对表面上形成有红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片照射红外线所形成的部分膜厚差。并且，该赋型片的制造方法是在保持表面上形成有红外线吸收性不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片的状态下照射红外线，使上述部位A和上述部位B这两者的表面温度不同，并且至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度，从而在上述部位A和部位B上产生膜厚差。
文档编号B29C45/26GK102695594SQ20118000533
公开日2012年9月26日 申请日期2011年2月28日 优先权日2010年3月5日
发明者大屋哲, 有贺利郎 申请人:Dic株式会社