汞的除去的制作方法

本发明涉及从还包含贵金属的含水供料中选择性除去汞。具体地，本发明可用于从贵金属采矿方法过程中所产生的工艺水中除汞。发明背景在现代金采矿方法中，通常必需从络合物矿石中提取金，该矿石包含金以及其他金属，包括汞。用于从它的矿石中提取金的常规技术是氰化物方法，其中金的滤取是通过在碱性pH加入氰化物来实现的。氰化物是金的强的浸滤剂，并且这样将金从矿石中浸滤出来进入溶液中。该金通常作为金氰化物络合物例如[Au(CN)2]-1存在于浸滤溶液中。银也可以从它的矿石中使用类似的氰化物浸滤方法来提取。这种方法的一个问题是氰化物是对于汞来说同样是强的浸滤剂，如同它对于金和银那样。因此汞，其通常与金或银一起存在于矿石中，也浸滤到所述溶液中。该汞可以例如作为Hg(CN)2，[Hg(CN)3]-1或者[Hg(CN)4]-2存在于浸滤溶液中。但是，通常它是作为[Hg(CN)4]-2存在的。从采矿水中除去汞对于健康和安全范围和对于环境范围二者都是非常重要的。具体地，在提取方法过程中汞的挥发会对于工厂工人的健康是威胁，并且来自采矿的废水中汞的存在是重大的环境问题。在许多国家中，环境立法将废水中允许的汞浓度限制到非常低的水平。因此，从采矿水中有效除汞对于工业来说是非常感兴趣的。但是，重要的是汞除去技术不除去显著量的所开采的金或者银，来避免这些材料在加工过程中不期望的损失。本领域已经使用了一系列不同的方法来除汞。参考文献1提供了不同的除去技术的概述，包括用无机硫化物或者基于硫的有机化合物沉淀；用活性炭或者粒状橡胶吸附；通过烷基磷酯或者硫醇萃取剂来溶剂萃取；用异硫脲鎓基团，硫醇树脂或者聚苯乙烯负载的次膦酸进行离子交换；和电化学粘固。参考文献2描述了通过溶解的空气浮选，以实验室规模从来自于金氰化回路的加工流的汞氰化物络合物中除汞。汞的选择性聚集是在用二甲基二硫代氨基甲酸钠(NaDTC)的络合物沉淀，用La和Fe的胶体氢氧化物聚结和用聚合物絮凝之后进行的。除汞是通过所形成的聚集体的溶解空气浮选来实现的。US5599515描述了一种从溶液中，优选从含有金的溶液例如金氰化物溶液中选择性除去汞的方法。该方法包括用二烷基二硫代氨基甲酸酯，优选二甲基二硫代氨基甲酸钾处理该溶液，来形成稳定的氨基甲酸汞沉淀物。参考文献3描述了使用1，3-苯二酰氨基乙烷硫醇的二钾盐(BDET2-)从堆浸滤溶液中沉淀汞。技术实现要素：仍然需要改进的方法，用于从含贵金属的含水供料中选择性除汞。具体地，仍然需要这样的方法，其将含水供料中的汞水平降低到非常低的水平，而不明显损失贵金属。此外，仍然需要除汞的方法，其可以方便地引入贵金属处理方法中，例如采矿方法中。本发明人已经发现包含硫醇或者硫醇盐官能团的吸着剂材料将容易地从含有贵金属的水溶液中吸着(例如吸附)汞。如下面的实施例所证实的，过量的氰根离子的存在降低或者避免了贵金属被含硫醇或者硫醇盐的吸着剂材料吸着。如实施例所证实的，过量的氰根离子可以提供在含汞和贵金属的含水供料本身中，来避免贵金属的吸着，或者可以在与含水供料接触后供给来释放所吸着的贵金属。因此，在第一优选的方面，本发明提供一种从供料水溶液中选择性除汞的方法，该供料水溶液包含汞以及一种或多种贵金属，其中该方法包括将供料水淀液与包含硫醇和/或硫醇盐官能团的固体吸着剂材料接触，其中(i)该供料水溶液包含至少10ppm的游离氰根离子；和/或(ii)该吸着剂材料是在与该供料水溶液接触之后，与氰化物水溶液接触的，来从该吸着剂材料中选择性解吸贵金属。在第二优选的方面，本发明提供了包含硫醇和/或硫醇盐官能团的吸着剂材料的用途，其用于从供料水溶液中选择性除汞。该供料水溶液通常进一步包含一种或多种其他金属，例如一种或多种贵金属。附图说明图1，2和3显示了用于模拟溶液的吸附剂1，2和3的吸附测试结果，如实施例1所测定的。图4，5和6显示了在包括NaCN的某些添加剂存在下，用于模拟溶液的吸附剂1，2和3的吸附测试结果，如实施例2所测定的。图7和8显示了用于包括Ni的模拟溶液的吸附剂1和2的吸附测试的结果，如实施例3所测定的。图9显示了在加入NaCN之后，Au的解吸附，如实施例4所测定的。图10和11显示了加入NaCN到真实的采矿溶液中对于吸附的影响，如实施例5所测定的。图12显示了Au，Ag和Hg的吸附，如实施例6所测定的。图13-16显示Au和Hg在包含吸附剂1的柱中的吸附和洗脱，如实施例7所测定的。具体实施方式现在将阐述本发明优选的和/或任选的特征。本发明任何的方面可以与本发明任何其他方面相组合，除非上下文另有要求。任何方面的任何优选的和/或任选的特征可以单个的组合或者与本发明的任何方面相组合，除非上下文另有要求。该供料水溶液包含汞和一种或多种贵金属。如本领域技术人员将理解的，术语贵金属包括金，银和铂族金属(其是铂，钯，铑，铱，锇和钌)。本发明的方法特别有效用于从包含金和/或银的供料水溶液中选择性除去汞，如实施例所证实的。本发明的方法特别适于从氰化物溶液中选择性除去汞。因此，将理解汞可以作为汞氰化物络合物存在于供料水溶液中。类似地，将理解贵金属可以作为贵金属氰化物络合物存在于供料水溶液中。作为本领域技术人员容易理解的，金属氰化物络合物包含中心金属原子，其具有配位到其上的一种或多种其上的配体。例如该汞氰化物络合物可以选自Hg(CN)2，[Hg(CN)3]-1和[Hg(CN)4]-2。类似地，该贵金属(PM)氰化物络合物可以选自PMI(CN)，[PMI(CN)2]-1和[PMIII(CN)4]-1。本发明人对于来自采矿的实际加工溶液分析显示汞通常是作为[Hg(CN)4]-2存在的，金(如果存在)通常是作为[AuCN)2]-1存在的和银(如果存在)通常是作为[AgCN)2]-1存在的。但是，如本领域技术人员将容易理解的，在本发明中对于金属氰化物络合物的性质没有特别限制。甚至对于单个金属，一种或多种不同的金属氰化物络合物可以同时存在于该供料水溶液中。在加入金属氰化物络合物时，对于抗衡离子的性质没有特别限制。通常，该抗衡离子将是带正电的金属离子，例如碱金属离子或者碱土金属离子。例如该抗衡离子可以是Na+，K+和Ca2+的一种或多种。便利地，本发明的方法特别适于从用于金和/或银氰化方法的工艺水中选择性除去汞，该氰化方法通常用于从它们的矿石中提取金和/或银。例如，该供料水溶液可以是直接由氰化物堆浸滤步骤所产生的溶液，或者它可以已经在浸滤步骤之后经历了另外的加工，例如与活性炭接触。本发明的方法特别适于在电解提取金属步骤之前，例如紧密在电解提取金属步骤之前从工艺水中选择性除去汞。如本领域技术人员将理解的，电解提取金属指的是金属从溶液中电沉积，通常金属已经从它的矿石中提取到溶液中。在本发明的方法中，该供料水溶液可以包括游离氰根离子。术语游离氰根离子目的是包括这样的氰根离子，其不是供料水溶液中的金属氰化物络合物或者其他配位络合物的一部分。例如游离氰根离子可以包括已经被水溶剂化的氰根离子。不希望受限于理论，本发明人相信通过吸着剂材料暴露于游离氰根离子时所观察到的它们选择性的改进会是游离氰根离子的结果，其影响了贵金属-硫醇络合物(其是当贵金属吸附到吸着剂材料上时形成的)和贵金属氰化物络合物(其存在于溶液中)之间的平衡。在金的情况中，该平衡可以表示为：仅仅具有CN-配体的物质将处于溶液相中，而具有一种或多种硫醇配体的物质将吸着到吸着剂材料上，其包括硫醇或者硫醇盐官能团。溶液中更多氰根离子的存在将所述平衡推向仅仅氰化物的物质，由此降低了包含硫醇或者硫醇盐官能团的吸着剂材料所吸取的金。但是，如下面的实施例所证实的，本发明人已经令人惊讶地发现游离氰根离子的存在不以相同方式影响类似的汞硫醇-氰化物的平衡，和因此不减少从该供料水溶液吸取的汞。因此游离氰根离子的存在明显增强了吸着剂材料对于汞，而非贵金属的选择性。在游离氰根离子存在于该供料水溶液的情况中，优选该供料水溶液包括至少10ppm的游离氰根离子。例如它可以包括至少20ppm，至少30ppm，至少40ppm，至少50ppm，至少60ppm，至少70ppm，至少80ppm或者至少90ppm的游离氰根离子。在本发明中对于游离氰根离子的浓度上限没有特别限制。本发明人已经发现甚至在1000ppm氰根离子存在下，吸着剂材料的汞吸取率是非常高的。因此该供料水溶液可以包含10000ppm或者更低的游离氰根离子，5000ppm或更低，2500ppm或更低，1500ppm或更低，1000ppm或者更低或者500ppm或更低的游离氰根离子。作为此处使用的，ppm目的是表示质量份每百万份，和ppb目的是表示质量份每十亿份。类似地，在该吸着剂材料在与供料水溶液接触后与氰化物水溶液接触来从该吸着剂材料中选择性解吸贵金属的情况中，优选该氰化物水溶液包括至少10ppm的氰根离子。例如它可以包括至少20ppm，至少30ppm，至少40ppm，至少50ppm，至少60ppm，至少70ppm，至少80ppm或者至少90ppm的氰根离子。在本发明中对于氰根离子浓度的上限没有特别限制。本发明人已经发现甚至在1000ppm氰根离子存在下，汞也没有显著解吸。因此，该供料水溶液可以包含10000ppm或更低的氰根离子，5000ppm或更低，2500ppm或更低，1500ppm或更低，1000ppm或更低或者500ppm或更低。通常，该氰化物水溶液中存在的氰根离子是游离氰根离子。在游离氰根离子存在于该供料水溶液中的情况中，例如它们可以作为氰化物化合物，例如氰化物盐来加入该供料水溶液中。类似地，该氰化物水溶液可以通过将氰化物化合物例如氰化物盐加入水中来制备。例如该氰化物化合物可以是金属氰化物盐，例如碱金属氰化物盐，或者碱土金属氰化物盐。特别合适的是氰化钠和氰化钾。如上所述，本发明特别适于从来自于采矿方法的工艺水中，特别是在金属矿石氰化之后获得的工艺水中，选择性除去汞。在这些方法中，为了从矿石中浸滤金属，通常将氰化物浸滤浓溶液与矿石接触。该溶液充当了浸滤剂来将金属抽入溶液中。因此，将理解在这种浸滤方法之后所产生的工艺水可以包括游离氰根离子，这里来自于氰化物浸滤溶液的氰根离子不包括在与所提取的金属的络合物中。但是，在实践中，本发明人已经发现不加入另外的氰化物时，他们已经测试的真实的采矿水不表现出本发明所提供的优异的汞选择性。这是下面的实施例5所证实的。不希望受限于理论，本发明人相信这是因为存在于工艺水中的游离氰根离子经时氧化来形成了例如氰酸盐。这种氰酸盐在增加汞而非贵金属的选择性方面不提供与氰根离子相同的作用。但是，如实施例5所证实的，在它们即将接触吸着剂材料之前，加入氰根离子到真实的采矿水中提供了本发明的优异汞选择性。因此，可以优选的该方法包括将氰根离子加入到供料水溶液中的步骤。例如，这可以在供料水溶液与吸着剂材料接触之前，或者在它与吸着剂材料接触过程中进行(参见实施例4)。例如该氰根离子可以在下面的时间加入：接触吸着剂材料之前少于24小时，接触吸着剂材料之前少于12小时，接触吸着剂材料之前少于6小时，接触吸着剂材料之前少于2小时，接触吸着剂材料之前少于1小时，接触吸着剂材料之前30分钟内或者接触吸着剂材料之前少于10分钟。可选择地，在使用本发明方法处理工艺水的情况中，可以采取步骤来避免在处理之前工艺水中的游离氰根离子氧化。例如该工艺水可以在堆浸滤之后立即处理，以使得存在着对于游离氰根离子氧化来说不足的时间。在这样的情况中，可以不必需包括将氰化物加入到溶液的另外的步骤。但是，如本领域技术人员将理解的，重要的是当接触吸着剂材料时，游离氰根离子存在于供料水溶液中，而这是实现的。对于供料水溶液与吸着剂材料接触的方式没有特别限制。一批供料水溶液可以与一批吸着剂材料接触，然后在汞吸附之后从吸着剂材料中分离。可选择地，该供料水溶液可以流过吸着剂材料床。这会是特别方便的，因为它能够连续处理供料水溶液，其可以容易的整合到采矿方法中。类似地，在吸着剂材料与供料水溶液接触之后与氰化物水溶液接触的情况中，对于氰化物水溶液与吸着剂材料接触的方法没有特别限制。一批氰化物水溶液可以与一批吸着剂材料接触，然后在贵金属解吸之后从吸着剂材料中分离。可选择地，该氰化物水溶液可以流过吸着剂材料床。在与吸着剂材料接触之后，该氰化物水溶液可以进一步加工来回收从吸着剂材料解吸的任何贵金属。例如包含解吸的贵金属的氰化物水溶液可以与处理的供料水溶液合并，并且加工来回收该贵金属，例如使用贵金属采矿领域已知的技术来回收。为了使得贵金属的回收率最大化，特别有利的可以是该供料水溶液包含游离氰根离子来降低贵金属的吸附，和将该吸附剂与是供料水溶液接触之后，与氰化物水溶液接触，来解吸任何所吸附的贵金属。当它与吸着剂材料接触时，该供料水溶液的pH优选是至少pH6，至少pH7，至少pH8，至少pH9，至少pH10或者至少pH11。它可以是pH15或更低，pH14或更低或者pH13或更低。pH范围是pH9-pH13是特别合适的。可用于本发明方法的吸着剂材料包含硫醇和/或硫醇盐官能团。据信是这些硫醇或者硫醇盐官能团，其与汞相互作用，来将它吸着(例如吸附)到吸着剂材料上。通常，该吸着剂材料将包含固定在固体载体上的，包含硫醇或者硫醇盐官能团的汞吸附性部分。如本领域技术人员将理解的，该吸着剂材料是通常吸附剂材料。在本发明中，对于汞吸附性部分的性质没有特别限制。该汞吸附性部分应当包含一种或多种硫醇或者硫醇盐官能团。如本领域技术人员将理解的，硫醇官能团是-SH，和硫醇盐官能团是-S-，其通常与带正电的抗衡离子相连。例如硫醇钠是-S-Na+。硫醇盐官能团会是优选的，这里该吸着剂材料否则将是疏水性的，因为硫醇盐官能团的存在会增强被该供料水溶液和/或该氰化物水溶液的润湿性。例如，该汞吸附性部分可以具有根据下式I或者式II的结构：其中L是连接基团，和M+是抗衡离子，例如金属抗衡离子。例如它可以是碱金属抗衡离子例如Na+或K+。如本领域技术人员将理解的，波动线表示连接基团与固体载体的连接。优选该连接基团是不可水解的连接基团。术语不可水解的连接基团包括这样的连接基团，其在含水条件下通常不水解。这意味着该硫醇或者硫醇盐官能团在使用过程中不容易与固体载体分离。本发明对于连接基团的结构没有特别限制。该连接基团可以例如是C1-C15烃部分，任选的包括一种或多种醚或者硫醚基团。术语烃部分目的包括饱和的或者不饱和的，直链或者支化的任选取代的烃链，任选的包括一种或多种任选取代的环烃基，例如环亚烷基，环亚烯基和亚芳基，包括其中一个或多个环碳原子被杂原子取代的基团，例如选自O，N和S的杂原子。如本领域技术人员容易理解的，该连接基团是二价基团，其连接到固体载体和硫醇或者硫醇盐官能团二者上。例如该连接基团可以选自：-R1-，其中R1是C1-C15(例如C1-C10或者C1-C5)直链或者支化的，任选取代的亚烷基或者亚链烯基部分；-R2-X-R2-，其中每个R2独立地是C1-C10(例如C1-C5)直链或者支化的，任选取代的亚烷基或者亚链烯基部分，和其中X选自O和S；和-R3-Y-R3-，其中每个R3独立地存在或不存在，并且当存在时独立地选自C1-C10(例如C1-C5)直链或者支化的，任选取代的亚烷基或者亚链烯基部分，和-R4-X-R4-，其中每个R4独立地是C1-C5(例如C1-C3)直链或者支化的，任选取代的亚烷基或者亚链烯基部分，其中Y选自环亚烷基、环亚烯基、亚芳基，在其中一个或多个环碳原子是用选自O、N和S的杂原子取代的，和其中X选自O和S。可以优选的是R1是C1-C10支化的或者未支化的，任选取代的亚烷基或者亚链烯基部分。可以优选的是Y选自C4-C6环亚烷基和C4-C6亚芳基。可以优选的是X是0。合适的汞吸附性部分包括根据下面的式III、式IV或者式IV之一的那些：其中：每个R5、R6和R7独立地是C1-C10(例如C1-C5)直链或者支化的亚烷基或者亚链烯基，其任选地用选自-OR10、-SR10、-S-M+和-NR10R10的至多四个官能团取代；每个R8和R9独立地选自R11-X-R11和C1-C10(例如C1-C5)直链或者支化的亚烷基或者亚链烯基，其任选地用选自-OR10、-SR10、-S-M+和-NR10R10的至多四个官能团取代；每个R10独立地是H或者C1-C5烷基；每个R11独立地是C1-C5直链或者支化的亚烷基或者亚链烯基，其任选地用选自-OR10、-SR10、-S-M+和-NR10R10的至多四个官能团取代；Ri是C5或者C6环烷基、环链烯基或者芳基环；每个X独立地是S或者O；R8可以任选地不存在；R9可以任选地不存在；和任何SH基团可以代替地为S-M+，其中M是抗衡离子，例如金属抗衡离子(例如碱金属抗衡离子例如Na或者K)。另外合适的汞吸附性部分包括根据下式VI，式VII或者式VIII之一的那些：其中：每个n独立地是1-10，更优选1-5或者2-5；每个m独立地是0-10，更优选0-5，0-3，1-5或者1-3；R12和R13每个独立地选自SH、NH2或者OH，限定R12和R13至少一个是SH；p是0或1；和任何SH基团可以代替地为S-M+，其中M是抗衡离子，例如金属抗衡离子(例如碱金属抗衡离子例如Na或者K)。作为此处使用的，术语任选取代的包括这样的部分，其中1，2，3，4或者更多个氢原子已经被其他官能团取代。合适的官能团包括-OR10、-SR10、-S-M+和-NR10R10，其中每个R10独立地是H或者C1-C5烷基。合适的汞吸附性部分的例子包括：如上所述，通常本发明的吸着剂材料包含固定在固体载体上的，包含硫醇或者硫醇盐官能团的汞吸附性部分。对于该固体载体材料的性质没有特别限定。通常，该载体材料处于颗粒的形式例如粉末，粒子或者纤维。在该载体是纤维时，通常该纤维直径(例如数均纤维直径，例如是通过显微镜计数纤维的代表性样品来测定的)是大约0.05mm。例如纤维直径可以是0.01mm-0.1mm，更优选0.03mm-0.07mm。对于纤维长度没有特别限制。长度(例如数均长度，例如是通过显微镜计数纤维的代表性样品来测定的)是大约0.3mm的短纤维会是特别合适的，例如0.1-1mm。更长的纤维，例如至多大约50mm也会是合适的。纤维可以使用本领域技术人员已知的技术例如湿铺来形成垫子或者纸。在该载体是粒子或者粉末时，通常数均粒径(例如是通过显微镜计数粒子的代表性样品来测定的，例如采用最大粒子尺寸作为直径)是0.1mm-0.5mm，但是这没有特别的限制。例如0.01mm或者0.05mm-1mm的直径是合适的，虽然更小和更大的颗粒也是适当的。该固体载体可以由聚合物材料形成，其可以任选的是基本上无孔的。合适的聚合物材料包括有机聚合物材料。特别优选的是烃聚合物例如聚烯烃材料。特别合适的聚烯烃是聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯等。其他烃聚合物例如聚苯乙烯也是合适的。可选择的固体载体材料包括二氧化硅。将理解在一些情况中，可以优选的是活化载体表面，来促进官能团的固定。合适的表面活化技术将是本领域技术人员已知的，包括例如等离子体处理，电晕放电和火焰处理。合适的吸附剂获自JohnsonMattheyScavengingTechnologies，并且包括吸附剂，特别是Smopex111和Smopex112，和吸附剂，特别是QuadraSil-MP。优选在本发明的方法处理之后，汞在处理的溶液中的浓度是0.1ppm或更低，50ppb或更低，或者20ppb或更低，基于汞氰化物盐(例如K2Hg(CN)4)的重量。待处理的供料可以包含至少0.5ppm的汞。优选存在于该供料水溶液中的小于20％，小于10％，小于5％或者小于1％质量的贵金属在本发明的除汞方法过程中损失。实施例吸附剂材料下面的实施例使用了三种不同的吸附剂材料：吸附剂1获自JohnsonMattheyScavengingTechnologies，产品代号TS-MP，或者商标名QuadraSil-MP。丙基硫醇官能化的二氧化硅也获自SigmaAldrich。吸附剂2是作为Smopex-111获自JohnsonMattheyPLC-ScavengingTechnologies。当用于实施例时，吸附剂2用NaOH处理来产生硫醇钠盐。吸附剂3是作为Smopex-112获自JohnsonMattheyScavengingTechnologies。清除测试方案-批次对于每个测试溶液，将0.5wt％(干重)的吸着剂材料与15mL待测试的溶液一起加入试管中。将该管盖上，并且在室温搅拌2小时，其后将该溶液使用Whatman541纸过滤到分析小瓶中。如果需要，将滤出液离心分离(5min，5000rpm)和/或通过0.45μm过滤器过滤。在全部溶液上进行感应耦合等离子体元素分析，包括在每种情况中所测试的初始的，未处理的溶液样品。实施例1-在不同的pH从模拟溶液中吸附汞和金包含4ppm的Au和1ppm的Hg的模拟溶液是通过将K2Hg(CN)4和KAu(CN)2与适量的NaOH一起加入水中，来产生期望的pH而制备的。在这些溶液中，ppm是涉及金属离子，以质量计。例如100ppm的Hg将通过将190.9mg的K2Hg(CN)4溶解在1L水中来产生。使用上述的批次清除测试方案研究了Au和Hg通过吸附剂1和3，在pH10，11，12和13时的吸附。结果显示在图1和2中。该结果显示两种吸附剂表现出优异的Hg吸附性，但是大量的Au也被吸附，特别是吸附剂1在pH12和13和吸附剂2在pH10，12和13时。使用上述的批次清除测试方案研究了吸附剂2在pH12对于Au和Hg的吸附。结果显示在图3中。该结果显示吸附剂2表现出优异的Hg吸附性，但是大量的Au也被吸附。实施例2-汞和金在添加剂存在下的吸附包含4ppm的Au和1ppm的Hg的模拟溶液是通过将K2Hg(CN)4和KAu(CN)2与适量的NaOH一起加入水中，来产生pH12，和加入100ppm的下面所列的添加剂之一而制备的。在这些溶液中，ppm涉及金属离子，以质量计。添加剂硫代硫酸盐硫酸盐硫氰酸盐氰化钠氰酸盐使用上述的批次清除测试方案研究了100ppm的这些添加剂对于吸附剂1和3的效果。结果显示在图4和5中。它们证实了没有添加剂对于Hg吸附具有很大的效果。但是，对于两种吸附剂材料，氰化钠的存在将Au吸附率降低到几乎为0。这表明溶液中氰化物的存在降低了Au的吸附。还使用上述的批次清除测试方案研究了100ppm的氰化钠的存在对于吸附剂3的效果。使用了包含4ppm的Au和1ppm的Hg的模拟溶液(其是通过将K2Hg(CN)4和KAu(CN)2加入水中来制备的)和适量的NaOH来产生pH12，并且施用100ppm的氰化钠。结果显示在图6中。该结果表明在100ppm的氰化钠存在下，所吸附的Au的量降低超过50％(与图3相比)。这再次表明溶液中氰化物的存在降低了Au的吸附。实施例3-汞和金在镍存在下的吸附研究了模拟溶液中镍的存在的效果，因为镍通常存在于来源金采矿的待处理的真实的样品溶液中。包含4ppm的Au和1ppm的Hg的模拟溶液是通过将K2Hg(CN)4和KAu(CN)2与适量的NaOH一起加加入水中，来产生pH12，和加入1100或者600ppm的K2Ni(CN)4作为的Ni而制备的。在这些溶液中，ppm是涉及金属离子，以质量计。使用上述的拟次清除测试方案研究了吸附剂1和3从这些溶液中对于Hg，Au和Ni的吸附。结果显示在图7和8中。该结果表明所述吸附剂并未在很多程度上除去镍。增加K2Ni(CN)4的量看起来降低了Au的吸附。不希望受限于理论，本发明人认为这可以归因于溶液中有效的氰化物浓度的增加，例如因为来自于镍氢化物络合物的氰根离子容易交换。实施例4-通过加入氰化钠来解吸金包含4ppm的Au和1ppm的Hg的模拟溶液是通过将K2Hg(CN)4和KAu(CN)2与适量的NaOH一起加入水中，来产生pH12而制备的。使用上述的批次清除测试方案研究了吸附剂1从这些模拟溶液中对于Hg和Au的吸附。溶液样品是在加入吸附剂之后，使用ICP在1，5，15，30和60分钟测试的。在一个样品中，在30分钟后加入100ppmNaCN。结果显示在图9中。它们清楚的表明通过加入NaCN，所吸附的Au从吸附剂上解吸，但是Hg未解吸。实施例5-从真实采矿供料中吸附为了确定在模拟溶液中所观察到的有利的吸附行为也提供在真实采矿溶液(其可以通常包括更多的组分)中，测试了在金氰化方法中所产生的实际的采矿溶液。该溶液包括Hg和Au二者。批次测试是使用吸附剂1，2和3每个，使用上述的批次清除测试方案来进行的。该结果显示在图10和11中。该结果证实了不存在氰化物时，大量的Au通过每个所测试的吸附剂从采矿溶液中吸附。但是，对于包含100ppm的NaCN溶液来说，吸附了非常少的Au，而实现了非常高的Hg吸附水平。这证实了本发明在处理在金氰化方法中所产生的现实的采矿溶液用于除去Hg，而不损失Au的效用。实施例6-吸附金，银和汞包含60ppm的Hg，20ppm的Au，15ppm的Ag和850ppm的NaCN的模拟溶液是通过将K2Hg(CN)4，KAu(CN)2，KAg(CN)2和NaCN与适量的NaOH一起加入水中，来产生pH12而制备的。使用上述的批次清除测试方案研究了使用吸附剂1从这种溶液的吸附。结果显示在图12中。该结果显示了基本上全部的Hg被从这个溶液中吸附，但是非常少的Au和Ag被吸附。这些结果表明本发明可应用于包含汞和非金的贵金属的溶液。实施例7-汞和金的柱吸附将模拟溶液送过柱。在该吸附测试之前，将吸附剂用6床体积的NaOH预处理。该吸附剂然后装载18床体积的待测试的模拟溶液。然后使用6床体积的NaOH进行清洗。洗脱(在所进行时)使用100ppm的[CN]-溶液。如本领域技术人员将理解的，“BV/h”表示床体积/小时。在图13-16中，Lxx表示在装载阶段过程中所取的样品，Wxx表示在清洗阶段过程中所取的样品，Exx表示在洗脱阶段过程中所取的样品，和Rxx表示在冲洗阶段过程中所取的样品。样品是使用ICP分析的。下面所报告的测试全部在柱中使用了吸附剂1。测试A该模拟溶液包含5ppm的Au，并且使用了1BV/h的流速。洗脱是使用100ppm的NaCN溶液进行的。结果显示在图13中，并且证实了金容易负载到吸附剂上，并且容易用NaCN溶液洗脱。测试B该模拟溶液包含5ppm的Au和100ppm的氰化物。使用了1BV/h的流速。结果显示在图14中，并且表明在100ppm的NaCN存在下，金没有在任何显著程度上吸附。测试C该模拟溶液包含4.90ppm的Hg，4.99ppm的Au和100ppm的氰化物。使用了6BV/h的流速。结果显示在图15中，并且证实了金没有在任何显著程度上吸附，并且吸附了基本上全部的汞。测试D该模拟溶液包含5.07ppm的Hg和5.10ppm的Au。使用了6BV/h的流速。洗脱是用不同浓度(100ppm，200ppm，500ppm和1000ppm)的氰化物溶液进行的。结果显示在图16中，并且证实了金容易用100ppm洗脱，但是汞甚至使用1000ppm时也未洗脱。参考文献1.Miller，J.D.，Alfaro，E.，Misra，M.，&Lorengo，J.(1996).Mercurycontrolinthecyanidationofgoldores.PollutionPreventionforProcessEngineers，EngineeringFoundation，151-642.TassellF.等人(1997)。RemovalofMercuryfromGoldCyanideSolutionbyDissolvedairFlotation，MineralsEngineering，第10卷，第8期，803-8113.Metlock等人(200)。AdvancedMercuryRemovalfromGoldLeachateSolutionsPriortoGoldandsilverExtraction：AFieldStudyfromanActiveGoldMineinPeru，Envirn.Sci.Technol.2002，36，1636-1639当前第1页1 2 3