一种TDI废盐水连续化处理方法

本发明属于废水处理，具体涉及一种tdi废盐水连续化处理方法。

背景技术：

1、甲苯二异氰酸酯（tdi）属于多异氰酸酯，而多异氰酸酯是聚氨酯（pu）材料的重要基础原料。tdi主要用于生产软质聚氨酯泡沫、聚氨酯弹性体、涂料以及胶黏剂等，在化工领域具有重要用途。

2、目前，工业化tdi的制备主要采用光气法。光气法生产过程中，过量的光气被碱液破坏，从而会产生大量碱性废盐水，废盐水中约含有6~8%的氯化钠、6~8%的碳酸钠和1%左右的氢氧化钠，此外还夹带有少量氯乙烷、甲苯和deip等有机物杂质。由于有机物杂质的存在，导致废盐水总有机碳（toc）和总氮（tn）超标，不符合离子膜烧碱生产工艺的要求，只能达标排放，从而造成大量的水资源和盐的浪费。因此，有必要将tdi废盐水进行处理，使其满足氯碱离子膜烧碱生产原料要求，以实现氯化钠和水资源的再生和循环利用。

3、专利cn 1030584247 b和cn109293089 a介绍了一种tdi废盐水处理方法，该方法以次氯酸钠为氧化剂，并协同活性炭吸附，来实现tdi废盐水的处理。由于次氯酸钠并不能将有机物完全降解为无机物，从而导致处理后的toc含量高达30ppm，不能满足离子膜烧碱生产工艺对于电解水的要求，且需要消耗大量的次氯酸钠。专利cn 115925205 a公开了一种利用生化法处理tdi废水的方法，该方法步骤繁琐，功能菌繁殖速度和反应速率慢，处理水难以回用，且难以实现连续化。专利cn112479460 a公开了一种利用化工废料协同预处理tdi废水的方法，该方法采用可溶性催化剂和双氧水，在130~180℃、压力0.2~2mpa的条件下进行反应，反应条件苛刻，能耗成本较高。因此，寻求一种工艺简洁、操作方便、工业化投资费用低的连续化处理方法，具有实际意义。

技术实现思路

1、本发明提供了一种tdi废盐水连续化处理方法，步骤如下：

2、将tdi废盐水的ph值调节为酸性，然后将酸性废盐水过氧化吸附柱，同时给予紫外照射，进行光催化氧化和吸附反应，待反应结束后，将酸性废盐水的ph值调节为碱性，然后将碱性废盐水经汽提塔除去小分子有机物，获得连续化处理后的废盐水。

3、经上述连续化处理获得的废盐水，符合离子膜烧碱工艺要求，可与离子膜烧碱工艺的一次化盐水混合后，采用螯合树脂进行二次精制，以备后续应用。

4、在上述连续化处理方法中，所述tdi废盐水为tdi生产过程中所产生的含有氯乙烷、甲苯、deip、碳酸钠等有机物杂质的废盐水。一般情况下，废盐水中的氯乙烷含量约0.1~2%，甲苯含量约100~500ppm，deip含量约50~100ppm。

5、在上述连续化处理方法中，所述酸性ph值选自1~7；优选为2~4。可采用盐酸调节废盐水的ph值。

6、在上述连续化处理方法中，所述氧化吸附柱的填料为负载氧化锌的水滑石。所述氧化吸附柱的夹套内置有紫外灯管，氧化吸附柱可为夹套环形柱体，其材质可选自石英。

7、在上述连续化处理方法中，紫外灯的照射功率选自500~700w。

8、在上述连续化处理方法中，酸性废盐水在氧化吸附柱中的流速选自1/3~1 bv/h；优选自1/3~1/2 bv/h。

9、在上述连续化处理方法中，所述碱性ph值选自7~14。可采用氢氧化钠调节废盐水的ph值。

10、在上述连续化处理方法中，汽提塔塔釜的温度选自85~100℃。

11、本发明提供了经上述方法处理后的tdi废盐水。

12、本发明提供了上述经处理后的tdi废盐水在离子膜烧碱工艺中的应用。

13、本发明的有益效果为：

14、在本发明中，氧化吸附柱能够对酸性废盐水进行光催化氧化降解和大分子吸附；以氧化锌为催化剂，在紫外灯照射的情况下，通过光催化氧化将绝大多数甲苯和deip等大分子有机物降解为小分子有机物，剩余微量大分子有机物被水滑石吸附除去。

15、本发明的连续化处理方法，能够将tdi废盐水中的有机物完全脱除干净，处理后的废盐水，其toc小于10ppm，tn小于3ppm，可作为原料用于氯碱离子膜制备烧碱工艺，使得废盐水中的氯化钠和水得到再生利用，实现废盐水的零排放，解决了环境污染问题。此外，本发明的吸附柱能同时实现大分子氧化降解和吸附，处理方法简洁、操作方便、工业化投资费用低，节约成本。

技术特征：

1.一种tdi废盐水连续化处理方法，其特征在于，步骤如下：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸性ph值选自1~7；优选为2~4。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化吸附柱的填料为负载氧化锌的水滑石。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，紫外灯的照射功率选自500~700w。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，酸性废盐水在氧化吸附柱中的流速选自1/3~1 bv/h；优选自1/3~1/2 bv/h。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱性ph值选自7~14。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，废盐水的酸性ph值采用盐酸来调节，废盐水的碱性ph值采用氢氧化钠来调节。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，汽提塔塔釜的温度选自85~100℃。

9.经权利要求1~8任一项方法处理后的tdi废盐水。

10.权利要求9所述的经处理后的tdi废盐水在离子膜烧碱工艺中的应用。

技术总结
本发明公开了一种TDI废盐水连续化处理方法，属于废水处理技术领域。本发明所述方法，步骤如下：将TDI废盐水的pH值调节为酸性，然后将酸性废盐水过氧化吸附柱，同时给予紫外照射，进行光催化氧化和吸附反应，待反应结束后，将酸性废盐水的pH值调节为碱性，然后将碱性废盐水经汽提塔除去小分子有机物，获得连续化处理后的废盐水。本发明的连续化处理方法，能够将TDI废盐水中的有机物完全脱除干净，处理后的废盐水，其TOC小于10ppm，TN小于3ppm，可作为原料用于氯碱离子膜制备烧碱工艺，使得废盐水中的氯化钠和水得到再生利用，实现废盐水的零排放，解决了环境污染问题。此外，本发明处理方法简洁，操作方便，成本节约。

技术研发人员：胡鸿宾,程华农,尹法顺,王光泽,岳金彩,李玉刚,谭心舜,于鹏
受保护的技术使用者：青岛科技大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16