含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液和其制作方法及使用方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及使用含有二氧化碳或者二氧化碳和氮气等的超微细气泡，调节电解次 亚水或者次亚氯酸钠水溶液为微酸性，使其成为长期稳定的微酸性次亚氯酸水溶液，并涉 及到其制造方法和使用方法。
【背景技术】
[0002] 电解次亚水是在无隔膜电解槽中电解食盐水而成的。其杀菌成分是次亚氯酸离子 (C10-)，已经通过了日本厚生劳动省的认证，即"如果与提示的6个条件相符，等同于次亚 氯酸钠稀释后的物质"。稀食盐水和稀盐酸被电解后生成的电解水，可以大致分为以次亚氯 酸离子为杀菌基础的电解次亚水和以次亚氯酸（HOCl)为杀菌基础的次亚氯酸水。
[0003] 次亚氯酸钠（NaOCl)是指定的食品添加剂，被广泛应用于果实、蔬菜等各种食材 的杀菌处理、加工制作各种食品的装置和器具、环境的卫生管理、或者饮料水、游泳池用水、 浴场用水和污水的杀菌处理等。次亚氯酸钠水溶液的氯成分根据水溶液的PH而变化，在 pH3. 0以上的酸性水环境中其以次亚氯酸存在，在碱性水环境中以次亚氯酸离子存在。特别 是，在微酸性环境（PH5.0~pH6. 5)中，氯成分里基本上不含有挥发性氯气（Cl2)和次亚氯 酸离子，只形成有比次亚氯酸离子杀菌力更强的次亚氯酸。有报告称，次亚氯酸的杀菌力比 次亚氯酸离子约强80倍。
[0004] 所以，为了将电解次亚水作为杀菌水使用，将电解次亚水（或者次亚氯酸钠水溶 液）调节成PH微酸性环境是非常重要的。调节pH -般使用无机酸、有机酸或者二氧化碳。 其中，如果将氯等无机酸和电解次亚水（或者次亚氯酸钠）混合，有产生有毒氯气的危险 性。使用食品添加剂所用的乳酸和醋酸等有机酸调节PH的情况下，由于是在密封状态下使 用点滴栗，可以确保安全性，实际应用中多使用此项技术。
[0005] 使用二氧化碳调节pH的方法，在专利文献1中表明，它作为微酸性氯系杀菌水的 制作方法，用于在次亚氯酸钠水溶液里使二氧化碳起泡。在专利文献2中表明，使用由中空 系膜模块组成的二氧化碳溶解器调节PH的方法，可以用于微酸性杀菌剂的制造装置及制 造方法。二氧化碳是无味无臭的惰性气体，能迅速溶解于水，所以即使误用过量注入，也不 会使PH急剧降低，操作性较好。
[0006] 接下来，对电解食盐生成的强酸性电解水（显示强酸性的次亚氯酸水）的稳定性 进行说明。众所周知，强酸性电解水，保存在室温的情况下，原则上要遮光密封保存，且时 限约为60天。另外，仅在密封容器中时限为15天内，保存在开放容器中约为32小时最为 理想。所以，强酸性电解水的现状是，在高温中不稳定，难以长时间保存。另一方面，有报告 称，电解稀盐酸生成的微酸性电解水，在密闭储存的情况下，与其它因素无关，14天内的pH 和有效氯浓度可以维持在食品添加剂认可范围内。
[0007] 先行技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献I :公开专利平成10年-24294号公报
[0010] 专利文献2 :公开专利2004-307405号公报
【发明内容】
[0011] 本发明试图解决的技术问题
[0012] 正如在专利文献1、专利文献2中所表明的那样，电解次亚水（或者次亚氯酸钠水 溶液），通过使用二氧化碳调节其pH，可以成为具有高杀菌力的微酸性次亚氯酸水溶液。但 是，微酸性次亚氯酸水溶液存在缺点，即在高温下不稳定，即使保存在密封容器中置于冷暗 处，也难以长时间保持有效的氯浓度。所以，一般认为使用时才调制较为理想，为了克服本 缺点需要技术开发。
[0013] 鉴于上述技术背景的问题所在，本发明目的在于提供微酸性化的电解次亚水或者 次亚氯酸钠水溶液（以下，在本发明中称为微酸性次亚氯酸水溶液）和其制造方法及使用 方法，它能够使用市面上销售的机器制造，且能够长时间保持高杀菌效果。
[0014] 解决技术问题的手段
[0015] 本发明的水溶液是将二氧化碳或者二氧化碳和氮气的混合气体纳米气泡化后，溶 解在电解次亚水中（或者次亚氯酸钠水溶液）而成，且为调节成微酸性环境下含有次亚氯 酸的水溶液。得到的微酸性次亚氯酸水溶液里较安定地含有粒径2μπι以下（以下，在本 发明中，此环境中的微细气泡都称为超微细气泡）的超微细气泡，特别是平均粒径50nm~ lOOOnm，最好是含有平均粒径90nm~600nm的超微细气泡。前述中提到的溶存气体指的是 二氧化碳或者二氧化碳和氮气等惰性气体。
[0016] 本发明的水溶液，是溶解有二氧化碳，且为调节成微酸性环境下含有次亚氯酸的 水溶液的一种水溶液。而且水溶液中较安定地含有粒径2 μ m以下的超微细气泡，以上即为 含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液。
[0017] 本发明的水溶液，是溶解有二氧化碳溶解，且为调节成微酸性环境下含有次亚氯 酸的水溶液的一种水溶液。前述中提到的水溶液里，含有平均粒径50nm~1000 nm的超微 细气泡，即含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液。特别是，前述水溶液中的微细气泡， 最好是平均粒径为90nm~600nm的超微细气泡。前述微细气泡指的是二氧化碳或者二氧 化碳和氮气的混合气体。
[0018] 此外，本发明的水溶液制作方法是将二氧化碳溶解于有效氯浓度调节到所需的电 解次亚水或者含有次亚氯酸钠的水溶液中，使水环境pH为pH5~pH6,然后，在上述水溶液 中，经由疏导微气泡生成装置而生成含有二氧化碳且平均粒径为0. 05 μ m~2 μ m的超微细 气泡，以上即为含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液的制作方法。
[0019] 前述中的微气泡产生装置，是指对前述水溶液加压后，经由生成微气泡的喷管后， 在前述水溶液中形成超微细气泡的装置。
[0020] 前述超微细气泡生成装置可以是内藏中空纤维膜的中空纤维筒。在前述中空纤维 筒内，将前述二氧化碳导入一定量的自来水中，通过中空纤维膜使二氧化碳溶解在自来水 里，这就调制成含有二氧化碳超微细气泡的微酸性水溶液。然后，用点滴栗把电解次亚水或 者次亚氯酸钠水溶液注入调制好的水溶液里，从而制造出含有二氧化碳超微细气泡的微酸 性次亚氯酸水溶液。
[0021] 此外，本发明的水溶液制作方法是将二氧化碳溶解于有效氯浓度调节到所需的电 解次亚水或者含有次亚氯酸钠的水溶液中，使水环境pH为pH5~pH6,同时，将前述二氧化 碳以外的气体也溶解在前述水溶液中，然后把溶解了二氧化碳及其它气体且含有前述次亚 氯酸的水溶液，通过微气泡产生装置疏导后，在前述水溶液中形成含有二氧化碳以及其它 气体且平均粒径为0. 05 μ m~2 μ m的超微细气泡，以上即为含有超微细气泡微酸性次亚氯 酸水溶液的制作方法。
[0022] 前述二氧化碳以外的其它气体指的是氮气，把前述二氧化碳及前述氮气溶解在液 体中直至饱和状态，将此溶液生成于微气泡生成装置中，对前述水溶液进行加压减压，从而 产生前述的超微细气泡。
[0023] 前述二氧化碳以外的其它气体指的是氮气，前述超微细气泡生成装置可以是内藏 中空纤维膜的中空纤维筒。在前述中空纤维筒内，将前述二氧化碳导入一定量的自来水中， 通过中空纤维膜使二氧化碳及氮气溶解在自来水里，这就调制成了含有二氧化碳及氮气的 超微细气泡的微酸性水溶液。然后，用点滴栗把电解次亚水或者次亚氯酸钠水溶液注入调 制好的水溶液里，从而制造出含有二氧化碳?氮气超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液。
[0024] 此外，本发明使用的水溶液是溶解有二氧化碳和氮气，且为调节成微酸性环境下 含有次亚氯酸的水溶液。前述水溶液里，让平均粒径为〇. 05 μ m~2 μ m的超微细气泡，最 好是平均粒径为50nm~1000 nm的超微细气泡能长时间存留，从而将前述水溶液设置为含 有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液，再把此含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液 的有效氯浓度调节为Ippm~20ppm，pH5. 0~pH6. 7后，注入容器内。将剪下来的花莖插入 前述含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液里吸收水分。以上就是含有超微细气泡的微 酸性次亚氯酸水溶液的使用方法。
[0025] 此外，本发明使用的水溶液是溶解有二氧化碳和氮气，且为调节成微酸性环境下 含有次亚氯酸的水溶液。前述水溶液里，让平均粒径为〇. 05 μ m~2 μ m的超微细气泡，最 好是平均粒径为50nm~1000 nm的超微细气泡能长时间存留，从而将前述水溶液设置为含 有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液。再把此含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶 液以喷雾的形式喷洒到对象物或对象物存在的空间内，雾状液体的有效氯浓度为IOppm~ 30ppm，pH5. 0~ρΗ6· 9,在此环境下对上述对象物或者对象物存在的空间进行杀菌。以上就 是含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液的使用方法。
[0026] 发明的效果
[0027] 根据本发明含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液和其制造方法及使用方法， 可以利用市面上销售的装置，简单地制造出能够长时间保存的含有超微细气泡的微酸性次 亚氣酸水溶液。此水溶液能够尚效杀菌，可以作为食品添加剂里的杀菌材料使用。含有超 微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液在市面上销售的密闭塑料瓶中就有很好的热安定性，在 40°C以下的环境里可以保存1年以上时间，无需每次使用时