蒸气产生设备的垢去除方法和垢去除剂的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种垢去除方法以及垢去除剂，其是在蒸气产生设备中，不会腐蚀锅炉，并且能以经济上可容许的添加量有效地去除附着于锅炉罐内等的垢，特别是在以包含高浓度的铁的给水运转的蒸气产生设备中，也可有效地去除附着于锅炉罐内的垢。在去除附着于蒸气产生设备的系统内的垢的垢去除方法中，在给水中添加重均分子量超过20000且为170000以下的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐。当给水包含铁时，进一步并用添加重均分子量超过1000且为100000以下的聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐。
【专利说明】
黑气)产生设备的垢去除方法和垢去除剂
技术领域
[0001] 本发明涉及一种可有效地去除附着于蒸气产生设备的锅炉罐内等的垢的垢去除 方法和垢去除剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，为了删减能源成本，而减少排放至系统外的水的量，以高浓度运转的水系 系统增加。在此类水系系统中，由于水中的钙、镁及氧化硅等的垢成分仍为高浓度，因此，这 些成分形成垢析出，有时会引起热交换器的热效率的降低或堵塞等。
[0003] 在锅炉水系中，带入锅炉罐内的钙、镁、氧化硅及铁等的垢成分，由于会在热负荷 高的导热面形成垢而附着，从而成为引起钢材的过热所致的膨胀、弯曲、破裂的原因。
[0004] 由于垢在导热面的附着会引起导热不良，发生锅炉的热效率的降低，因此，导致燃 料费增加。因此，在锅炉水系等中，为防止垢的附着，利用软水器去除作为原水中的硬度成 分的钙或镁，在软水化后作为给水用。
[0005] 也进行有下述水处理方法:通过在锅炉水中添加垢防止剂，能够抑制带入锅炉罐 内的给水中的微量的硬度成分或氧化硅等的垢成分对系统内的附着，并且可通过排放将这 些成分排出至系统外。
[0006] 作为垢防止剂，是指防止带入水系系统的硬度成分垢化的物质。作为垢防止剂，使 用有磷酸三钠或三聚磷酸钠等的磷酸盐、聚丙烯酸钠等的聚合物。
[0007] 在采用垢防止方法的情况下，在给水系统中仍会产生难以预料的硬度成分的漏泄 等，而在锅炉罐内附着垢。此时，需要停止锅炉的运转，将锅炉水提供全排放而排出后，进行 使用垢溶解去除剂的化学清洗。在专利文献1中，记载了一种通过使用高浓度的乙二胺四乙 酸(EDTA)等的螯合剂或氨基磺酸等的有机酸的化学清洗来进行的垢去除方法。
[0008] 在专利文献1的垢去除方法中，有因暂时停止锅炉而导致生产性受损、额外产生清 洗成本等的问题。
[0009] 在专利文献2中，提出了一种无需停止锅炉的运转即可去除垢的方法。在专利文献 2的方法中，在锅炉罐中添加 EDTA、次氮基三乙酸(NTA)、二乙撑三胺等的特定的螯合剂与聚 马来酸等的特定的分散剂，在使锅炉运转的同时去除垢。
[0010] 在专利文献2的垢去除方法中所使用的螯合剂，对于作为锅炉的母材的铁，螯合剂 也产生作用，从而产生腐蚀。
[0011] 在专利文献3中，提出了一种并用螯合剂与防腐蚀剂的方法。在专利文献3的方法 中，在使用螯合剂与醛醣酸或其盐来抑制腐蚀的同时，通过螯合剂去除垢。
[0012] 在专利文献3的垢去除方法中，有需依据螯合剂的添加量来添加防腐蚀剂、额外产 生防腐蚀剂的原料试剂成本等的问题。
[0013] 对于专利文献4而言，在专利文献4中，提出了一种在不使用螯合剂的情况下去除 硬度垢的方法。在专利文献4的方法中，使用由包含至少30重量％的羧基螯合物官能性单 元、具有至少200的螯合价、且具有处于500~50000的范围内的分子量的水溶性阴离子系乙 烯聚合物金属离子螯合剂、与其他的水溶性阴离子系乙烯聚合物分散剂的混合物所构成的 组成物。在专利文献4中，记载了在同时带入硬度与铁时，通过高浓度添加该金属离子螯合 剂和分散剂，可防止硬度垢的附着、或可获得附着的垢的去除效果。
[0014] 但是，为了通过专利文献4的组成物获得垢的去除效果，需要极大量的药剂添加 量，因此，有经济上的问题。另外，在给水中的硬度较低且铁含量较多的给水中，在运转中垢 的去除效果随时间经过而降低，也有所谓无法获得充分的去除效果的问题。
[0015] 专利文献1:日本特开平4-193971号公报；
[0016] 专利文献2:日本特开2000-154996号公报；
[0017] 专利文献3:日本特开2011-212591号公报；
[0018] 专利文献4:日本特开昭63-65999号公报。
【发明内容】
[0019] 本发明是鉴于此种情况而完成的，其目的在于，提供一种不会腐蚀锅炉，能以经济 上可容许的药剂添加量有效地去除附着于锅炉罐内等的垢的垢去除方法以及垢去除剂。本 发明的目的在于，提供一种在以包含高浓度的铁的给水运转的设备中，也可有效地去除附 着于锅炉罐内的垢的垢去除方法以及垢去除剂。
[0020] 本发明人等为解决上述课题而进行了致力研究，其结果是发现，通过使用特定的 分子量范围的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐，能以较少的添加浓度有效地去除附着于系统内 的垢。其后进一步研究的结果发现，在将排液回收作为给水再利用的场合、腐蚀性高的节热 器使用钢材的场合等，即使在给水中包含高浓度的铁时，通过并用特定的分子量范围的聚 甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐，也不会降低垢的去除效率，能够解决上述课题。
[0021] 本发明的主旨如下：
[0022] [1]-种蒸气产生设备的垢去除方法，其特征在于，在去除附着于蒸气产生设备的 系统内的垢的垢去除方法中，
[0023] 在该蒸气产生设备内的水中或该蒸气产生设备的给水中，添加重均分子量超过 20000且在170000以下的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐。
[0024] [2]如[1]所述的蒸气产生设备的垢去除方法，其中，添加前述聚丙烯酸和/或聚丙 烯酸盐，使前述蒸气产生设备的蒸气产生部的水中的该聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐的浓度 成为1 ~l〇〇〇mg/L。
[0025] [3]如[1]或[2]所述的蒸气产生设备的垢去除方法，其中，前述蒸气产生设备的给 水中包含铁，并且在该蒸气产生设备内的水中或该蒸气产生设备的给水中进一步添加重均 分子量超过1000且在100000以下的聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐。
[0026] [4]如[3]所述的蒸气产生设备的垢去除方法，其中，添加前述聚甲基丙烯酸和/或 聚甲基丙烯酸盐，使前述蒸气产生设备的蒸气产生部的水中的该聚甲基丙烯酸和/或聚甲 基丙烯酸盐的浓度成为1~l〇〇〇mg/L。
[0027] [5]如[3]或[4]所述的蒸气产生设备的垢去除方法，其中，添加聚丙烯酸和/或聚 丙烯酸盐与聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐，使前述蒸气产生设备的蒸气产生部的水 中的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐与聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐的重量浓度比成为 1:100~100:1 〇
[0028] [6] -种蒸气产生设备的垢去除剂，其特征在于，在去除附着于蒸气产生设备的系 统内的垢的垢去除剂中，包含重均分子量超过20000且在170000以下的聚丙烯酸和/或聚丙 烯酸盐、以及重均分子量超过1000且在100000以下的聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐。
[0029] [7]如[6]所述的蒸气产生设备的垢去除剂，其中，以前述聚丙烯酸和/或聚丙烯酸 盐、与前述聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐的重量比成为1:100~100:1的方式包含该 聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐、以及该聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐。
[0030] 发明的效果
[0031] 根据本发明，无需使用螯合剂、不会使系统内腐蚀，能以较少的药剂用量有效地去 除在蒸气产生设备的运转中附着于系统内的垢，并且，即使在给水中存在高浓度的铁时，仍 可获得较高的垢去除效果。
【附图说明】
[0032] 图1是表示用于实施本发明的蒸气产生设备的一个实施方式的系统图。
【具体实施方式】
[0033] 下面，对本发明的实施方式进行详细地说明。
[0034] [蒸气产生设备的垢去除方法]
[0035] 在本发明的蒸气产生设备的垢去除方法中，在蒸气产生设备中，针对附着于锅炉 罐即蒸气产生部等的系统内的垢，将重均分子量超过20000且为170000以下的聚丙烯酸和/ 或聚丙烯酸盐（以下称为"聚丙烯酸(盐)"）添加至该蒸气产生设备内的水中或该蒸气产生 设备的给水中。当蒸气产生设备的给水中包含铁时，较优选为并用添加重均分子量超过 1000且为100000以下的聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐（以下称为"聚甲基丙烯酸 (盐)，，）。
[0036]图1是表示用于实施本发明的蒸气产生设备的一实施方式的系统图，1为给水槽、2 为锅炉罐(蒸气产生部）、3为复水槽、4为补给水槽、5为蒸气使用场所。给水槽1内的给水是 由给水管线11传送至锅炉罐2。在锅炉罐2产生的蒸气是由蒸气管线12传送至蒸气使用场所 5,复水是经过循环管线13、复水槽3及复水管线14向给水槽1循环。
[0037] 对给水槽1，由补给水管线15补给补给水槽4内的补给水，并且由碱剂添加管线16 添加碱剂，并由垢去除剂管线17添加垢去除剂。从锅炉罐2,由排放管线18排出排水。
[0038] 在图1中，包含聚丙烯酸(盐）、或者聚丙烯酸(盐)及聚甲基丙烯酸(盐)的垢去除剂 是添加至给水槽1的给水中。垢去除剂可添加至补给水槽4,也可添加至复水槽3或各水系的 移送管线，也可添加至这些的2个以上的部位。并用聚丙烯酸（盐)与聚甲基丙烯酸（盐)时， 这些可添加至各个部位，也可添加至同一部位。若添加至同一部位时，可将聚丙烯酸(盐)与 聚甲基丙烯酸（盐)预先混合而添加，也可各自地添加。对于后述的其他的任意成分也是同 样。
[0039] 图1中示出了循环式的蒸气产生设备，但是，在本发明中，不限于循环式，也可适用 贯流式、其他的蒸气产生设备。
[0040] 作为蒸气产生设备的给水，可使用原水经逆渗透膜处理过的水、原水经软化处理 过的水、原水经离子交换处理过的水等。
[0041 ]蒸气产生设备的运转条件无特别限制，但是，运转压力较优选为0.2~4MPa，更优 选为0.2~3MPa。低于0.2MPa时无法获得充分的垢去除效果。压力高于4MPa时，聚丙烯酸 (盐）、聚甲基丙烯酸(盐)等的聚合物会受到热分解的影响，导致垢去除效果降低。
[0042]以下，对在本发明的蒸气产生设备的垢去除方法中作为垢去除成分使用的聚丙烯 酸(盐）、与聚丙烯酸(盐)并用的聚甲基丙烯酸(盐）、进一步地可与这些药剂并用的其他的 任意添加成分，进行说明。
[0043]〈聚丙烯酸(盐)>
[0044]聚丙烯酸不特别限定，可使用满足后述的重均分子量的条件的聚丙烯酸。作为聚 丙烯酸盐，可举出前述聚丙烯酸的钠盐、钾盐等。聚丙烯酸盐可通过与聚丙烯酸共同添加氢 氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐等而生成。
[0045] 本发明所使用的聚丙烯酸的重均分子量，超过20000且为170000以下，较优选为超 过50000且为120000以下。
[0046] 聚丙烯酸的重均分子量未达20000时，无法获得充分的垢去除效果。即使聚丙烯酸 的重均分子量超过170000，垢去除效果也降低。
[0047] 对于聚丙烯酸盐而言，只要作为聚丙烯酸盐的基质的聚丙烯酸的重均分子量满足 上述条件即可。
[0048] 聚丙烯酸(盐)的添加量，较优选设为使蒸气产生设备的蒸气产生部的水即锅炉水 中的浓度成为1~l〇〇〇mg/L，特别地为10~500mg/L的量。
[0049] 通过聚丙烯酸(盐)在锅炉水中的浓度在上述下限以上，容易发挥垢去除效果，通 过在上述上限以下，可防止C0D的上升所致的排水处理的繁杂，同时可使对应于费用的效果 更良好。
[0050] 从而，聚丙烯酸（盐)是依据该蒸气产生设备的浓缩倍率添加至各部位的水中，使 锅炉水中的浓度成为上述范围。
[0051] 聚丙烯酸(盐)较优选使用去离子水，以0.1~30重量％、特别为0.5~10重量％浓 度的水溶液添加。
[0052]〈聚甲基丙烯酸(盐)>
[0053]当蒸气产生设备的给水中包含铁时，较优选与上述的聚丙烯酸(盐)共同并用聚甲 基丙烯酸(盐）。
[0054]就给水中的铁而言，通常，氢氧化铁或氧化铁等的水不溶性物质在给水中以悬浮 状态存在，水溶性物质则溶解于水中、解离，而以铁离子存在。
[0055]在包括悬浮的铁、溶解的铁的情形下，特别是在给水中包含超过0.3mg/L的铁时， 例如以0.4~5. Omg/L的高浓度包含时，较优选与聚丙烯酸（盐）共同并用聚甲基丙烯酸 (盐)。
[0056]聚甲基丙烯酸不特别限定，较优选使用满足以下的重均分子量的条件的聚甲基丙 烯酸。作为聚甲基丙烯酸盐，可举出前述聚甲基丙烯酸的钠盐、钾盐等。聚甲基丙烯酸盐可 通过与聚甲基丙烯酸共同添加氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钠、碳酸钾等碱 金属碳酸盐等而生成。
[0057]本发明所使用的聚甲基丙烯酸的重均分子量较优选为1000以上且100000以下，更 优选为5000以上且60000以下。
[0058] 聚甲基丙烯酸的重均分子量未达1000时，有时无法获得充分的铁垢防止效果，聚 甲基丙烯酸的重均分子量超过100000时效果降低。
[0059] 对于聚甲基丙烯酸盐而言，只要作为聚甲基丙烯酸盐的基质的聚甲基丙烯酸的重 均分子量满足上述条件即可。
[0060] 聚甲基丙烯酸(盐)的添加量，较优选设为使蒸气产生设备的蒸气产生部的水即锅 炉水中的浓度成为1~1 〇〇〇mg/L，特别地为10~500mg/L的量。
[0061] 通过聚甲基丙烯酸（盐）在锅炉水中的浓度在上述下限以上，可发挥铁垢防止效 果，并可容易维持聚丙烯酸(盐)所产生的垢去除效果。通过在上述上限以下，可防止C0D的 上升所导致的排水处理的繁琐，同时可使对应于费用的效果更良好。
[0062] 从而，聚甲基丙烯酸（盐）是依据该蒸气产生设备的浓缩倍率添加至各部位的水 中，使锅炉水中的浓度成为上述范围。
[0063] 为了充分获得并用聚丙烯酸(盐)与聚甲基丙烯酸(盐)所产生的相乘性垢去除效 果，优选添加聚丙烯酸(盐)与聚甲基丙烯酸(盐），以使锅炉水中的浓度成为聚丙烯酸(盐）： 聚甲基丙烯酸(盐）= 1:100~100:1、特别地为1:50~10:1的重量比。
[0064] 聚甲基丙烯酸(盐)优选是以使用去离子水所调制的0.1~30重量％、特别地为0.5 ~20重量％浓度的水溶液添加。
[0065]〈任意添加成分〉
[0066] 在本发明中，在不损及本发明目的的范围内，可根据需求在蒸气产生设备的系统 内的任何部位添加有效量的各种添加成分，例如pH调整剂、除氧剂、防腐蚀剂、垢分散剂等。 这些添加成分可单独使用1种或组合使用2种以上。
[0067] 锅炉水的pH优选调成11.0以上，基于锅炉罐内或蒸气产生设备系统内的防腐蚀观 点，较优选调成12.0以下。作为将锅炉水的pH调整成11.0以上的方法，可举出添加碱剂的方 法、及调整排放量和/或给水量来调整浓缩倍率的方法等。其中，基于pH的调整容易度观点， 添加碱剂的方法较合适。
[0068] 作为用于pH调整的碱剂，可举出例如碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属磷酸 盐、中和性胺等。
[0069] 作为碱金属氢氧化物，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等;作为碱金属碳酸 盐，可举出碳酸钠、碳酸钾等;作为碱金属磷酸盐，可举出磷酸三钠、磷酸氢钠等。
[0070] 作为中和性胺，可举出单乙醇胺、环己胺、吗啉、二乙基乙醇胺、单异丙醇胺、3-甲 氧基丙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
[0071] 碱剂当中，中和性胺由于会转移至蒸气复水系，以高浓度添加时会使蒸气或复水 产生臭气、或使蒸气复水系的pH过度上升;系统内有铜系材质时则有引起腐蚀的可能性。因 此，作为碱剂，较优选为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属磷酸盐，基于经济性观点， 更优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠等。
[0072] 上述碱剂可单独使用1种或组合使用2种以上。
[0073] 对于碱剂而言，也与垢去除剂同样地优选添加至补给水或给水中。当蒸气产生设 备为循环式时，也可添加至复水中。
[0074] 为了供给适量的碱剂，本发明的蒸气产生设备较优选在锅炉罐的上游侧和/或下 游侧具有pH测定装置。
[0075] 作为除氧剂，可举出肼、碳酰肼、二乙基羟胺等的各种羟胺、1-氨基吡咯烷或1-氨 基-4-甲基哌嗪等的N-胺基杂环化合物、氢醌、水解型或缩合型的各种单宁（酸)及其盐、异 抗坏血酸或抗坏血酸及其盐、葡萄糖酸或α-葡萄庚酸等的醛醣酸及其盐、葡萄糖等的醣类 (单醣类、多醣类）、亚硫酸或焦亚硫酸等的亚硫酸系物质及其盐等。这些可单独使用1种或 组合使用2种以上。
[0076] 作为防腐蚀剂，可举出琥珀酸或柠檬酸、苹果酸等的多价羧酸、氧基羧酸及其盐 等。这些可单独使用1种或组合使用2种以上。
[0077][蒸气产生设备的垢去除剂]
[0078]本发明的蒸气产生设备的垢去除剂，其特征在于，包含重均分子量超过20000且为 170000以下，较优选为超过50000且为120000以下的聚丙烯酸(盐）、与重均分子量超过1000 且为100000以下，较优选为超过5000且为60000以下的聚甲基丙烯酸(盐）。较优选为以聚丙 烯酸(盐）：聚甲基丙烯酸(盐）= 1:100~100:1，更优选为1:50~10:1的重量比包含聚丙烯 酸(盐)与聚甲基丙烯酸(盐）。
[0079] 本发明的垢去除剂，在不损及本发明目的的范围内，也可根据需求包含前述的pH 调整剂、除氧剂、防腐蚀剂、垢分散剂等的各种水处理剂成分。
[0080] 本发明的垢去除剂可以是将聚丙烯酸(盐)及聚甲基丙烯酸(盐)作成一个试剂，也 可以是将这些各自地供给。
[0081] 如前所述，聚丙烯酸(盐)通常溶解于去离子水后以0.1~30重量％、特别地为0.5 ~15重量％浓度的水溶液使用。另外，聚甲基丙烯酸(盐)通常溶解于去离子水后以0.1~30 重量％、特别地为0.5~20重量％浓度的水溶液使用。
[0082] [实施例]
[0083] 以下举出实施例及比较例对本发明更具体地加以说明，但是，本发明不受这些实 施例所限定。
[0084] 在以下的实施例及比较例中，在作为给水使用的合成水的调制中，Ca硬度是使用 CaCl2、Mg硬度是使用MgCl2、氧化硅是使用Na2Si0 3、Fe是使用FeCl2。
[0085] [试验例I:实施例1-1~6、比较例1-1~3]
[0086] 使用以下的试验装置及给水，根据以下的条件进行以下的垢去除试验，进行聚丙 烯酸与聚马来酸的垢去除效果的评定。
[0087]〈试验装置〉
[0088]不锈钢制测试锅炉(保水量5L)。
[0089]〈给水〉
[0090] 合成水A:Ca硬度20mgCaC〇3/L、Mg硬度10mgCaC〇3/L、氧化娃浓度15mg/L、碳酸钠浓 度30mg/L的合成水；
[0091]合成水B:氧化硅浓度15mg/L、表1所记载的重均分子量的聚丙烯酸或聚马来酸浓 度10mg/L、碳酸钠浓度32mg/L的合成水。
[0092]〈试验条件〉
[0093] 给水温度：40 Γ;
[0094] 运转压力：2.0MPa;
[0095] 给水量：l〇L/h;
[0096] 浓缩倍率:10倍；
[0097] 锅炉水 pH: 11.4。
[0098] 〈垢去除试验〉
[0099] 秤量导热管(钢材制；表面积200cm2X3根)并加以记录后，插入不锈钢制测试锅炉 中。
[0100] 对排放管线设置直径20mm、60网目的滤网。
[0101] 一面对该不锈钢制测试锅炉供给合成水A-面调整为压力2.OMPa、蒸发量9.OL/h、 排放量l.〇L/h、浓缩倍率10倍，运转24小时。在运转后取出附着有垢的导热管并加以秤量， 算出垢附着量。其后，将导热管再度插入不锈钢制测试锅炉中，用合成水B以相同运转条件 运转3日，进行垢去除工序。
[0102] 垢去除运转后同样地取出导热管并加以秤量，算出垢附着量，并由垢去除工序前 后的垢附着量算出垢去除率。
[0103] 观察试验结束后的滤网，确认了有堵塞滤网的可能的附着物的有无。
[0104] 将结果示于表1。
[0105] 表1
[0106]
[0107] *PAA:聚丙烯酸；
[0108] PMA:聚马来酸。
[0109] 〈考察〉
[0110]由表1可知，聚丙烯酸的重均分子量若为20000以下，则垢去除率较低，超过20000 且为170000以下时垢去除率提高，特别地，超过50000且为120000以下时垢去除效果较高。
[0111] 相对于此，聚马来酸虽可看出某种程度的垢去除效果，但是，在排放滤网确认有粘 稠状的附着物，滤网的大部分被覆盖而为即将堵塞前的状况。可以推定这是由于硬度成分 与聚马来酸反应所生成的凝胶化物所致。
[0112] [试验例II:实施例1I-1~6、比较例II-1~11 ]
[0113] 使用以下的试验装置及给水，依以下的条件进行以下的垢去除试验，评定聚丙烯 酸的重均分子量与聚甲基丙烯酸的并用对垢去除效果所造成的影响。
[0114] 〈试验装置〉
[0115] 不锈钢制测试锅炉(保水量5L)。
[0116]〈给水〉
[0117] 合成水C:Ca硬度40mgCaC〇3/L、Mg硬度20mgCa⑶3/L、氧化娃浓度30mg/L、碳酸钠浓 度30mg/L、Fe浓度lmg/L的合成水；
[0118] 合成水D:氧化硅浓度30mg/L、作为药剂1的表2所记载的重均分子量的聚丙烯酸浓 度5mg/L、作为药剂2的表2所记载的物质浓度5mg/L、Fe浓度lmg/L、碳酸钠浓度32mg/L的合 成水(其中，在比较例II-1中未添加药剂1与药剂2,在比较例II-2~8中未添加药剂2)。
[0119] 〈试验条件〉
[0120] 给水温度:40°C;
[0121] 运转压力：0.7MPa;
[0122] 给水量：13L/h;
[0123] 浓缩倍率:10倍；
[0124] 锅炉水 pH :11.5。
[0125] 〈垢去除试验〉
[0126] 秤量导热管(钢材制；表面积200cm2X3根)并加以记录后，插入不锈钢制测试锅炉 中。
[0127] -面对该不锈钢制测试锅炉供给合成水C一面调整为压力0.7MPa、蒸发量11.7L/ h、排放量1.3L/h、浓缩倍率10倍，运转21小时。运转后取出附着有垢的导热管并加以秤量， 算出垢附着量。其后，将导热管再度插入不锈钢制测试锅炉中，用合成水D以相同运转条件 进行试验，进行垢去除工序。运转后同样地取出导热管并加以秤量，算出垢附着量，并由垢 去除工序前后的垢附着量算出垢去除量。垢去除量是通过每隔3日取出导热管加以秤量，并 再度插入来评定，进行共计9日的垢去除工序，算出9日的垢去除工序后的垢去除率(相对于 垢去除工序开始时所附着的垢的9日内可去除的合计的垢的比例）。
[0128] 将结果示于表2。
[0129] 表2
[0131] *PAA:聚丙烯酸；
[0132] PMAA:聚甲基丙烯酸；
[0133] AA:丙烯酸；
[0134] AMPS :2_丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸；
[0135] RAPS :3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙磺酸；
[0136] AA/AMPS以及AA/HAPS都是80/20(重量比）的混合物。
[0137] 〈考察〉
[0138] 由表2可知以下内容。
[0139] 在比较例II-2~II-8中，随经过日数垢去除量持续降低。这是由于，在既已附着的 垢上进一步附着铁垢，以聚丙烯酸单独处理，无法使垢去除效果维持一定。
[0140] 在比较例Π -ll中，虽然并用了2种聚合物，但是去除效果较低。在比较例II-9、II-10中也同样地去除效果较低。
[0141] 相对于此，在实施例1I-1~II-6中，即使一天天经过，仍能以一定的速度去除垢。 这是由于，通过并用聚甲基丙烯酸，能够防止铁垢附着，同时可使重均分子量较高的聚丙烯 酸所产生的垢去除效果保持一定。
[0142] [试验例III:实施例1II-1~6、比较例III-1~4]
[0143] 在试验例II中，在测试锅炉的罐内设置钢材制测试片（SPCC; 15 X 50 X 10mm;#400 研磨），以与试验例II同样的条件供给以成为表3所示的锅炉罐内浓度的方式包含表3所示 的药剂的合成水，进行腐蚀性的确认试验。锅炉罐内的pH是调整为11.3。
[0144] 试验后取出测试片并实施除锈处理，根据下述计算式(1)求出腐蚀速度。
[0145] 腐蚀速度(mdd)=测试片的腐蚀减量(!1^)八测试片的表面积（dm2)X试验时间 (天））（1)
[0146] 将结果示于表3。
[0147] 表3
[0148]
[0149] *PAA:聚丙稀酸；
[0150] PMAA:聚甲基丙烯酸；
[0151] PMA:聚马来酸；
[0152] EDTA:乙二胺四乙酸；
[0153] NTA:次氮基三乙酸。
[0154] 由表3的结果可知，并用聚丙烯酸与聚甲基丙烯酸的处理，比起使用EDTA或NTA等 的螯合剂的处理，腐蚀速度格外地缓慢，具有腐蚀抑制效果。
[0155] 以上通过特定方案对于本发明进行了详细的说明，但是，本领域技术人员能够理 解，在不悖离本发明的意图与范围下可实施种种变更。
[0156] 本申请是基于2014年2月13日提出的日本专利申请特愿2014-025459而提出的，在 此通过引用的方式援用其全体。
【主权项】
1. 一种蒸气产生设备的垢去除方法，其特征在于，在去除附着于蒸气产生设备的系统 内的垢的垢去除方法中， 在该蒸气产生设备内的水中或该蒸气产生设备的给水中，添加重均分子量超过20000 且在170000以下的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐。2. 如权利要求1所述的蒸气产生设备的垢去除方法，其中，添加前述聚丙烯酸和/或聚 丙烯酸盐，使前述蒸气产生设备的蒸气产生部的水中的该聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐的浓 度成为1~l〇〇〇mg/L。3. 如权利要求1或2所述的蒸气产生设备的垢去除方法，其中，前述蒸气产生设备的给 水中包含铁，并且在该蒸气产生设备内的水中或该蒸气产生设备的给水中进一步添加重均 分子量超过1000且在100000以下的聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐。4. 如权利要求3所述的蒸气产生设备的垢去除方法，其中，添加前述聚甲基丙烯酸和/ 或聚甲基丙烯酸盐，使前述蒸气产生设备的蒸气产生部的水中的该聚甲基丙烯酸和/或聚 甲基丙烯酸盐的浓度成为1~l〇〇〇mg/L。5. 如权利要求3或4所述的蒸气产生设备的垢去除方法，其中，添加聚丙烯酸和/或聚丙 烯酸盐与聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐，使前述蒸气产生设备的蒸气产生部的水中 的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐与聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐的重量浓度比成为1: 100~100:1 〇6. -种蒸气产生设备的垢去除剂，其特征在于，在去除附着于蒸气产生设备的系统内 的垢的垢去除剂中，包含重均分子量超过20000且在170000以下的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸 盐、以及重均分子量超过1000且在100000以下的聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐。7. 如权利要求6所述的蒸气产生设备的垢去除剂，其中，以前述聚丙烯酸和/或聚丙烯 酸盐、与前述聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐的重量比成为1:100~100:1的方式包含 该聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐、以及该聚甲基丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸盐。
【文档编号】F22B37/52GK105980317SQ201580008475
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年1月26日
【发明人】酒井瑞之, 志村幸祐
【申请人】栗田工业株式会社