专利名称：：干乳剂、其制备方法与用途的制作方法干乳剂、其制备方法与用途本发明的目的是含有基质(matrice)的干乳剂(6mulsions&h6e)，该基质含有水溶性或水可分散性的聚合物，其中分散着疏水相。本发明还有一个目的是干乳剂的制备方法及所述乳剂的用途。这些干乳剂是含有分散于固体基质中的液体疏水相的组合物。含有含水相的乳剂进行千燥得到这些干乳剂，一般利用表面活性剂使液体疏水相分散在该含水相中，这种含水相含有在干燥后将构成全部或部分基质的水溶性或水可分散性的化合物。呈干乳剂形式的组合物以及制备它们的方法是本
技术领域：
的技术人员已知的。一般而言，这些干乳剂呈粉末状或颗粒状。于是人们知道含有聚烷氧基化表面活性剂和基质的干乳剂，该基质含有一种聚合物，而该聚合物含有亲水单元和含有疏水基团和接枝的单元。例如，文件WO00/26280(R98145)、WO02/32563(R00137)和WO03/006148(R01103)描述了这样一些干乳剂。这些干乳剂一般用于分散在含水组合物中，得到含有分散在该含水组合物中的疏水相的乳剂或分散体。因此，这些干乳剂可能使处理和/或运输和/或向量化和/或保护疏水相更容易或者在经济上变得可行。因此，这些干乳剂可以使用其它固体化合物进行配制，并且最终使用者让这些干乳剂与水进行接触。因此，例如可以制备粉末混合物。例如某些植物保护组合物、洗涤剂粉剂或颗粒配方就是这种情况。还可以由操作者将干乳剂与水进行接触，制备含有疏水相的含水制剂。还应该指出，通过外部因素(例如通过释放如尿或汗之类的含水物质等改变pH、温度、环境的化学组成)启动再分散作用，或控制再分散作用动力学可能是有意义的。干乳剂的性质包括易于在水中再分散，与水不混溶的疏水相在干燥和/或再分散过程中不会聚结，良好的粉末流动性，容易操作的形式，例如无油形式，再分散时干燥前后控制疏水相聚结或液滴大小。现已发现可以具有改进上述性质的新干乳剂。因此，本发明提出含有基质的干乳剂，该基质含有水溶性或水可分散性的聚合物，其中分散着疏水相，其特征在于-干乳剂含有非聚烷氧基化表面活性剂，-基质中含有的水溶性或水可分散性聚合物是含有疏水单元的聚羧酸酯。本发明还提出这样一些乳剂的制备方法，和它们的用途。本发明还提出特别适合于使用本发明干乳剂，或甚至适合于一般使用乳剂的表面活性剂混合物。定义在本申请中，水溶性或水可分散性聚合物应该理解是在水中的浓度10重量％与在温度25"C下没有宏观相分离的聚合物。在本申请中，水溶性或水可分散性的性质是与该干乳剂的制备pH和/或在再分散时使用该干乳剂的pH相一致。在本申请中，术语疏水相应该理解是一种化合物或含有多种化合物的组合物，它在浓度10重量％与温度251C下是与水不混溶(形成宏观的相分离)的。在本申请中，疏水相或水分散相性质是与该干乳剂的制备pH和/或在再分散过程中使用该干乳剂的pH相一致。在本申请中，除非另外指出，组分的量和比例是以干物质重量计的。干乳剂的组分该干乳剂含有基质，该基质含有水溶性或水可分散性的聚合物，其中分散着疏水相。该疏水相可以是液体或固体。它优选地是液体。疏水相是固相的情况下，可以在干乳剂的乳剂制备过程中通过加热进行液化并乳化。该疏水相在该基质中以夹杂物形式(如果涉及液相则是液滴)存在，有利地平均尺寸是0.1-50nm，优选地l-10nm，例如l-5nm(使用Horiba激光衍射粒度测量仪测定)。平均尺寸可以随最后的应用而改变。下面详细说明可以加到该干乳剂组合物中的各种不同的组分。疏水相该疏水相可以含有任何种类的单一或混合的化合物，任选地为疏水溶剂中的溶液或分散体。当然，该疏水相可以只是由单一的疏水液体构成。该疏水相可以是活性的疏水化合物或含有活性的疏水化合物的混合物，为疏水溶剂中的溶液或分散体。作为疏水相或在该疏水相中含有的化合物的实例，可以列举-硅酮(silicones):例如MD、MTD或MQ类的硅油或硅酮树脂，它们任选地溶于溶剂中，并且任选地使用例如胺、醇、多元醇等之类的基团进行官能化。这样一些硅酮是本
技术领域：
的技术人员已知的。-香料；-有机、无机、植物或矿物油，和这些油的衍生物，所述的油及其衍生物是不与水混溶的；-不与水混溶的有机溶剂；-非水溶性或非水可分散性的活性物质，任选地溶于溶剂中的活性物质；-它们的混合物，它们为溶液、分散体或乳剂。在农业化学领域，植物保护有效物质可选自ct-氰基-苯氧基爷基羧酸酯或ct-氰基-卣素-苯氧基羧酸酯族，包含芳族取代基的N-曱基碳酸酯族，和有效物质如艾氏剂、谷硫磷、氟草胺、联苯菊酯(bifenthrin)、氯辛硫磷、毒死蜱、氟消草、氟草烟、敌敌畏、马拉硫磷、草达灭、硝苯硫磷脂、氯菊脂、丙溴磷、丙环唑、丙硫磷、匹克司(Pyrifenox)、丁草胺、异丙曱草胺(m6tolachlor)、Chlorimephos、二噪农、稳杀得、H印topargil、灭对磷、克螨特、节草丹(Prosulfocarb)、乙基溴硫磷、三硫磷、三氟氯氰菊酯、氟酰脲(Novaluron)、溴氰菊酯、二甲戊乐灵、Fluguinconazole、戊峻醇、Alphamethrine、Chlothianidine、Betacyfluthrine、氰菊酯(Cyfluthrine)、Lambda-Cyhalothrine、氯氟氰菊酯、氟虫腈、Thiaclopride、吡虫啉(Imidaclopride)、苯敌草(phenmediphame)、Desmediphame、酰嘧碌隆、乙氧吹草黄。可以在通常的添加剂存在下使用植物保护活性物质，这些通常的添加剂例如选自能够提高活性物质效力的助剂、消泡剂、防结块剂、填料，它们是水溶性的或非水溶性的。这些活性物质可以溶于疏水溶剂中，这种疏水溶剂可以例如选自如二曱苯、二节基甲苯之类的芳族烃溶剂、如磷酸三正丁酯(TBP)之类的磷酸酯或膦酸酯溶剂，如矿物油或植物油之类的脂族烃溶剂、如环己醇之类的醇、如环己酮之类的酮、如N，N-二甲基辛酰胺-癸酰胺之类的酰胺、如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮之类的吡咯烷酮，乳酸烷基酯。该疏水相可以特别地是含有溴氰菊酯和磷酸三正丁酯(TBP)的疏水相。但是，它可以与同时含有溴氰菊酯和TBP两者的疏水相不同。该疏水相可以特别地是含有溴氰菊酯和如Solvesso200或200ND之类的二曱苯基溶剂的疏水相。但是，它可以与同时含有溴氰菊酯和如Solvesso200或200ND之类的二甲苯基溶剂的疏水相不同。该疏水相可以特别地是含有溴氰菊酯、如Solvesso200或200ND之类的二甲苯基溶剂和磷酸三正丁酯(TBP)的疏水相。但是，它可以与同时含有溴氰菊酯、如Solvesso200或200ND之类的二曱苯基溶剂和TBP的疏水相不同。同样i也，作为在植物4呆护制剂(formulationsphytosanitaires)4页域中适用的活性物质可以列举植物油、矿物油、硅油、硅酮消泡剂等。作为在化妆品领域中可使用的活性物质实例，可以列举特别属于二甲基硅氧烷族的硅油；亲脂性维生素，例如维生素A及其衍生物、维生素B2、泛酸、维生素D和维生素E;甘油一酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯；香料；杀菌剂、UV吸收剂，例如PABA和PARA类的氨基苯曱酸酯衍生物、水杨酸盐、肉桂酸盐、邻氨基苯曱酸盐、二苯曱酰基甲烷、樟脑衍生物及其混合物。同样地，可以使用抗老化剂。作为这样一些剂的实例，特别可以列举包括类维生素A、ct-羟基酸和P-羟基酸、它们的盐和酯、脂溶性维生素、抗坏血酸棕榈酸酯、神经酰胺、假神经酰胺、磷脂、脂肪酸、脂肪醇、胆固醇、固醇以及它们的混合物。作为优选的脂肪酸和脂肪醇，更特别地可以列举含有12-20个碳原子的直链或支链烷基链的脂肪酸和脂肪醇，特别地是亚油酸。同样地可以使用减脂剂，特别地例如异丁基甲基黄噤呤和茶碱；以及抗痤疳剂，例如间苯二酚、间苯二盼乙酸酯、过氧化苯甲酰和为数众多的天然化合物。调味品、香料、精油、香精也可以用作疏水活性物质。作为实例可以列举单独使用或混合使用的薄荷、留兰香、胡椒薄荷、薄荷醇、香草、肉桂、月桂、大茴香、桉树、百里香、鼠尾草、雪松叶、肉豆蔻、柑橘类水果(柠檬、酸橙、葡萄柚或橙)、或水果(苹果、梨、桃、櫻桃、李子、草莓、，覆盆子、杏、菠萝、葡萄等)的油类和/或香精。抗菌剂可以选自百里酚、薄荷醇、三氯生、4-己基间苯二酚、苯酚、桉树脑、苯甲酸、过氧化苯甲酰和尼泊金丁酯及其混合物。作为合适于本发明并可用于油漆领域中的活性物质实例，可以列举醇酸树脂、环氧树脂和阻断或未阻断异氰酸酯。在造纸领域中，特别可以列举如烷基乙烯酮二聚体(AKD)或烯基琥珀酸酐(ASA)。在洗涤剂领域中，作为可能的活性物质可以提到作为柔软剂的氨基硅酮、硅酮消泡剂、抗微生物剂、香料、油类和精油等。在这方面，可以参考在化妆品领域的活性物质范围内所指出的这类化合物表。在这些合适的疏水活性物质中，还可以列举-动物或植物源的有机油/脂肪/蜡；-矿物油/蜡；-来自上述油的醇解产物；-甘油一酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯；-含有10-40个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸；含有l-6个碳原子的这样一些酸与醇的酯；-含有8-40个碳原子的饱和或不饱和一元醇。作为动物源的有机油/脂肪/蜡，特别可以列举单独使用或混合使用的抹香鲸油、鲸油、海豹油、鲨鱼油、鱼肝油、猪油、绵羊油(羊脂)、全氢角鲨烯、蜂蜡。作为植物源的有机油/脂肪/蜡的实例，特别可以列举单独或混合使用的菜油、向日葵油、花生油、橄榄油、胡桃油、玉米油、大豆油、聘梨油、亚麻子油、大麻油、葡萄籽油、椰子油、棕榈油、棉籽油、棕榈仁油、巴巴苏油、希蒙得木油、芝麻油、蓖麻油、澳大利亚坚果油、甜杏仁油、巴西棕榈蜡、牛油果脂、可可脂和花生酱。关于矿物油/蜡，特别可以列举单独或混合使用的环烷油、石蜡油(矿脂)、异石蜡油和石蜡。还可以使用来自上述油类的醇解产物。至于脂肪酸，它们是饱和或不饱和的，含有10-40个碳原子，更特别地18-40个碳原子，还可以含有一个或多个共辄或非共轭的乙烯不饱和性。应该指出所述的酸可以含有一个或多个羟基基团。作为饱和脂肪酸的实例，可以列举棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、山脊酸。作为不饱和脂肪酸的实例，可以列举9十四碳烯酸、棕榈油酸、油酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、蓖麻油酸以及它们的混合物。涉及脂肪酸酯时，可以列举上述酸的酯，这些酯由醇衍生的部分含有l-6碳原子，例如曱酯、乙酯、丙酯、异丙基酯等。应该提到，该疏水相可以含有不与水混溶的中间相，其中分散着不与中间相混溶或不溶于中间相的内相。在这种情况下，可以称之多干乳剂。当然，不排除这种干乳剂含有分散该基质的多个不同的疏水相，构成两群包裹体。水溶性或水可分散性的聚合物基质的水溶性或水可分散性聚合物是含有疏水单元的聚羧酸酯。有利地，它是含有由下述单体衍生的单元的共聚物-(I)一元羧酸或多元羧酸，或直链或者支链、烯属不饱和脂族、环状或芳族酸酐，-(II)式(R2)(R2)C-CH(R3)单体式中-RS是氢原子或曱基基团，和-R2，相同或不同，代表氬原子或直链或支链的、任选地环状的、饱和或烯属不饱和的C2-do脂族或芳族基，其条件是两个基R"不是氢原子，和-任选地，(ni)烯属不饱和羧酸的聚氧化烯化酯。单体(I)有利地是下式(r3)HC-C(R"-COOX(Ia)式中-I^是氢原子或甲基基团，-Ri是氢原子、任选地含有基团陽COOX的C广do烃基，或基团画coox，任选地与基团-coox构成酸酐基团-co-o-oc-，和-x是氢原子或阳离子，例如钠或钾阳离子，或铵阳离子。例如，单体(I)有利地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、柠康酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸或它们的酸酐，它们呈酸或盐的形式，例如呈钠盐或钾盐形式。有利地，单体(II)选自l-丁烯、异丁烯、n-l-戊烯、2-甲基-l-丁烯、n-l-己烯、2-曱基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、2-乙基-l-丁烯、二异丁烯(或2，4，4-三甲基-1-戊烯)、2-甲基-3，3-二曱基-l-戊烯。单体(III)可以相应于下述式CH2=C(R3)-C(0)-0-[CH2CH(R4)0m-[CH(R5)-CH20n-R6在该式中W是氢原子或甲基，W和R5，相同或不同，代表氢原子或含有l-4个碳原子的烷基，W是含有l-30个碳原子，优选地8-30个碳原子的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，n是2-100，优选地6-100,m是0-50，其条件是n大于或等于m，并且它们之和是2-100，优选地6-100。优选地，使用式(III)单体，式中W是含有8-30个碳原子的烷基，或被1-3个1-苯乙基基团取代的苯基，或其中烷基含有8-16个碳原子的烷基苯基。在能使用的这类单体中，可以列举在专利EP705854、US4138381或US4384096中描述的单体。该共聚物还可以含有由选自下述单体的任选单体(IV)衍生的单元-乙烯基芳族单体，例如苯乙烯或乙烯基甲苯，隱烯属不饱和酸的Cl-C20烷基酯，例如丙烯酸甲酯或曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或曱基丙烯酸乙酯，或丙烯酸丁酯或曱基丙烯酸丁酯，國烯属不饱和酸的乙烯酯或烯丙酯，例如乙酸乙烯酯或乙酸烯丙酯或丙酸乙烯酯或丙酸烯丙酯，-乙烯或亚乙烯卣，例如氯乙烯或偏氯乙烯，-烯属不饱和腈，例如丙烯腈，-烯属不饱和酸的羟基烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丙酯，-烯属不饱和酰胺，例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。根据一个有利的实施方式，含有疏水单元的聚羧酸酯是由马来酸酐或马来酸酐盐与二异丁烯得到的共聚物。例如，这样一种聚合物是由Rhodia公司以商品名GeroponEGPM销售的(羧酸钠溶液)。应该指出，以本
技术领域：
的技术人员已知的方式，例如采用自由基聚合可以得到这些共聚物。非聚烷氧基化表面活性剂非聚烷氧基化表面活性剂可以是非聚烷氧基化的非离子表面活性剂、非聚烷氧基化的阴离子表面活性剂或非聚烷氧基化的两性表面活性剂，或这些表面活性剂的混合物。作为非聚烷氧基化的两性表面活性剂实例，可以列举两性乙酸酯(amphoacetate)、两性二乙酸酯(amphodiacetate)、甜菜碱(羧基甜菜碱，例如烷基甜茱碱和烷基酰胺基烷基甜菜碱)、氧化胺和磺基甜菜碱及其混合物。作为非聚烷氧基化表面活性剂的实例，可以列举烷基硫酸酯、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐和磷酸烷基盐及其混合物。作为非聚烷氧基化的非离子表面活性剂的实例，可以列举下述表面活性剂-烷基多聚葡糖苷，-非聚烷氧基化的脱水山梨醇酯，-脂肪酸，-它们的混合物。该干乳剂可以是含有脱水山梨醇酯(如Rhodia销售的表面活性剂AlkamulsS80)作为单一非聚烷氧基化表面活性剂的干乳剂。但是，它可以是还含有其它表面活性剂的干乳剂。它特别可以不同于含有脱水山梨醇酯(如Rhodia销售的表面活性剂AlkamulsS80)作为单一非聚烷氧基化表面活性剂的干乳剂。该干乳剂可以是含有脱水山梨醇酯(如Rhodia销售的表面活性剂AlkamulsS80)作为单一非聚烷氧基化表面活性剂，与二曱苯(例如Solvesso200或200ND)或磷酸三正丁酯(TBP)基溶剂或这些溶剂混合物作为活性物质溶剂的干乳剂。但是，它可以不同于含有脱水山梨醇酯(如Rhodia销售的表面活性剂AlkamulsS抑)作为单一非聚烷氧基化表面活性剂，与二曱苯溶剂(如Solvesso200或200ND)或磷酸三正丁酯(TBP)或这些溶剂混合物作为活性物质溶剂的干乳剂。根据一个有利的实施方式，非聚烷氧基化的表面活性剂是-由Cs-C30，优选地C『C22脂肪酸衍生的脱水山梨醇酯，或-由C8-C30，优选地d6-C22脂肪酸衍生的脱水山梨醇酯与C8-C30，优选地d6-C22脂肪酸或该脂肪酸盐的混合物。优选地，脱水山梨醇酯和脂肪酸的混合物含有以干物质计2-20重量％脂肪酸或盐。脱水山梨醇酯和脂肪酸的混合物是能控制疏水相乳化，尤其能控制含有分散在含水相中的疏水相的乳剂液滴大小的表面活性剂(表面活性剂组合物或表面活性剂"掺混物")。因此，本发明还涉及这种表面活性剂(这种表面活性剂组合物或表面活性剂"掺混物")本身，尤其是含有脱水山梨醇酯和脂肪酸或其盐，必要时和水的混合物，其干物质浓度大于20%或30/或50°/。或70%。本发明还涉及干燥或未干燥的乳剂，它们含有这种表面活性剂(和疏水相和含水相)，或该表面活性剂在这些乳剂中的用途。组分的量有利地，疏水相与基质的重量比是50-80%。有利地，非聚烷氧基化表面活性剂与疏水相的重量比是0.003-0.3，优选地0.01-0.06。有利地，非聚烷氧基化表面活性剂与基质的重量比是0.006-0.6，优选地0.02-1.2。有利地，该基质含有至少90重量％水溶性或水可分散性的聚合物。其它化合物干乳剂可以含有其制备时能够使用的其它组分，或调节其性质或用途时能够使用的其它组分。特别可能涉及在该基质中含有的，在含水相中可配制的活性组分(即使用时具有一定功能的组分，例如在液体制剂中)。还可能涉及消泡剂，例如文件WO03/055584(R01186)描述的糖类消泡剂，或含有至少一种选自IIA、IVA、VA、VIII、IB和IIIB族元素的络合剂，再分散在水中时它们能够更容易控制疏水相释放，如文件WO03/006418(R01103)所描述的。这种干乳剂可以任选地含有残余的水。水含量有利地低于10重量%，甚至更优选地低于3重量％。方法可以根据包括下述步骤的方法制备本发明的干乳剂a)制备含有含水相的乳剂，其中分散着在水中以液体形式分散的疏水相，该乳剂含有该基质的水溶性或水可分散性共聚物、非聚烷氧基化表面活性剂，必要时将疏水相加热到高于其熔点，b)除去水，得到干乳剂，c)任选地将干乳剂制成粉末或颗粒形式，d)回收干乳剂。步骤a)乳剂的制备在本方法的笫一个步骤中，制备含有分散在含水相中的疏水相的乳剂。在该步骤中，疏水相呈液体状。如果需要，为此进行加热。乳剂含有水溶性或水可分散性聚合物，以及表面活性剂。可以采用任何的乳剂制备方法。这些方法是本
技术领域：
的技术人员已知的。例如，在《乳化技术百科全书》(EncyclopediaofEmulsionTechnology),第l陽3巻，PaulBecher，MarcelDekkerInc.出版，1983中描述了一些制备方法，并可以用于本发明的范围中。因此，可以采用所谓的直接相乳化法。简单来说，这种方法在于制备含有水和乳化剂的混合物，其中包括水溶性或水可分散性聚合物，然后在搅拌下加入呈液体状的疏水相。另一种合适的方法是转相乳化。根据这个路线，让疏水相与乳化剂混合，在搅拌下滴加可能含有其它组分(例如水溶性或水可分散性聚合物)的水。从加入一定量的水开始就发生乳剂转相。这时得到水包油直接乳剂。然后将得到的乳剂稀释在水中，得到合适的分散相体积分数。最后，可以4吏用胶体磨，例如MantonGaulin和Microfluidizer磨(Microfluidics)制备乳剂。一般而言，分散在含水相中的疏水相液滴的平均尺寸是0.1-50微米，通常l-10微米，优选地0.2-5微米(以微粒体积计表示是；使用Horiba激光衍射粒度仪测量的)。可以在接近室温的温度下进行乳化，尽管更低或更高的温度也是可考虑的。干燥前，乳剂中的水量可以是5-99重量％，优选地20-70重量％。一般而言，因为以后应该除去水，优选使用少量水。水量控制可以是控制粘度的一种方法。歩骤b)、c)和d):干燥，成型采用本
技术领域：
的技术人员已知的任何方式，可以实施除去乳剂中的水，得到干乳剂而采用的方法。这种操作如此进行，以致该混合物的各种组成元素经受到低于它们降解温度的温度。根据本发明的第一个实施方式，可以考虑用烘箱干燥。优选地，这种干燥是以薄层进行的。更特别地，进行干燥的温度低于或等于100匸，优选地30-卯TC，优选地50-90TC。根据本发明的另一个特别实施方式，进行该混合物(或乳剂)的所谓快速干燥。基于这一点，使用01^^@鼓以流化床方式的喷雾干燥，或冷冻干燥(冷冻升华)是合适的。在任何已知的设备，例如像将用喷嘴或涡轮进行喷雾与热气流结合的雾化塔中，以通常的方式，可以例如使用Niro设备或例如使用Aeromatic设备以流化床方式进行雾化干燥。在塔顶的热气(一般是空气)进口温度优选地是50-250X:，而出口温度优选地低于所得到颗粒的组成元素的降解温度。在用Dupr^鼓进行混合物(或乳剂)干燥操作的情况下，或在能够迅速得到例如通过刮擦操作从干支撑物上分离的干薄膜的任何方法的情况下，得到可以任选进行研磨的微粒。如果必要，这些微粒可以进行后续成型，如聚结步骤，以得到颗粒。应该指出，在这个干燥步骤中可以往这些颗粒中加入添加剂，如防结块剂。作为实例，推荐使用填料，它特别地选自碳酸钙、硫酸钡、高岭土、二氧化硅、膨润土、二氧化钛、滑石、水合氧化铝和硫铝酸钩。优选地，如此进行干燥，以致除去至少卯重量％，优选地90-95重量％外含水相。残余水量优选地低于3重量％。用途干乳剂可以用于-植物保护制剂，誦布护理制剂(formulationspourlesoindulinge)，例如洗衣粉或洗衣片，柔软剂制剂、香料矢量化、消泡剂或硅酮制剂，例如沉积在纤维上的制剂，陽粉状或片状的自动洗碗机制剂(formulationspourlave-V3isscllc),-化妆品制剂(formulationscosm6tiques)，-家用护理抹布(lingettespourlessoinsdomestiques),-皮肤护理巾，-嬰儿护理巾，-卫生护垫，-卸妆棉？-浴盐制剂，-建筑物和/或公共建设材料制剂，例如配制水泥凝结緩凝剂或加速剂，-表面涂层制剂，例如油漆，-配制干物质状的硅油，例如消泡剂。更详细地，该干乳剂可以用于植物保护制剂中，该疏水相是植物保护活性化合物，或含有植物保护活性疏水化合物的混合物，该相为在疏水溶剂中的溶液或分散体。该干乳剂可以任选地与其它植物保护产品(植物保护产品组合)一起使用，例如与肥料结合使用。干乳剂和肥料可以特别地在相同的容器中与水进行混合。通过下面非限制性实施例将体会到本发明的其它细节和优点。制备含有异丙甲草胺、表面活性剂、水和聚合物(由Rhodia销售的Geropoi^EGPM)的乳剂，接着干燥，这样制备疏水相是异丙甲草胺的干乳剂。下表中给出该乳剂和该干乳剂的组成(组分和量)。操作方式a)乳剂的制备-称量该聚合物，任选地消泡剂-使用框式桨以500转/分进行搅拌画添加全部或部分水國添加异丙甲草胺与表面活性剂的混合物-进行均化，并用2NHC1(滴加)酸化陽以5oo转/分搅拌is分钟■如果必要，添加余下水-继续搅拌30分钟-测量粒度(Horiba)随时间的变化b)干燥-在75TC烘箱中在板上干燥一夜-粗研磨-再分散时测量粒度(lg粉末在50ml自来水中，使用电磁搅拌器,在室温下以500转/分搅拌5分钟)。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>聚乙氧基化三苯乙烯基苯酚干燥前的乳剂画异丙甲草胺/干63.7%-干提出物34.9%-表面活性剂(异丙甲草胺+表面活性剂)6.8%-表面活性剂/聚合物13.2%该乳剂未经加工。后面没有进行干燥。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>实施例3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>脱水山梨醇酯干燥前的乳剂-干提出物35.3%-表面活性剂(异丙曱草胺+表面活性剂)3%-表面活性剂/(表面活性剂+干聚合物)6.0%干燥前的粒度D10=0.228nm1>50=1.30拜D90=3.35nm(D90-D10)/D50=2.16该乳剂没有接着进行干燥。双群21.156,双群28.625,双群38.645,双群0.61119实施例4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>含有油酸脱水山梨醇酯和15重量％油酸的混合物干燥前的乳剂画干提出物35.5%-表面活性剂(异丙甲草胺+表面活性剂)3%-表面活性剂/(表面活性剂+干聚合物)6.0%干燥前的粒度D10=0.233nmD50=0.303fimD卯-0.42jim(D卯誦D10)/D50《617该乳剂没有接着进行干燥。实施例5f对比)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(4)油酸干燥前的乳剂-干提出物36.4该乳剂未经加工。没有接着进行干燥。实施例6<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>含有油酸脱水山梨醇酯和8重量％油酸的混合物干燥前的乳剂-干提出物35.5%-表面活性剂(异丙甲草胺+表面活性剂)3%画表面活性剂/(表面活性剂+干聚合物)6.0%干燥前的粒度D10=0.124|imD50=0.168jimD90=0.226[im(D90-D10)/D50=0.607再分散后的粒度D10=0.258nmD50=0.396,D^=0.591fim(D90-D10)/D50=0.841干燥前和再分散后的粒度是值得注意的。权利要求1、含有基质的干乳剂，该基质含有水溶性或水可分散性聚合物，其中分散着疏水相，其特征在于-干乳剂含有非聚烷氧基化表面活性剂，-基质中含有的水溶性或水可分散性聚合物是含有疏水单元的聚羧酸酯。2、根据权利要求l所述的干乳剂，其特征在于该疏水相是液体疏水相或固体疏水相。3、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂，其特征在于该疏水相是活性疏水化合物，或含有在疏水溶剂中为溶液或分散体的活性疏水化合物的混合物。4、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂，其特征在于含有疏水单元的聚羧酸酯是含有由下述单体衍生的单元的共聚物-(I)一元羧酸或多元羧酸，或直链或者支链、烯属不饱和脂族、环状或芳族酸酐，-(II)式(R2)(R2)C-CH(R3)单体式中-113是氢原子或曱基基团，和-R2，相同或不同，代表氢原子或直链或支链的、任选地环状的、饱和或烯属不饱和的CVdo脂族或芳族基团，其条件是两个基团W不是氢原子，和-任选地，(III)烯属不饱和羧酸的聚氧化烯化酯。5、根据权利要求4所述的干乳剂，其特征在于单体(I)具有式(R3)HC-C(R"-COOX(Ia)式中-RS是氢原子或曱基基团，-W是氢原子、任选地含有基团-COOX的d-do烃基，或基团-COOX，任选地与基团-COOX构成酸酐基团-CO-O-OC-，和-X是氢原子或阳离子。6、根据权利要求5所述的干乳剂，其特征在于单体(I)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、柠康酸、马来酸、富马酸、衣康酸或巴豆酸或它们的酸酐。7、根据权利要求4-6中任一项权利要求所述的千乳剂，其特征在于单体(II)选自l-丁烯、异丁烯、n-l-戊烯、2-甲基-l-丁烯、n-l-己烯、2-甲基l-戊烯、4-甲基l-戊烯、2-乙基l-丁烯、二异丁烯和2-甲基3，3-二甲基l-戊烯。8、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂，其特征在于含有疏水单元的聚羧酸酯是由马来酸酐或马来酸酐盐与二异丁烯衍生的共聚物。9、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂，其特征在于非聚烷氧基化表面活性剂是非聚烷氧基化的非离子表面活性剂、非聚烷氧基化的阴离子表面活性剂或非聚烷氧基化的两性表面活性剂，或这些表面活性剂的混合物。10、根据权利要求9所述的干乳剂，其特征在于非聚烷氧基化的非离子表面活性剂选自下述表面活性剂-烷基多聚葡糖苷，-非聚烷氧基化脱水山梨醇酯，-脂肪酸，-它们的混合物。11、根据权利要求9所述的干乳剂，其特征在于非聚烷氧基化的表面活性剂是-由CVQm)、优选地d6-C22脂肪酸衍生的脱水山梨醇酯，或-由CVC30、优选地d6-C22脂肪酸衍生的脱水山梨醇酯与C8-C30、优选地<:16-<:22脂肪酸或该脂肪酸盐的混合物。12、根据权利要求ll所述的干乳剂，其特征在于脱水山梨醇酯与脂肪酸的混合物含有以干物质计2-20重量％脂肪酸或其盐。13、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂，其特征在于疏水相与基质的重量比是50-80%。14、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂，其特征在于非聚烷氧基化表面活性剂与疏水相的重量比是0.003-0.3，优选地0.01-0.06。15、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂，其特征在于非聚烷氧基化表面活性剂与基质的重量比是0.006-0.6，优选地0.02-1.2。16、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂，其特征在于该基质含有至少90重量％水溶性或水可分散性聚合物。17、根据上述权利要求中任一项权利要求所述的干乳剂制备方法，它包括下述步骤a)制备含有含水相的乳剂，其中分散着在水中以液体形式分散在水中的疏水相，该乳剂含有该基质的水溶性或水可分散性共聚物、非聚烷氧基化表面活性剂，必要时将疏水相加热到高于其熔点，b)除去水，得到干乳剂，c)任选地将干乳剂制成粉末或颗粒，d)回收干乳剂。18、根据权利要求17所述的方法，其特征在于在步骤b)中，通过薄层蒸发、冷冻干燥或乳剂雾化除去水。19、根据权利要求17或18中任一项权利要求所述的方法，其特征在于含水相与疏水相的重量比是5-99%。20、根据权利要求1-16中任一项权利要求所述的干乳剂或采用权利要求17-19中任一项权利要求所述方法制备的干乳剂，在植物保护制剂、布护理制剂、洗碗机制剂、化妆品制剂、家用护理抹布、皮肤护理巾、婴儿护理巾、卫生护垫、建筑物和/或公共建设材料制剂、表面涂层制剂，例如油漆中的用途。21、根据权利要求20所述的干乳剂的用途，在植物保护制剂中，该疏水相是植物保护活性化合物，或者含有植物保护活性疏水化合物的混合物，它们在疏水溶剂中为溶液或分散体，该干乳剂任选地与肥料结合使用。22、根据权利要求21所述的用途，在与肥料结合使用中，该干乳剂和肥料在同一容器中与水进行混合。全文摘要本发明的目的是含有基质的干乳剂，该基质含有水溶性或水可分散性的聚合物，其中分散着疏水相，其特征在于干乳剂含有非聚烷氧基化表面活性剂，在基质中含有的水溶性或水可分散性聚合物是含有疏水单元的聚羧酸酯。文档编号B01F17/00GK101107295SQ200580047114公开日2008年1月16日申请日期2005年11月22日优先权日2004年11月22日发明者J·-P·赫卡恩申请人:罗地亚化学公司