专利名称：一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法
技术领域：
本发明涉及一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，属废水再生利用处 理方法制造领域。
背景技术：
甲醛是一种重要的化工原料，在农药、树脂、等领域都大量使用，很多的 农药、化工的废水中含有大量的甲醛，同时甲醛是国家发布有毒物质优先控 制名录上第二位，因此由甲醛废水引起的污染必须严格控制。
目前含甲醛废水中甲醛的质量分数一般在5%以下，常规的方法难以回 收， 一般采用生化、催化氧化、吹脱等方法处理，但上述方法不但不能回收 有价值的甲醛，反而需要消耗大量的能源和资源，同时废水中甲醛也不能彻 底处理。
CN1196339A、名称"速效尿醛氮肥的生产方法"，它是在甲醛液中加入 尿素，使尿素与甲醛的克分子比为2 5: 1，加热并保持反应温度在70~90°C， 待尿素全部溶解、冷却后，加入酸液，使PH值在3 4，反应生成物取出干 燥后即得到速效尿醛氮肥，但只能利用甲醛含量在9%以上的甲醛溶液。
CN101070254A、名称"一种利用甲醛废水进行发酵生产有机肥的方法"， 该方法先对含甲醛的废水进行碱性聚合，然后进行脲醛反应，再进行催化氧 化，最后在50-7(TC进行发酵。其不足之处该方法需要多种原料、处理过 程繁琐。CN1259518A、名称"甲醛氨化制乌洛托品生产工艺"，它是利用废甲醛 经縮合反应、真空浓缩、干燥而得乌洛托品白色晶体。其不足之处不但要 求废甲醛的含量高，而且全部靠蒸发浓縮得到乌洛托品，需消耗大量的能源。 CN101328182A、名称"利用草甘膦废水生产六次甲基四胺和草甘膦水剂 方法"，向生产草甘膦的废水中通入氨气或加入氨水，调节废水的酸碱度，使 PH〉7，静置6-13小时，废水中的草甘膦、甲醛和氨进行反应，然后将反应 液进行蒸发浓縮、结晶过滤，得到滤饼为六次甲基四胺粗体，粗体通过溶解、 脱色和重结晶，过滤干燥制得六次甲基四胺成品；滤液用硫酸中和后制成含 硫铵的草甘膦水剂。其不足之处需要蒸汽加热，消耗能源。
发明内容
设计目的避免背景技术中的不足之处，设计一种既能够有效地降低能 耗，又能够利用低含量甲醛废水生产乌洛托品的方法。
设计方案为了实现上述设计目的。本申请在含甲醛废水中加入氨生产 乌洛托品，然后利用膜技术提浓乌洛托品的浓度，提浓后的乌洛托品溶液可 以直接用于下游产品的生产，或者经蒸发得到乌洛托品干品，达到废水治理 和资源回收的有机结合。
技术方案利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，O在含甲醛废水中加 入氨，控制PH值7 12之间、反应温度10 90。C下搅拌反应3 15小时，得 到乌洛托品的稀溶液；2)采用压滤机、袋式过滤机、精密过滤器中的一种或 几种装置除去乌洛托品稀溶液的固体成分，再用活性炭过滤器除去乌洛托品 稀溶液的粘性液体，然后用孔径为0.2~1 ix m的微孔过滤膜除去溶液中微米、 亚微米的杂质和絮状物，以超滤膜除去可溶性大分子杂质，溶液的污染指数 《5; 3)处理后的溶液进入一级膜进行分离， 一级淡液直接排放或用于工业 循环水使用， 一级浓液中乌洛托品的质量分数达到》6%时收集与贮槽中，一级浓进入二级膜进行分离，二级淡液回到一级膜进行分离，二级浓液中乌洛
托品的质量分数达到10%以上时收集与贮槽中。
本发明与背景技术相比， 一是废水中的甲醛可以是任意浓度，废水中的
甲醛得到有效利用，经济效益显著；二是利用膜技术提浓乌洛托品溶液的过 程无相变，无需蒸汽，节能效果明显；三是提浓后的乌洛托品溶液纯度高， 可以直接用于下游产品的生产；四是处理后的废水无残留甲醛，可以直接排 放或作为工艺用水套用，真正实现零排放。
具体实施例方式
实施例l:利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，l)在含甲醛废水中加 入氨，控制PH值7 12之间、优选8 11之间、更优选8 9之间，反应温度 10 90°C下搅拌反应1 ~15小时，优选反应温度20-70°C下搅拌反应3~10小时、 更优选反应温度40 6(TC下搅拌反应4~8小时得到乌洛托品的稀溶液；
2)采用压滤机、袋式过滤机、精密过滤器中的一种或几种装置除去乌洛 托品稀溶液的固体成分，优选精密过滤器除去乌洛托品稀溶液的固体成分， 再用活性炭过滤器除去乌洛托品稀溶液的粘性液体，然后用孔径为0.2~1 um 的微孔过滤膜除去溶液中微米、亚微米的杂质和絮状物，以超滤膜除去可溶 性大分子杂质，溶液的污染指数《5;
3) 处理后的溶液进入一级膜进行分离， 一级淡液直接排放或用于工业循 环水使用或生产用工艺用水， 一级浓液中乌洛托品的质量分数达到6%以上 时收集与贮槽中； 一级浓液进入二级膜进行分离，二级淡液回到一级膜进行 分离，二级浓液中乌洛托品的质量分数达到10%以上时收集与贮槽中；
4) 提浓后的乌洛托品溶液经蒸发、冷却、结晶、离心、烘干得到固体乌洛 托品。
5) 提浓后的乌洛托品溶液可以直接用于下游产品的生产。按照本发明提供的方法，含甲醛中加入的氨可以是液氨、氨气或者是氨 水，甲醛和氨的反应可以在一个带搅拌的密闭容器中进行，也可以在一个不 带搅拌的容器中进行，利用通入的氨气自然搅拌。按照本发明提供的方法，
PH值的控制以反应结束时为准。
按照本发明提供的方法，乌洛托品稀溶液的过滤可以根据不同的废水(草 甘膦废水，其中含甲醛0.5%-5%;双甘膦废水，含甲醛0.5-5%)水质来确定 所用的过滤设备，优选精密过滤器，也可以选择压滤机、袋式过滤机、精密 过滤器的几种组合过滤。按照本发明提供的方法，超滤膜可以根据废水的组 分选择截留分子量为1000-100000之间的膜。
按照本发明提供的方法， 一级膜可以根据废水的水质选用纳滤膜、反渗 透膜中的一种或组合，二级膜可以根据废水的水质选用纳滤膜、反渗透膜中 的一种或组合。按照本发明提供的方法，超滤膜为中空纤维膜、巻式膜、板 式膜和管式膜， 一级膜、二级膜为巻式膜。
实施例2:在实施例1的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值7， 反应温度l(TC下搅拌反应15小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例3:在实施例1的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 7.5，反应温度2(TC下搅拌反应14小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例4:在实施例1的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值8 ， 反应温度3(TC下搅拌反应13小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例5:在实施例1的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 8.5，反应温度4(TC下搅拌反应12小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例6:在实施例1的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值9 ， 反应温度5(TC下搅拌反应11小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例7:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值9.5，反应温度6(TC下搅拌反应10小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例8:在实施例1的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 10 ，反应温度65'C下搅拌反应9小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例9:在实施例1的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 10.5 ，反应温度7(TC下搅拌反应8小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例10:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 11，反应温度75'C下搅拌反应7小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例lh在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 11.5，反应温度80'C下搅拌反应6小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例12:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 12，反应温度9(TC下搅拌反应5小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例13:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 8，反应温度7(TC下搅拌反应4小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例14:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 9，反应温度8(TC下搅拌反应3小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例15:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 10，反应温度9(TC下搅拌反应2小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例16:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选8.25之间，反应温度6(TC下搅拌反应8小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例17:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选8.5之间，反应温度55'C下搅拌反应7小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例18:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选8.75之间，反应温度5(TC下搅拌反应6小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例19:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值优选9之间，反应温度45t:下搅拌反应5小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例20:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选9之间，反应温度4(TC下搅拌反应4小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例21:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选8之间，反应温度7(TC下搅拌反应10小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例22:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选8.4之间，反应温度60'C下搅拌反应9小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例23:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选8.7之间，反应温度5(TC下搅拌反应8小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例24:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选9之间，反应温度4(TC下搅拌反应7小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例25:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选9.4之间，反应温度3(TC下搅拌反应6小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例26:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选9.8之间，反应温度2(TC下搅拌反应5小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例27:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选10.2之间，反应温度2(TC下搅拌反应3小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例28:在实施例l的基础上，在含甲醛废水中加入氨，控制PH值 优选11之间，反应温度60'C下搅拌反应7小时得到乌洛托品的稀溶液。
实施例29:将甲醛含量为1.5%的废水1000kg至于带搅拌的反应容器中， 加入液氨6kg，控制温度30 35。C搅拌反应4小时，PH=8.5，反应结束。然 后通过孔径为5 y m的精密过滤器过滤进入装有活性炭的多介质过滤器，出液 一次经过孔径为0.5 u m的微孔过滤器、超滤膜得到污染指数《5的溶液。 上述溶液经一级膜分离，得到一级浓液236kg收集于中间贮槽，经分析乌洛托品的质量分数为6. 1%，淡液764收集于一水箱中作为工艺用水； 一级浓 液236kg经二级膜分离，得到二级浓液60kg收集于另一中间贮槽，经分析乌 洛托品的质量分数为24. 25%，淡液176kg返回到一级进行分离。
乌洛托品的质量分数为24. 25%的溶液60kg经双效浓縮器浓縮、分离、 干燥，得到llkg的乌洛托品干品。剩余母液套用到下批浓縮。
需要理解到的是:上述实施例虽然对本发明的设计思路作了比较详细的文 字描述，但是这些文字描述，只是对本发明设计思路的简单文字描述，而不 是对本发明设计思路的限制，任何不超出本发明设计思路的组合、增加或修 改，均落入本发明的保护范围内。
权利要求
1、一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征在于1)在含甲醛废水中加入氨，控制PH值7～12之间、反应温度10～90℃下搅拌反应3～15小时，得到乌洛托品的稀溶液；2)采用压滤机、袋式过滤机、精密过滤器中的一种或几种装置除去乌洛托品稀溶液的固体成分，再用活性炭过滤器除去乌洛托品稀溶液的粘性液体，然后用孔径为0.2～1μm的微孔过滤膜除去溶液中微米、亚微米的杂质和絮状物，以超滤膜除去可溶性大分子杂质，溶液的污染指数≤5；3)处理后的溶液进入一级膜进行分离，一级淡液直接排放或用于工业循环水使用，一级浓液中乌洛托品的质量分数达到≥6％时收集与贮槽中，一级浓进入二级膜进行分离，二级淡液回到一级膜进行分离，二级浓液中乌洛托品的质量分数达到10％以上时收集于贮槽中。
2、 根据权利要求1所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征 在于质量分数达到10%以上的乌洛托品溶液经蒸发、冷却、结晶、离心、 烘干得到固体乌洛托品。
3、 根据权利要求1所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征在于所述的氨可以是液氨、氨气、氨水。
4、 根据权利要求1所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征 在于所述的控制PH值7 12，优选8~11、更优选8~9、反应温度10 9(TC 下搅拌反应1 15小时，优选反应温度20 7(TC下搅拌反应3 10小时、更优 选反应温度40 6(TC下搅拌反应4~8小时。
5、 根据权利要求1所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征 在于所述的超滤膜截留分子量为1000-100000。
6、 根据权利要求1所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征 在于所述一级膜可以时纳滤膜、反渗透膜中的一种或组合，所述二级膜为 纳滤膜、反渗透膜中的一种或组合。
7、 根据权利要求1所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征 在于所述超滤膜为中空纤维膜、巻式膜、板式膜和管式膜。
8、 根据权利要求1或5所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其 特征在于所述一级膜、二级膜为巻式膜。
9、 根据权利要求1所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征 在于所述二级浓液中乌洛托品的质量分数为10%~40%。
10、 根据权利要求l所述的一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，其特征在于所述蒸发为单效蒸发、双效蒸发、多效蒸发的一种或几种组合。
全文摘要
本发明涉及一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法，在含甲醛废水中加入氨，控制pH值7～12之间、反应温度10～90℃下搅拌反应3～15小时，得到乌洛托品的稀溶液；采用压滤机、袋式过滤机、精密过滤器中的一种或几种装置除去乌洛托品稀溶液的固体成分，再用活性炭过滤器除去乌洛托品稀溶液的粘性液体，然后用孔径为0.2～1μm的微孔过滤膜除去溶液中微米、亚微米的杂质和絮状物，以超滤膜除去可溶性大分子杂质，溶液的污染指数≤5；处理后的溶液进入一级膜进行分离，一级淡液直接排放或用于工业循环水使用，一级浓液中乌洛托品的质量分数达到≥6％时收集与贮槽中，一级浓进入二级膜进行分离，二级淡液回到一级膜进行分离，二级浓液中乌洛托品的质量分数达到10％以上时收集与贮槽中。
文档编号B01D61/14GK101497617SQ20091009676
公开日2009年8月5日 申请日期2009年3月19日 优先权日2009年3月19日
发明者丁国良, 刘和德, 姜新建, 赵经纬, 晖 邱, 建 陈 申请人:杭州天创净水设备有限公司