一种采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法
【专利摘要】本发明提供了一种采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法。该方法以超滤膜为多孔支撑层，选择三聚氯氰和/或六氯环三磷腈作为油相溶质，与水相溶质在两相界面发生聚合反应，通过控制反应温度激活反应单体中的各基团，分步引入不同的活性亲核试剂连上特定的基团，从而在多孔支撑层表面合成了结构疏松的膜选择层。实验证实，利用本发明的方法制得的复合超滤膜能够用于低分子量有机物、无机盐，以及一、二价离子等的分离，并且具有低操作压，有效地节约了能耗，因此具有良好的应用前景。
【专利说明】一种采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于膜材料改性【技术领域】，具体涉及一种界面聚合法制备复合纳滤膜。
【背景技术】
[0002]纳滤膜是20世纪80年代后发展起来的一种介于超滤膜和反渗透膜之间的压力趋动膜，其操作压力比反渗透膜低。纳滤膜分离在常温下进行，无化学反应，无相变，不破坏生物活性，能有效地截留二价及高价盐和分子量数百的有机小分子，而使大部分一价无机盐透过，可分离同类氨基酸和蛋白质，实现高分子量和低分子量的有机物分离，且成本比传统工艺低，因此被广泛地应用于水软化、工业用水、废水处理、化合物分离等领域。
[0003]纳滤膜技术是 膜分离领域的研究热点，目前日本、美国等国的科研机构和企业界对纳滤膜的开发十分重视。自从提出“纳滤”概念后的20年里，美国、日本相继推出了几十种品牌的纳滤膜，如日本Nitto Denko公司的NTR7450、NTR-7250、NTR7410等，美国DOW公司的NF45、NF270等。我国的纳滤膜研究始于20世纪90年代，致力于纳滤膜研究的单位也较多，但是都处于实验室研究阶段，目前国内使用的纳滤膜大多仍为国外进口产品。因此，积极开展纳滤膜的研究有利于促进我国纳滤膜行业的发展。
[0004]当前，无论是已销售的纳滤膜产品或研制阶段的纳滤膜产品，均存在操作压力较高(一般操作压力在0.7-2.0MPa)而导致能耗大的问题，例如NTR-7250系列的纳滤膜产品的操作压力在2MPa。因此，通过材料和方法的合理选择、工艺的优化使膜结构得到控制，从而制备出低操作压(≤0.7MPa)的纳滤膜产品，以降低能耗是目前纳滤膜的研究方向之一。
[0005]众所周知，表层分离层的结构与组成对于纳滤膜的性能具有很大的影响。构建一个疏松超薄的分离层无疑有利于降低纳滤膜的操作压力，提高分离性能。目前，纳滤膜的制备工艺主要有界面聚合法、浸没沉淀法、稀溶液涂层法、热诱导相转化法、化学改性法、等离子聚合法和制备无机膜所用的溶胶一凝胶法等。其中，界面聚合法是目前世界上工业化纳滤膜生产所采用的常用方法，该方法利用两种反应活性高的单体(或预聚物)在两种不互溶的溶剂(常为水和另一种有机溶剂)界面处发生聚合反应，从而在多孔支撑层上形成一层膜选择薄层。影响界面聚合制备纳滤膜的主要因素有单体结构、单体浓度、反应温度、反应时间、PH值、后处理温度等，以往的研究多集中在工艺的优化上，而针对单体结构对纳滤膜影响的研究则相对较少。目前通过界面聚合制备纳滤膜的方法中常用的水相单体为间苯二胺、哌嗪等，油相单体为均苯三甲酰氯、间苯二甲酰氯等。但是，对含有多孔支撑层的界面聚合反应研究结果表明，不同结构的单体的聚合反应速度并不相同。
【发明内容】
[0006]本发明技术目的是针对上述纳滤膜操作压力较高、能耗大的问题，提供一种采用界面聚合法制备纳滤膜的方法，通过该方法能够在多孔支撑层上形成结构疏松的膜选择层，从而有利于降低纳滤膜的操作压力。
[0007]为了实现上述技术目的，本发明人经过大量调研后尝试采用三聚氯氰或六氯环三磷腈作为界面聚合制备纳滤膜过程中的反应单体，结果发现三聚氯氰或六氯环三磷腈中氯原子反应活性较高，易发生亲核取代反应，并且反应速度较快。但是，由于这两种反应单体中各基团的活泼程度不同，因此如何激活反应单体中的各基团，优化得到结构疏松的膜选择层是需要进一步探索研究的问题。本发明人经大量反复实验后得到，这两种反应单体中不同氯原子可以在不同的温度条件下被激活，因此在界面聚合反应中，通过控制反应温度，可分步引入不同的活性亲核试剂，连上特定的基团，从而能够合成具有优化结构的膜选择层。
[0008]具体而言，本发明所采用的技术方案为:一种采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，包括如下步骤:
[0009]步骤1:以超滤膜为多孔支撑层，在多孔支撑层表面引入水相溶液，静置后去除多余的溶液；
[0010]步骤2:在常压、温度为10°C?50°C、相对湿度为30%?90%条件下，将步骤I处理后的多孔支撑层表面引入油相溶液，使水相溶液中的单体与油相溶液中的单体在该两相界面聚合反应30s?500s ；
[0011]所述的油相溶液中的溶质为三聚氯氰或/和六氯环三磷腈；
[0012]步骤3:将步骤2处理后的多孔支撑层进行两步热处理，第一步热处理温度为20°C?100°C，热处理时间为0.1h?180h ;第二步热处理温度为100°C?150°C，热处理时间为0.1h?180h ；
[0013]步骤4:冷却至室温后，用去离子水漂洗，得到复合纳滤膜。
[0014]所述的步骤I中，超滤膜包括但不限于由聚砜、聚醚砜、聚芳砜、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)制备得到；超滤膜形式不限，可以为平板膜或者是中空纤维膜；其中，中空纤维膜包括单孔中空纤维膜或者多孔中空纤维膜，其强度需满足纳滤膜操作条件。
[0015]所述的步骤I中，水相溶液包括但不限于哌嗪、间苯二胺、三乙醇胺、邻苯二胺、对苯二胺、己二胺、1，4-丁二胺、4，4_ 二氨基二苯醚、4，4_ 二氨基二苯甲烷邻联苯甲胺、二甲胺、邻苯二胺、I，2-丙二胺、1，3-丙二胺、2,4- 二氨基甲苯、3- 二乙胺基丙胺、1，2-环己二胺、4，5-二氯邻苯二胺，以及前述各物质的衍生物中的一种单体或几种单体的水溶液；作为优选，其中各种单体在水相溶液中的质量百分浓度为0.05%?1%。
[0016]所述的步骤I中，在多孔支撑层表面引入水相溶液的方式不限，可以采用将多孔支撑层表面浸入水相溶液中，静置一段时间后取出，用橡胶辊滚压以去除多余的水相溶液；也可以采用在多孔支撑层表面均匀涂覆、喷洒或浸倒水相溶液、静置一段时间后用橡胶辊滚压以去除多余的水相溶液等方法。所述的静置时间优选为Imin?lOOmin。
[0017]作为优选，所述的步骤I中，在水相溶液中加入三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N，N- 二异丙基乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等中的一种或几种作为缚酸剂；
[0018]作为优选，所述的步骤I中，在水相溶液中加入一定量的十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、三甲基十二烷基溴化铵等中的一种或几种作为表面活性剂；表面活性剂在水相溶液中的质量百分浓度优选为0.05%?0.5%。[0019]所述的步骤2中，油相溶液中的溶剂包括但不限于甲苯、正己烷、苯、乙酸乙酯等中的一种或几种的混合物；所述的油相溶液中溶质的质量百分浓度优选为0.05%?1%。
[0020]作为优选，所述的油相溶液中的溶质与水相溶液中的溶质的物质的量比为1:1?2:3。
[0021]作为优选，所述的缚酸剂与油相溶液中溶质的物质的量之比优选为5:1?2:1。
[0022]所述的步骤2中，界面聚合反应时间优选为90s?300s。
[0023]所述的步骤3中，热处理方式不限，可以是在真空干燥箱中进行，也可以是用热空气进行吹扫。
[0024]所述的步骤3中，作为优选，第一步热处理温度为50°C?90°C，热处理时间为
0.5h?IOh ;第二步热处理温度为100°C?150°C，热处理时间为0.5h?10h。
[0025]综上所述，本发明采用界面聚合法，以超滤膜为多孔支撑层，选择三聚氯氰和/或六氯环三磷腈作为油相溶质，与水相溶质在两相界面发生聚合反应，进而通过控制反应温度，激活反应单体中的各基团，分步引入不同的活性亲核试剂连上特定的基团，从而在多孔支撑层表面合成了结构疏松的膜选择层。实验证实，利用本发明的方法制得的复合超滤膜能够用于低分子量有机物、无机盐，以及一、二价离子等的分离，并且具有低操作压，能够有效节约能耗，因此具有良好的应用前景。
【专利附图】
【附图说明】
[0026]图1是本发明实施例1中界面聚合反应前后PVDF膜的XPS图。
【具体实施方式】
[0027]以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。
[0028]实施例1:
[0029]本实施例中，以PVDF超滤膜为多孔支撑层，以哌嗪的水溶液做水相溶液，三聚氯氰的甲苯溶液做油相溶液，通过界面聚合法制备复合纳滤膜。具体步骤如下:
[0030]步骤1:以PVDF平板超滤膜为多孔支撑层；
[0031]步骤2:配置水相溶液，水相溶液中哌嗪的质量百分浓度为1.0%，水相溶液中还包括三乙胺与十二烷基硫酸钠，其中，十二烷基硫酸钠的质量百分比浓度为0.1% ；
[0032]配置油相溶液，油相溶液中三聚氯氰的质量百分浓度为1.0% ；
[0033]水相溶液中的三乙胺与油相溶液中的三聚氯氰的物质的量之比为3:1。
[0034]步骤3:将多孔支撑层表面浸入水相溶液中，静置IOmin后取出，用橡胶辊滚压，去除多余的溶液；
[0035]步骤4:在常温常压、相对湿度为84%下，在步骤3处理后的多孔支撑层表面引入油相溶液，使水相溶液与油相溶液中的聚合单体在该两种溶液的相界面上发生聚合反应，界面聚合时间为180s ；
[0036]步骤5:将步骤4处理后的多孔支撑层放入真空干燥箱进行热处理，首先在80°C热处理lmin，然后在120°C热处理2min ；
[0037]步骤6:冷却至室温后，用去离子水漂洗，得到PVDF复合纳滤膜。[0038]通过XPS表征上述反应前的纯PVDF超滤膜，以及进行上述界面聚合反应后得到的复合纳滤膜，如图1所示，可以成功得到PVDF复合纳滤膜。
[0039]对上述制得的PVDF复合纳滤膜进行分离测试，在操作压力为0.6MPa下，该PVDF复合纳滤膜对lg/L硫酸镁溶液的截留率为90%以上。
[0040]实施例2:
[0041]本实施例中，以PVDF中空纤维超滤膜为多孔支撑层，以间苯二胺的水溶液做水相溶液，三聚氯氰的苯溶液做油相溶液，通过界面聚合法制备复合纳滤膜。
[0042]具体步骤如下:
[0043]步骤1:以PVDF中空纤维超滤膜为多孔支撑层；
[0044]步骤2:配置水相溶液，水相溶液中间苯二胺的质量百分浓度为1.0%，，水相溶液中还包括氢氧化钾与十二烷基磺酸钠，其中，十二烷基磺酸钠的质量百分比浓度为0.1% ；
[0045]配置油相溶液，油相溶液中三聚氯氰的质量百分浓度为0.8% ；
[0046]水相溶液中的氢氧化钾与油相溶液中的三聚氯氰的物质的量之比为3:1。
[0047]步骤3:将多孔支撑层表面浸入水相溶液中，静置15min后取出，用橡胶辊滚压，去除多余的溶液；
[0048]步骤4:在50°C、常压、相对湿度为83%下，在步骤3处理后的多孔支撑层表面引入油相溶液，使水相溶液与油相溶液中聚合单体在该两种溶液的相界面上发生聚合反应，界面聚合时间为120s ；
[0049]步骤5:将步骤4处理后的多孔支撑层放入真空干燥箱进行两步热处理，首先在90°C热处理lmin，然后在100°C热处理lmin。
[0050]步骤5:冷却至室温后，用去离子水漂洗，得到PVDF复合纳滤膜。
[0051 ] 通过XPS表征上述反应前的纯PVDF中空纤维超滤膜，以及进行上述界面聚合反应后得到的复合纳滤膜，类似图1所示，可以成功得到PVDF中空纤维复合纳滤膜。
[0052]对上述制得的PVDF复合纳滤膜进行分离测试，在操作压力为0.6MPa下，该PVDF中空纤维复合纳滤膜对lg/L硫酸镁溶液的截留率为90%以上。
[0053]实施例3:
[0054]本实施例中，以聚砜中空纤维超滤膜为多孔支撑层，以三乙醇胺的水溶液做水相溶液，六氯环三磷腈的乙酸乙酯溶液做油相溶液，通过界面聚合法制备复合纳滤膜。具体步骤如下:
[0055]步骤1:以聚砜中空纤维超滤膜为多孔支撑层；
[0056]步骤2:配置水相溶液，水相溶液中三乙醇胺的质量百分浓度为0.1%，水相溶液中还包括氢氧化钾与十六烷基二甲基苄基氯化铵，其中，十六烷基二甲基苄基氯化铵质量百分浓度为0.05% ；
[0057]配置油相溶液，油相溶液中六氯环三磷腈的质量百分浓度为0.3%。
[0058]水相溶液中的氢氧化钾与油相溶液中的六氯环三磷腈的物质的量之比为3:1;
[0059]步骤3:将多孔支撑层表面浸入水相溶液中，静置15min后取出，用橡胶辊滚压，去除多余的溶液；
[0060]步骤4:在常温常压、相对湿度为80%下，在步骤3处理后的多孔支撑层表面引入油相溶液，使水相溶液与油相溶液中的聚合单体在该两种溶液的相界面上发生聚合反应，界面聚合时间为140s ；
[0061]步骤5:将步骤4处理后的多孔支撑层用80°C热空气处理lmin，然后再用100°C热空气处理Imin ；
[0062]步骤6:冷却至室温后，用去离子水漂洗，得到聚砜中空纤维复合纳滤膜。
[0063]通过XPS表征上述反应前的纯聚砜中空纤维超滤膜，以及进行上述界面聚合反应后得到的复合纳滤膜，类似图1所示，可以成功得到聚砜中空纤维复合纳滤膜。
[0064]对上述制得的聚砜中空纤维复合纳滤膜进行分离测试，在操作压力为0.6MPa下，该聚砜中空纤维复合纳滤膜对lg/L硫酸镁溶液的截留率为90%以上。
[0065]实施例4:
[0066]本实施例中，以聚醚砜平板超滤膜为多孔支撑层，以邻苯二胺的水溶液做水相溶液，三聚氯氰的正己烷溶液做油相溶液，通过界面聚合法制备复合纳滤膜。具体步骤如下:
[0067]步骤1:以聚醚砜中空纤维超滤膜为多孔支撑层；
[0068]步骤2:配置水相溶液，邻苯二胺的质量百分浓度为0.3%，水相溶液中还包括三乙醇胺与十八烷基三甲基氯化铵，其中，十八烷基三甲基氯化铵质量百分浓度为0.1% ；
[0069]配置油相溶液，油相溶液中三聚氯氰的质量百分浓度为0.3% ；
[0070]步骤3:将多孔支撑层表面浸入水相溶液中，静置20min后取出，用橡胶辊滚压，去除多余的溶液；
[0071]步骤4:在常温常压、相对湿度为87%下，在步骤3处理后的多孔支撑层表面引入油相溶液，使水相溶液与油相溶液中的聚合单体在该两种溶液的相界面上发生聚合反应，界面聚合时间为120s ；
[0072]步骤5:将步骤4处理后的多孔支撑层放入真空干燥箱进行热处理，首先在80°C热处理lmin，然后在100°C热处理2min ；
[0073]步骤5:冷却至室温后，用去离子水漂洗，得到聚醚砜中空纤维复合纳滤膜。
[0074]通过XPS表征上述反应前的纯PVDF平板纤维超滤膜，以及进行上述界面聚合反应的复合纳滤膜，类似图1所示，可以成功得到聚醚砜平板复合纳滤膜。
[0075]对上述制得的聚醚砜平板复合纳滤膜进行分离测试，在操作压力为0.5MPa下，该聚醚砜平板复合纳滤膜对lg/L硫酸镁溶液的截留率为90%以上。
[0076]实施例5:
[0077]本实施例中，以聚芳砜平板超滤膜为多孔支撑层，以己二胺的水溶液做水相溶液，六氯环三磷腈的甲苯溶液做油相溶液，通过界面聚合制备复合纳滤膜。具体步骤如下:
[0078]步骤1:以聚芳砜平板超滤膜为多孔支撑层；
[0079]步骤2:配置水相溶液，水相溶液中间苯二胺的质量百分浓度为0.5%，水相溶液中还包括氢氧化钠与十四烷基三甲基氯化铵，其中，十四烷基三甲基氯化铵的质量百分比浓度为0.2% ；
[0080]配置油相溶液，油相溶液中六氯环三磷腈的质量百分浓度为0.4% ；
[0081]水相溶液中的氢氧化钠与油相溶液中的六氯环三磷腈的物质的量之比为3:1;
[0082]步骤3:将多孔支撑层表面引入水相溶液中，静置15min后用橡胶辊滚压，去除多余的溶液；
[0083]步骤4:在常温常压、相对湿度为86%下，在步骤3处理后的多孔支撑层表面引引入油相溶液，使水相溶液与油相溶液中聚合单体在该两种溶液的相界面上发生聚合反应，界面聚合时间为130s ；
[0084]步骤5:将步骤4处理后的多孔支撑层用90°C热空气处理lmin，然后在真空干燥箱中110°C热处理2min ；
[0085]步骤5:冷却至室温后，用去离子水漂洗，得到聚芳砜平板复合纳滤膜。
[0086]通过XPS表征上述反应前的纯聚芳砜超滤膜，以及进行上述界面聚合的复合纳滤膜，类似图1所示，可以成功得到聚芳砜平板复合纳滤膜。
[0087]对上述制得的聚芳砜平板复合纳滤膜进行分离测试，在操作压力为0.6MPa下，该聚芳砜平板复合纳滤膜对lg/L硫酸镁溶液的截留率为90%以上。
[0088]实施例6:
[0089]本实施例中，以PVDF-HFP中空纤维超滤膜为多孔支撑层，以哌嗪的水溶液做水相溶液，六氯环三磷腈的苯溶液做油相溶液，通过界面聚合法制备复合纳滤膜。具体步骤如下:
[0090]步骤1:以PVDF-HFP中空纤维超滤膜为多孔支撑层；
[0091]步骤2:配置水相溶液，水相溶液中哌嗪的质量百分浓度为0.7%，水相溶液中还包括碳酸钾与苄基三乙基氯化铵，其中，苄基三乙基氯化铵的质量百分比浓度为0.2% ；
[0092]配置油相溶液，油相溶液中六氯环三磷腈的质量百分浓度为0.4% ；
[0093]水相溶液中的碳酸钾与油相溶液中的六氯环三磷腈的物质的量比为3:1;
[0094]步骤3:在多孔支撑层表面引入水相溶液，静置ISmin后用橡胶辊滚压，去除多余的溶液；
[0095]步骤4:在30°C、大气压、相对湿度为90%下，在步骤3处理后的多孔支撑层表面引入油相溶液，使水相溶液与油相溶液中的聚合单体在该两种溶液的相界面上发生聚合反应，界面聚合时间为200s ；
[0096]步骤5:将步骤4处理后的多孔支撑层用90°C热空气处理5min，再在真空干燥箱中130°C热处理IOmin ；
[0097]步骤6:冷却至室温后，用去离子水漂洗，得到PVDF-HFP中空纤维复合纳滤膜。
[0098]通过XPS表征上述反应前的纯PVDF-HFP中空纤维超滤膜，以及进行上述界面聚合反应后得到的复合纳滤膜，类似图1所示，可以成功得到PVDF-HFP中空纤维纳滤膜复合纳滤膜。
[0099]对上述制得的PVDF-HFP中空纤维复合纳滤膜进行分离测试，在操作压力为
0.5MPa下，该PVDF-HFP中空纤维复合纳滤膜对lg/L硫酸镁溶液的截留率为90%以上。
[0100]实施例7:
[0101]本实施例中，以PVDF平板纤维超滤膜为多孔支撑层，以对苯二胺的水溶液做水相溶液，三聚氯氰的正己烷溶液做油相溶液，通过界面聚合法制备复合纳滤膜。具体步骤如下:
[0102]步骤1:以PVDF平板超滤膜为多孔支撑层；
[0103]步骤2:配置水相溶液，水相溶液中对苯二胺的质量百分浓度为1.0%，水相溶液中还包括氢氧化钠与十四烷基三甲基氯化铵，其中，十四烷基三甲基氯化铵的质量百分比浓度为0.1% ；[0104]配置油相溶液，油相溶液中三聚氯氰的质量百分浓度为0.8%。
[0105]水相溶液中的氢氧化钠与油相溶液中的三聚氯氰的物质的量比为3:1;
[0106]步骤3:在多孔支撑层表面引入水相溶液，静置15min后用橡胶辊滚压，去除多余的溶液；
[0107]步骤4:在常温常压、相对湿度为84%下，在步骤3处理后的多孔支撑层表面引入油相溶液，使水相溶液与油相溶液中的聚合单体在该两种溶液的相界面上发生聚合反应，界面聚合时间为120s ；
[0108]步骤5:将步骤4处理后的多孔支撑层放入真空干燥箱进行两步热处理，首先在60°C热处理1.5min，然后在真空干燥箱中140°C热处理2min ；
[0109]步骤6:冷却至室温后，用去离子水漂洗，制得PVDF平板复合纳滤膜。
[0110]通过XPS表征未进行上述反应前的纯PVDF平板超滤膜，以及进行上述界面聚合反应后得到的复合纳滤膜，类似图1所示，可以成功得到PVDF平板复合纳滤膜。
[0111]对上述制得的PVDF平板复合纳滤膜进行分离测试，在操作压力为0.6MPa下，该PVDF平板复合纳滤膜对lg/L硫酸镁溶液的截留率为90%以上。
【权利要求】
1.一种采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:包括如下步骤: 步骤1:以超滤膜为多孔支撑层，在多孔支撑层表面引入水相溶液，静置后去除多余的溶液； 步骤2:在常压、温度为10°C~50°C、相对湿度为30%~90%条件下，将步骤I处理后的多孔支撑层表面引入油相溶液，使水相溶液中的单体与油相溶液中的单体在该两相界面聚合反应30~500s ； 所述的油相溶液中的溶质为三聚氯氰或/和六氯环三磷腈； 步骤3:将步骤2处理后的多孔支撑层进行两步热处理，第一步热处理温度为20°C~100°C，热处理时间为0.1h~180h ;第二步热处理温度为100°C~150°C，热处理时间为0.1h ~180h ； 步骤4:冷却至室温后，用去离子水漂洗，得到复合纳滤膜。
2.根据权利要求1所述的采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:所述的超滤膜是由聚砜、聚醚砜、聚芳砜、聚偏氟乙烯、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯制备得到。
3.根据权利要求1所述的采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:所述的水相溶液为哌嗪、间苯二胺、三乙醇胺、邻苯二胺、对苯二胺、己二胺、1，4-丁二胺、4，4_ 二氨基二苯醚、4，4_ 二氨基二苯甲烷邻联苯甲胺、二甲胺、邻苯二胺、1，2_丙二胺、1，3_丙二胺、2，4_ 二氨基甲苯、 3-二乙胺基丙胺、1，2_环己二胺、4，5_ 二氯邻苯二胺，以及前述各物质的衍生物中的一种或几 种的水溶液。
4.根据权利要求1所述的采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:所述的油相溶液中的溶剂包括甲苯、正己烷、苯、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:所述的水相溶液中溶质的质量百分比浓度为0.05%-1%。
6.根据权利要求1所述的采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:所述的油相溶液中溶质的质量百分比浓度为0.05%~1%。
7.根据权利要求1所述的采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:所述的油相溶液中的溶质与水相溶液中的溶质的物质的量之比为1:1~2:3。
8.根据权利要求1所述的采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:所述的水相溶液中加入十~烷基硫酸纳、十~烷基横酸纳、十八烷基二甲基氣化按、十TK烷基二甲基苄基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、三甲基十二烷基溴化铵中的一种或几种作为表面活性剂，所述的表面活性剂质量占水相溶液质量的0.05%~0.5%。
9.根据权利要求1所述的采用界面聚合法制备复合纳滤膜的方法，其特征是:所述的水相溶液中加入三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N，N-二异丙基乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或几种作为缚酸剂，所述的缚酸剂与油相溶液中溶质的物质的量之比为5:1~2:1。
【文档编号】B01D69/12GK103933881SQ201310026899
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2013年1月18日 优先权日:2013年1月18日
【发明者】薛立新, 赵秀兰, 陶慷, 章勤, 聂锋 申请人:中国科学院宁波材料技术与工程研究所