用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法
【专利摘要】本发明提供一种用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用，首先以非离子表面活性剂和双亲性高分子制备成复合分散剂，香精为芯材，醚化蜜胺树脂为壁材，制备得到香精微胶囊；再以其为原料制备了一种长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂；提供了这种长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂的应用方法。本发明效果为采用一种简便环保的制备方法得到香精微胶囊，可以适用于各种离子体系的柔顺剂、洗衣液等，其香精含量可达20%-30%，固含量可达22-35%，相比市售其他香精微胶囊产品固含量可提高10%-15%，对香精包裹率可达60%-70%，且具有良好的稳定性。同时，以这种香精微胶囊为原料制备的长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂对织物的上香效果良好，织物留香时间长，静置留香可达6个月，揉搓后具有香气爆发力。
【专利说明】用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法
【技术领域】
[0001]本发明属于纺织后整理【技术领域】，具体涉及一种以非离子表面活性剂和双亲性高分子制备成复合分散剂，香精为芯材，醚化蜜胺树脂为壁材，通过界面聚合法制备得到的用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，可适应于各种离子体系的柔顺剂、洗衣液等。
【背景技术】
[0002]微胶囊技术是指利用天然的或合成的高分子材料，用化学或物理的方法，将目的物包覆其中，形成直径0.1-1000 μ m的核-壳结构的微小粒子的技术。微胶囊具有保护物质免受环境的影响，降低毒性，掩蔽不良味道，控制核心释放，延长存储期，改变物态便于携带和运输，改变物性使不能相容的成分均匀混合，易于降解等性能。
[0003]香精香料具有抑菌驱虫、掩盖异味、使身心舒适等作用，因而得到了人们的普遍喜爱。近年来，更因为芳香疗法和各种功能型香精香料的出现使得每年香精香料的用量都呈大幅增长状态。然而作为一种活性产品，极易在运输、储存、使用的过程中出现大量浪费，或是变质弓I起的香型改变。通过微胶囊技术，可以很好地解决这个问题。
[0004]美国R.T.Codge公司主要研究开发微胶囊化的“擦和嗅”短袖圆领衫和女用针织物，应用原位界面聚合技术制造胶囊。产品前者耐洗8?20次，视包封的活性剂而定；而后者高达10次。还可耐转笼烘燥。英国Celessence Intenational公司应用了明胶或合成胶囊包封香料的基本技术，以防内容物的蒸发、氧化和污染。可以添加香料、维生素、润湿齐U、甚至驱虫剂于胶囊中。囊壁可用例如尿素-甲醛树脂等聚合材料制成，但所含甲醛量极微，低于化妆品的、甚至低于口服卫生产品的工业限量指标。可用浸轧、吸尽、或离心脱水技术施加于纺织品上，能耐高达30次洗涤。结合应用适当的无甲醛粘合剂和柔软剂，进一步改善了耐洗性和手感。日本Matsui shikiso化学公司开发了固着香料微胶囊的方法。将织物先用含氮阳离子化合物处理，使制造的囊壁粘附于此处理层上。用界面或就地聚合技术制造胶囊，其包封物包括麝香、灵猫香、龙涎香、松木油和柠檬油等香料。此种香料微胶囊销售良好。韩国Pusan国立大学制备了应用三聚氰胺-甲醛系统、含有香料油的微胶囊，直径高达10 μ m,耐洗15次。斯洛文尼亚AeiO公司生产了含微胶囊化香精油例如丁香、鼠尾草和迷迭香的类似纸或非织造产品，用作鞋衬和鞋垫、以便控制气味。
[0005]目前市面上的微胶囊通常存在香精含量低，香精包裹率低，留香时间短，不能很好控制香气的释放等缺点。更重要的是，不能良好的适应不同离子体系的下游产品。针对以上香精微胶囊的缺点，采用非离子复合分散体系，通过界面聚合法以醚化蜜胺树脂为壁材对油溶性香精进行微胶囊化。该香精微胶囊具有高香精含量和包裹率，能与多种织物纤维之间具有良好的亲和力，可牢固地固着在棉织物纤维上，留香能力和控制释放性能优良，具有揉搓释放性。同时对各种离子体系的柔顺剂、洗衣液等的下游产品均有良好适应性。因此，如何能够大幅度提高香精使用效率以及拓宽微胶囊香精的适应范围亟待开发。
【发明内容】
[0006]本发明目的在于提供一种用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，以非离子表面活性剂和双亲性高分子制备成复合分散剂，香精为芯材，醚化蜜胺树脂为壁材，制备得到香精微胶囊。以其为原料制备了一种长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂。提供了这种长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂的应用方法。香精微胶囊的制备方法简便环保，减少了香精的挥发和变质问题，可良好适用于各种离子体系的柔顺剂、洗衣液等，可靠稳定。同时，以这种香精微胶囊为原料制备的长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂对织物进行上香，可延长留香时间，并使释香具有可控性，在揉搓后具有香气爆发力。
[0007]为达到上述目的，采用的技术方案是提供一种用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，包括如下步骤:
[0008](I)复合分散剂的制备
[0009]称取100份非离子表面活性剂和900份去离子水，在50°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；
[0010]称取100份非离子双亲性高分子和900份去离子水，在90°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；
[0011]称取50-300份非离子表面活性剂水溶液和1-50份非离子双亲性高分子水溶液在50°C下搅拌混合，得到复合分散剂，备用；
[0012](2)醚化蜜胺树脂溶液的制备
[0013]将70-110份醚化蜜胺树脂和50-80份去离子水在烧杯中搅拌混溶后，得到醚化蜜胺树脂分散液，备用；
[0014](3)香精微胶囊乳液的制备
[0015]将50-350份(I)中制备的复合分散剂、300-650份去离子水、150-350份香精、10-20份冰醋酸溶液共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在5000-15000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液；
[0016]将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，滴加入120-170份(2)中制备的醚化蜜胺树脂溶液，滴完后分散10-30min。在回流、搅拌条件下升温至65_80°C，固化0.5-2小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性使其稳定。自然降温，即得到醚化蜜胺树脂香精微胶囊乳液；
[0017](4)芳香微胶囊柔顺剂的制备及应用方法
[0018]称取1-5份(3)制得的香精微胶囊乳液和500-1500份不含香精的柔顺剂，在40°C下充分搅拌混合，制得长效芳香微胶囊柔顺剂。将该芳香微胶囊柔顺剂应用在棉织物的后整理应用中，具体方法如下:
[0019]称取5-20份芳香微胶囊柔顺剂和1000-5000份清水，搅拌分散。在室温下将棉织物浸泡3-5min，以保证芳香整理液对棉织物的均匀渗透。取出自然晾晒，即可得到经过长效芳香柔顺整理的织物。
[0020]本发明效果为:
[0021 ] (I)长效高亲和香精微胶囊完全采用非离子体系，相比市售其他香精微胶囊具有更加广泛的适应能力，可良好应用于柔软剂等阴离子、阳离子、两性型和非离子基质中。
[0022](2)长效高亲和香精微胶囊的香精含量可达20%_30%，固含量可达22_35%，相比市售其他香精微胶囊产品固含量可提高10%-15%，其对香精的包裹率可达60%-70%。
[0023](3)采用复合分散剂，使得香精微胶囊的合成过程更加容易控制，具有良好的储存稳定性。同时，以这种香精微胶囊为原料制备的长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂对织物的上香效果良好，织物留香时间长，静置留香可达6个月，揉搓后具有香气爆发力。
【具体实施方式】
[0024]结合实施实例对本发明的用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法进行详细说明。
[0025]本发明的一种用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，该方法包括以下步骤:
[0026](I)复合分散剂的制备
[0027]称取100份非离子表面活性剂和900份去离子水，在50°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；
[0028]称取100份非离子双亲性高分子和900份去离子水，在90°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；
[0029]称取50-300份非离子表面活性剂水溶液和1-50份非离子双亲性高分子水溶液在50°C下搅拌混合，得到复合分散剂，备用；
[0030](2)醚化蜜胺树脂溶液的制备
[0031]将70-110份醚化蜜胺树脂和50-80份去离子水在烧杯中搅拌混溶后，得到醚化蜜胺树脂分散液，备用；
[0032](3)香精微胶囊乳液的制备
[0033]将50-350份(I)中制备的复合分散剂、300-650份去离子水、150-350份香精、10-20份冰醋酸溶液共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在5000-15000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液；
[0034]将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，滴加入120-170份(2)中制备的醚化蜜胺树脂溶液，滴完后分散10-30min。在回流、搅拌条件下升温至65_80°C，固化0.5-2小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性使其稳定。自然降温，即得到醚化蜜胺树脂香精微胶囊乳液；
[0035](4)芳香微胶囊柔顺剂的制备及应用方法
[0036]称取1-5份(3)制得的香精微胶囊乳液和500-1500份不含香精的柔顺剂，在40°C下充分搅拌混合，制得长效芳香微胶囊柔顺剂。将该芳香微胶囊柔顺剂应用在棉织物的后整理应用中，后整理应用为浸溃法，具体应用方法如下:
[0037]称取5-20份芳香微胶囊柔顺剂和1000-5000份清水，搅拌分散。在室温下将棉织物浸泡3-5min，以保证芳香整理液对棉织物的均匀渗透。取出自然晾晒，即可得到经过长效芳香柔顺整理的织物。
[0038]所述的非离子表面活性剂为Tween系列，OP系列，非离子双亲性高分子为聚乙烯醇、聚乙二醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素，羟丙基纤维素、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。所述的醚化蜜胺树脂为甲醚化蜜胺树脂、正丁醚化蜜胺树脂、异丁醚化蜜胺树脂、混醚化蜜胺树脂。所述的柔顺剂为阴离子型、阳离子型、两性季铵盐型和非离子型柔顺剂。所述的香精为油溶性日化香精。
[0039]实施例:
[0040]实施例1
[0041]称取10份非离子表面活性剂和90份去离子水，在50°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；称取I份非尚子双未性闻分子和9份去尚子水，在90°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；将二者在50°C下搅拌混合，得到复合分散剂。
[0042]将所制备的复合分散剂、490份去离子水、250份香精、10份冰醋酸溶液共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在8000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液。将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，滴加入由70份醚化蜜胺树脂和80份去离子水充分搅拌混溶的醚化蜜胺树脂分散液，滴完后分散lOmin。在回流、搅拌条件下升温至70°C，固化I小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性使其稳定。自然降温，即得到醚化蜜胺树脂香精微胶囊乳液；该微胶囊乳液的固含量23.93%，香精包裹率68.93%。
[0043]最后，称取2份所制得的香精微胶囊和500份不含香精的柔顺剂，在40°C下充分搅拌混合，得到长效芳香微胶囊柔顺剂。将5份芳香微胶囊柔顺剂加入到1000份清水中，搅拌分散，在室温下将棉织物浸泡3min，以保证芳香整理液对棉织物的均匀渗透。取出自然晾晒，即可得到经过长效芳香柔顺整理的织物。
[0044]制备的长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂不影响柔顺剂本来功能，对织物的上香效果良好，织物留香时间长，静置留香可达6个月，揉搓后具有香气爆发力。
[0045]实施例2
[0046]称取30份非离子表面活性剂和270份去离子水，在50°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；称取5份非尚子双未性闻分子和45份去尚子水，在90°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；将二者在50°C下搅拌混合，得到复合分散剂。
[0047]将所制备的复合分散剂、300份去离子水、350份香精、20份冰醋酸溶液共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在10000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液。将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，滴加入由110份醚化蜜胺树脂和50份去离子水充分搅拌混溶的醚化蜜胺树脂分散液，滴完后分散30min。在回流、搅拌条件下升温至75°C，固化2小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性使其稳定。自然降温，即得到醚化蜜胺树脂香精微胶囊乳液；该微胶囊乳液的固含量28.90%，香精包裹率63.51%。
[0048]最后，称取3份所制得的香精微胶囊和1000份不含香精的柔顺剂，在40°C下充分搅拌混合，得到长效芳香微胶囊柔顺剂。将8份芳香微胶囊柔顺剂加入到2000份清水中，搅拌分散，在室温下将棉织物浸泡4min，以保证芳香整理液对棉织物的均匀渗透。取出自然晾晒，即可得到经过长效芳香柔顺整理的织物。
[0049]制备的长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂不影响柔顺剂本来功能，对织物的上香效果良好，织物留香时间长，静置留香可达6个月，揉搓后具有香气爆发力。
[0050]实施例3
[0051 ] 称取20份非离子表面活性剂和180份去离子水，在50°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；称取3份非尚子双未性闻分子和27份去尚子水，在90°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液；将二者在50°c下搅拌混合，得到复合分散剂。
[0052]将所制备的复合分散剂、350份去离子水、300份香精、15份冰醋酸溶液共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在15000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液。将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，滴加入由80份醚化蜜胺树脂和70份去离子水充分搅拌混溶的醚化蜜胺树脂分散液，滴完后分散20min。在回流、搅拌条件下升温至72°C，固化1.5小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性使其稳定。自然降温，即得到醚化蜜胺树脂香精微胶囊乳液；该微胶囊乳液的固含量27.20%，香精包裹率65.34%。
[0053]最后，称取5份所制得的香精微胶囊和1500份不含香精的柔顺剂，在40°C下充分搅拌混合，得到长效芳香微胶囊柔顺剂。将20份芳香微胶囊柔顺剂加入到5000份清水中，搅拌分散，在室温下将棉织物浸泡5min，以保证芳香整理液对棉织物的均匀渗透。取出自然晾晒，即可得到经过长效芳香柔顺整理的织物。
[0054]制备的长效高亲和的芳香微胶囊柔顺剂不影响柔顺剂本来功能，对织物的上香效果良好，织物留香时间长，静置留香可达6个月，揉搓后具有香气爆发力。
【权利要求】
1.一种用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，该方法包括以下步骤: (1)复合分散剂的制备 称取100份非离子表面活性剂和900份去离子水，在50°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液； 称取100份非离子双亲性高分子和900份去离子水，在90°C下搅拌，使之充分溶解，制备成质量分数为10%的水溶液； 称取50-300份非离子表面活性剂水溶液和1-50份非离子双亲性高分子水溶液在50°C下搅拌混合，得到复合分散剂，备用； (2)醚化蜜胺树脂溶液的制备 将70-110份醚化蜜胺树脂和50-80份去离子水在烧杯中搅拌混溶后，得到醚化蜜胺树脂分散液，备用； (3)香精微胶囊乳液的制备 将50-350份步骤(I)中制备的复合分散剂、300-650份去离子水、150-350份香精、10-20份冰醋酸溶液共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在5000-15000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液； 将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，滴加入120-170份步骤(2)中制备的醚化蜜胺树脂溶液，滴完后分散10-30min ;在回流、搅拌条件下升温至65_80°C，固化0.5-2小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性使其稳定；自然降温，即得到醚化蜜胺树脂香精微胶囊乳液； (4)芳香微胶囊柔顺剂的制备 称取1-5份步骤(3)中制得的香精微胶囊乳液和500-1500份不含香精的柔顺剂，在40°C下充分搅拌混合，制得长效芳香微胶囊柔顺剂； (5)长效芳香微胶囊柔顺剂的应用 采用浸溃法将步骤(4)中制备的长效芳香微胶囊柔顺剂应用在棉织物的后整理应用中，具体操作为:称取5-20份芳香微胶囊柔顺剂和1000-5000份清水，搅拌分散；在室温下将棉织物浸泡3-5min，以保证芳香整理液对棉织物的均匀渗透；取出自然晾晒，即可得到经过长效芳香柔顺整理的织物。
2.根据权利要求1所述用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，其特征是:所述的非离子表面活性剂包括有聚山梨酯类Tween-20、Tween-60> Tween-80,烧基酹聚氧乙烯醚类0P-7、0P-10、0P-15、0P-21，非离子双亲性高分子为聚乙烯醇、聚乙二醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素，羟丙基纤维素、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。
3.根据权利要求1所述用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，其特征是:所述的醚化蜜胺树脂为甲醚化蜜胺树脂、正丁醚化蜜胺树脂、异丁醚化蜜胺树脂、混醚化蜜胺树脂。
4.根据权利要求1所述用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，其特征是:所述的长效芳香微胶囊柔顺剂为阴离子型、阳离子型、两性季铵盐型和非离子型柔顺剂。
5.根据权利要求1所述用长效高亲和香精微胶囊的柔顺剂制备及应用方法，其特征是:所述的香精为油溶性日化香精。
【文档编号】B01J13/16GK103741496SQ201310749536
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2013年12月27日 优先权日:2013年12月27日
【发明者】费学宁, 张宝莲, 赵洪宾, 谷迎春, 于妙卓 申请人:天津城建大学