用于香气传递的经处理的膜的制作方法

相关申请的交叉引用本申请要求于2017年9月1日提交的美国临时专利申请序列号62/553,350和于2017年11月10日提交的美国发明专利申请号15/809,255的优先权，其各自通过引用以其全文合并于此。发明领域本发明涉及经处理的蒸气可渗透的微孔膜及制备经处理的蒸气可渗透的微孔膜的方法。发明背景香气传递装置通常包括蒸气可渗透的微孔膜以用于随时间均匀释放香气(fragrance)，诸如香精油(fragranceoil)。该膜包括与呈液体形式的芳香油(fragrantoil)接触的挥发性材料接触表面。与挥发性材料接触表面相对的是用于释放呈蒸气形式的芳香油的蒸气释放表面。香气传递装置通过使挥发性液体气化且通过该膜来操作。在膜的蒸气释放表面上将经气化的油释放至大气中。由包括蒸气可渗透的微孔膜的已知香气传递装置造成的问题为防止芳香油在受限的气流条件下“渗液(sweating)”。渗液在挥发性芳香油以液体形式汇集于膜的蒸气释放表面上时出现。这可能导致香气传递装置将芳香油漏泄至香气传递装置周围的区域上。例如，渗液可能导致来自香气传递装置的液体芳香油漏泄至家用家具上或漏泄至汽车的内部表面上。由包括蒸气可渗透的微孔膜的已知香气传递装置造成的另一挑战为在整个香气传递装置使用寿命中的均匀香气传递。若芳香油释放的速率太慢，则香气可能无法探测到且可能无法使周围的空气清新。相反，若芳香油释放的速率太快，则香气可能过于强烈，且在芳香油以高速消耗的情况下香气传递装置的使用寿命可能缩短。因此，本领域中需要防止来自香气传递装置的液体油渗液的香气传递装置。此外，还期望发展在整个香气传递装置使用寿命中释放均匀且适当量的香气的香气传递装置。发明概述本发明涉及一种经处理的蒸气可渗透的微孔膜，其包括具有第一侧面及与第一侧面相对的第二侧面的基本上水不溶性微孔膜。该膜包括具有聚烯烃的热塑性有机聚合物。该膜界定基本上在整个膜中连通的互连孔的网状结构。细碎的基本上水不溶性粒状填料分布于整个膜中，按膜及粒状填料的总重量计构成10至90重量％的膜。第一疏水性/疏油性材料位于第一侧面的至少一部分上。按膜及粒状填料的总重量计，聚烯烃构成至少2重量％的膜。膜的平均孔径为至多0.2μm。本发明还涉及一种制备经处理的蒸气可渗透的微孔膜的方法。该方法包括：提供具有第一侧面及与第一侧面相对的第二侧面的基本上水不溶性微孔膜，该膜包括具有聚烯烃的热塑性有机聚合物，该膜界定基本上在整个膜中连通的互连孔的网状结构，该膜具有在整个膜中分布的细碎的基本上水不溶性粒状填料；且将第一疏水性/疏油性材料涂覆于第一侧面的至少一部分上。附图简述图1展示根据本发明的经处理的蒸气可渗透的微孔膜的非限制性实例；图2展示根据本发明的经处理的蒸气可渗透的微孔膜的另一非限制性实例；且图3展示根据本发明的经处理的蒸气可渗透的微孔膜的另一非限制性实例。本发明的说明出于以下详细描述的目的，除非其中明确地相反指定，否则应理解本发明可采用各种替代性变化形式及步骤顺序。此外，除任何操作实施例中或以其他方式指示外，说明书及权利要求中表达例如成分数量的所有数值应理解为在所有情况下通过术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则以下说明书及随附权利要求中所阐述的数值参数为近似值，其可视通过本发明获得的所需特性而变化。至少，且不试图将等同原则的应用限于权利要求的范围，各数值参数至少应根据所报导的有效数字的数目且通过应用一般舍入技术来解释。尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围及参数为近似值，但应尽可能精确地报导具体实例中所阐述的数值。然而，任何数值均固有地含有某些必然由其各个测试测量中所存在的标准偏差造成的误差。此外，应理解本文中所述的任何数值范围意欲包括其中包含的所有子范围。例如，“1至10”的范围意欲包括所述最小值1与所述最大值10之间(且包括最小值1及最大值10)的所有子范围，即最小值等于或大于1且最大值等于或小于10。在本申请中，除非另外特定陈述，否则单数的使用包括复数且复数涵盖单数。另外，在本申请中，除非另外特定陈述，否则“或”的使用意谓“及/或”，尽管“及/或”可明确地用于某些情况。此外，在本申请中，除非另外特定陈述，否则“一个/一种(a/an)”的使用意谓“至少一个/一种”。例如，“一个”油评级、“一种”含氟聚合物等是指一种或多种这些物品。此外，如本文所使用，术语“聚合物”意谓指预聚物、低聚合物、以及均聚物及共聚物二者。术语“树脂”可与“聚合物”互换使用。如本文所用，过渡术语“包含”(及其他相当术语，例如，“含有”及“包括”)为“开放式的”且用于指代本发明所必需的组合物、方法及其各个组分，但对包含未指定物质为开放的。术语“基本上由……组成”是指给定实施方案所需的那些组分，且准许本质上不影响该实施方案的特性或功能性特征的组分存在。术语“由……组成”是指不包括未在实施方案的描述中所述的任何其他组分的组合物及方法。参见图1-3，经处理的蒸气可渗透的微孔膜10(以下简称“经处理的膜”)包括具有第一侧面14及与第一侧面14相对的第二侧面16的微孔膜12。该膜包括含有聚烯烃的热塑性有机聚合物。该膜界定基本上在整个膜12中连通的互连孔的网状结构。细碎的粒状填料可分布于整个膜12中。第一疏水性/疏油性材料18可覆盖第一侧面14至少一部分。微孔膜膜12可包括热塑性有机聚合物。在一些实例中，热塑性有机聚合物可为基本上水不溶性热塑性有机聚合物。基本上水不溶性意谓在25℃下于纯水中的溶解度＜50mg/l。适用于膜12的聚合物的类型有很多。通常，可使用可挤出、压延、压制或辊压为膜、薄片、条带或网的任何基本上水不溶性热塑性有机聚合物。聚合物可为单一聚合物或其可为聚合物的混合物。聚合物可为均聚物、共聚物、无规共聚物、嵌段共聚物、支链共聚物、非规聚合物、等规聚合物、间规聚合物、线性聚合物或分支聚合物。在使用聚合物的混合物时，混合物可为均质的或其可包含两种或更多种聚合物相。适合的基本上水不溶性热塑性有机聚合物的实例包括热塑性聚烯烃。按包括粒状填料的膜12的总重量计，聚烯烃可构成至少2重量％，诸如至少5重量％、至少10重量％、至少15重量％、至少25重量％、至少35重量％、至少45重量％、至少55重量％、至少65重量％、至少75重量％或至少85重量％的膜12。按包括粒状填料的膜12的总重量计，聚烯烃可构成至多95重量％，诸如至多85重量％、至多75重量％、至多65重量％、至多55重量％、至多45重量％、至多35重量％、至多25重量％或至多15重量％的膜12。按包括粒状填料的膜12的总重量计，聚烯烃可构成2至95重量％的膜12。适合的基本上水不溶性有机聚合物的类别的其他实例可包括聚(经卤基取代的烯烃)、聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(卤乙烯)、聚(偏二卤乙烯)、聚苯乙烯、聚(乙烯基酯)、聚碳酸酯、聚醚、多硫化物、聚酰亚胺、聚硅烷、聚硅氧烷、聚己内酯、聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯。从其中可选择基本上水不溶性热塑性有机聚合物的所涵盖的混合类别包括例如，热塑性聚(氨基甲酸酯-脲)、聚(酯-酰胺)、聚(硅烷-硅氧烷)及聚(醚-酯)。适合的基本上水不溶性热塑性有机聚合物的其他实例可包括热塑性高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯(非规、等规或间规)、聚(氯乙烯)、聚四氟乙烯、乙烯及丙烯酸的共聚物、乙烯及甲基丙烯酸的共聚物、聚(偏二氯乙烯)、偏二氯乙烯及乙酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯及氯乙烯的共聚物、乙烯及丙烯的共聚物、乙烯及丁烯的共聚物、聚(乙酸乙烯酯)、聚苯乙烯、聚(ω-氨基十一酸)、聚(六亚甲基己二酰胺)、聚(ε-己内酰胺)及聚(甲基丙烯酸甲酯)。基本上水不溶性热塑性有机聚合物的这些类别及实例的记载不是彻底的，且仅出于说明的目的提供。基本上水不溶性热塑性有机聚合物可尤其包括例如聚(氯乙烯)、氯乙烯的共聚物或其混合物。在一实施方案中，水不溶性热塑性有机聚合物包括选自以下的超高分子量聚烯烃：超高分子量聚烯烃(例如基本上线性超高分子量聚烯烃)，其特性粘度为至少10分升/克；或超高分子量聚丙烯(例如基本上线性超高分子量聚丙烯)，其特性粘度为至少6分升/克；或其混合物。在一特定实施方案中，水不溶性热塑性有机聚合物包括超高分子量聚乙烯，例如线性超高分子量聚乙烯，其特性粘度为至少18分升/克。超高分子量聚乙烯(uhmwpe)不为分子量无穷大的热固性聚合物，但技术上分类为热塑性。然而，因为分子为显著非常长的链，uhmwpe在加热时软化但不以正常热塑性方式呈熔融液体流动。非常长的链及其提供至uhmwpe的独特特性可在很大程度上有助于使用此聚合物制备的膜12的期望特性。如先前所指示，uhmwpe的特性粘度为至少约10分升/克。特性粘度通常为至少约14分升/克。特性粘度通常为至少约18分升/克。在多数情况下，特性粘度为至少约19分升/克。尽管特性粘度的上限无特定限制，但特性粘度常常在约10至约39分升/克范围内，例如，在约14至约39分升/克范围内。在一些情况下，uhmwpe的特性粘度在约18至约39分升/克或约18至约32分升/克范围内。根据以下等式，uhmwpe的标称分子量在经验上与聚合物的特性粘度有关：m(uhmwpe)＝5.3×104[η]1.37其中m(uhmwpe)为标称分子量，且[η]为以分升/克表达的uhmw聚乙烯的特性粘度。如本文所用，特性粘度通过将uhmwpe的若干稀溶液的降低的粘度或特性粘度外推至零浓度来测定，其中溶剂为已将0.2重量％3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸、新戊烷四基酯[cas注册表第6683-19-8号]添加至其中的刚蒸馏的十氢萘。uhmwpe的降低的粘度或特性粘度由根据astmd4020-81的通用程序使用ubbelohde第1号粘度计在135℃下获得的相对粘度来确定，但采用不同浓度的若干稀溶液。astmd4020-81的全文以引用的方式并入本文中。在一个特定实例中，基质包含特性粘度为至少10分升/克的基本上线性超高分子量聚乙烯及astmd1238-86条件e熔融指数为低于50克/10分钟及astmd1238-86条件f熔融指数为至少0.1克/10分钟的低分子量聚乙烯(lmwpe)的混合物。lmwpe的标称分子量低于uhmwpe的标称分子量。lmwpe为热塑性的且已知诸多不同类型。一种分类方法为根据astmd1248-84(1989年重新审批通过)通过密度进行，以克/立方厘米表达且舍入至最接近的千分之一，概述如下：表1类型缩写密度(g/cm3)低密度聚乙烯ldpe0.910-0.925中密度聚乙烯mdpe0.926-0.940高密度聚乙烯hdpe0.941-0.965任何或所有这些聚乙烯可用作本发明中的lmwpe。对于一些应用，可使用hdpe，因为其通常往往会比mdpe或ldpe更为线性的。astmd1248-84(1989年重新审批通过)的全文以引用的方式并入本文中。已熟知且详细记载用于制备各种lmwpe的方法。其包括高压法、菲利普斯石油公司(phillipspetroleumcompany)法、标准石油公司(thestandardoilcompany，印地安那州(indiana))法及齐格勒(ziegler)法。lmwpe的astmd1238-86条件e(即，190℃及2.16千克负载)熔融指数低于约50克/10分钟。条件e熔融指数通常低于约25克/10分钟。条件e熔融指数通常低于约15克/10分钟。lmwpe的astmd1238-86条件f(即，190℃及21.6千克负载)熔融指数为至少0.1克/10分钟。在多数情况下，条件f熔融指数为至少约0.5克/10分钟。条件f熔融指数通常为至少约1.0克/10分钟。astmd1238-86的全文以引用的方式并入本文中。足够的uhmwpe及lmwpe应存在于基质中以将其特性提供至膜12。其他热塑性有机聚合物也可存在于基质中，只要其存在实质上不以不利方式影响膜12的特性即可。一种或多种其他热塑性聚合物可存在于基质中。可能存在的另一种热塑性聚合物的量视该种聚合物的性质而定。可视情况存在的热塑性有机聚合物的实例包括但不限于聚(四氟乙烯)、聚丙烯、乙烯及丙烯的共聚物、乙烯及丙烯酸的共聚物以及乙烯及甲基丙烯酸的共聚物。必要时，所有或一部分含羧基的共聚物的羧基可用钠、锌等中和。在一些实例中，uhmwpe及lmwpe一起构成至少约65重量％的基质的聚合物。在一些实例中，uhmwpe及lmwpe一起构成至少约85重量％的基质的聚合物。在一些实例中，另一种热塑性有机聚合物大体上不存在，从而使得uhmwpe及lmwpe一起构成大体上100重量％的基质的聚合物。在一些实例中，uhmwpe构成大体上所有基质的聚合物(例如，lmwpe不包括于配制剂中)。uhmwpe可构成至少1重量％的基质的聚合物。在uhmwpe及lmwpe一起构成100重量％的膜12的基质的聚合物时，uhmwpe可构成大于或等于40重量％的基质的聚合物，诸如大于或等于45重量％、或大于或等于48重量％、或大于或等于50重量％、或大于或等于55重量％的基质的聚合物。此外，uhmwpe可构成少于或等于99重量％的基质的聚合物，诸如少于或等于80重量％、或少于或等于70重量％、或少于或等于65重量％、或少于或等于60重量％的基质的聚合物。包含基质的聚合物的uhmwpe的含量可在任何包括所述数值的这些数值之间的范围内。同样，在uhmwpe及lmwpe一起构成100重量％的膜12的基质的聚合物时，lmwpe可构成大于或等于1重量％的基质的聚合物，诸如大于或等于5重量％、或大于或等于10重量％、或大于或等于15重量％、或大于或等于20重量％、或大于或等于25重量％、或大于或等于30重量％、或大于或等于35重量％、或大于或等于40重量％、或大于或等于45重量％、或大于或等于50重量％、或大于或等于55重量％的基质的聚合物。此外，lmwpe可构成少于或等于70重量％的基质的聚合物，诸如少于或等于65重量％、或少于或等于60重量％、或少于或等于55重量％、或少于或等于50重量％、或少于或等于45重量％的基质的聚合物。lmwpe的含量可在任何包括所述数值的这些数值之间的范围内。应注意，针对任何先前所描述的本发明的膜12，lmwpe可包含高密度聚乙烯。膜12也可包括遍及分布的细碎的粒状填料，如随后所描述。膜12也可包括少量其他材料。按膜12、粒状填料及其他材料的总重量计，少量可为少于或等于10重量％。用于加工的另一种材料可为润滑剂、加工塑化剂、有机萃取液体、水等。此外，按膜12、粒状填料及其他材料的总重量计，出于特定目的(诸如热、紫外辐射及尺寸稳定性)引入的其他材料可任选地以例如少于或等于15重量％的少量存在于膜12中。这样的其他材料的实例包括但不限于抗氧化剂、紫外光吸收剂、增强纤维，诸如短切玻璃纤维丝束，等。不包括出于一个或多个特殊目的所应用之填料及任何涂层、印刷油墨或浸渍剂的膜12的其余部分基本上为热塑性有机聚合物。细碎的粒状填料如先前所提及，膜12可包括在整个膜12中分布的细碎的粒状填料。在一个实例中，粒状填料包括具有粒状二氧化硅的硅质粒子。粒状填料可包括有机粒状材料及/或无机粒状材料。粒状填料可能经染色或未经染色。例如，粒状填料材料可为白色或灰白色粒状填料材料，诸如硅质或粘土粒状材料。粒状填料可为基本上水不溶性填料颗粒。基本上水不溶性意谓在25℃下于纯水中的溶解度＜50mg/l。细碎的基本上水不溶性填料颗粒可构成10至90重量％的膜12、填料颗粒及其他材料(不包括涂覆于膜12的涂层)。例如，这样的填料颗粒可构成20重量％至90重量％的膜12、填料颗粒及其他材料(不包括涂覆于膜12的涂层)，诸如30％至70％，或诸如40％至60％。细碎的粒状填料可呈最终颗粒、最终颗粒的聚集体或两者的组合的形式。如通过使用激光衍射粒度仪，来自beckmancoulton的ls230所测定，用于制备膜12的至少约90重量％的粒状填料的总粒度(grossparticlesize)可在0.5至约200微米范围内，诸如1至100微米，该仪器能够测量小至0.04微米的颗粒直径。至少90重量％的粒状填料的总粒度可在5至40、例如10至30微米范围内。在处理用于制备膜12的成分期间粒状填料聚结物的大小可减小。因此，膜12中的总粒度的分布可比原始填料自身的小。可用于本发明的膜12的适合有机及无机粒状填料的非限制性实例可包括描述于美国专利第6,387,519b1号，第9栏第4行至第13栏第62行中的那些，该案的所引用的部分以引用的方式并入本文中。在本发明的一特定实施方案中，粒状填料材料包括硅质材料。可用于制备微孔材料的硅质填料的非限制性实例包括二氧化硅、云母、蒙脱石、高岭石、纳米粘土(诸如cloisite，其可从southernclayproducts(gonzales,tx)获得)、滑石、硅藻土、蛭石、天然及合成沸石、硅酸钙、硅酸铝、硅酸钠铝、聚硅酸铝、氧化铝硅胶及玻璃颗粒。除了硅质填料以外，任选地也可采用其他细碎的粒状基本上水不溶性填料。这样的任选的粒状填料的非限制性实例包括炭黑、活性炭(charcoal)、石墨、氧化钛、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锑、氧化锆、氧化镁、氧化铝、二硫化钼、硫化锌、硫酸钡、硫酸锶、碳酸钙及碳酸镁。一些这样的任选的填料为产生色彩的填料，且视使用量而定，可将色调或色彩添加至微孔材料中。在一非限制性实施方案中，硅质填料可包括二氧化硅及任意前述粘土。二氧化硅的非限制性实例包括沉淀二氧化硅、硅胶、气相法二氧化硅及其组合。硅胶通常通过用酸在低ph下使可溶性金属硅酸盐(例如硅酸钠)的水溶液酸化而商业方式地制造。尽管可使用二氧化碳，但所用酸通常为强无机酸，诸如硫酸或盐酸。因为在粘度低时凝胶相与周围液相之间的密度基本上无差别，所以凝胶相并未析出，换言之，其没有沉淀。因此，硅胶可描述为胶态非晶形二氧化硅的邻接颗粒的非沉淀、粘结性的(coherent)、刚性的三维网。子部分的状态在大固体块(mass)至亚显微颗粒范围内，且水合作用程度在几乎无水二氧化硅至按重量计含有约100份水/部分二氧化硅的软凝胶块范围内。沉淀二氧化硅通常通过以下商业方式地制造：将可溶性金属硅酸盐(通常为碱金属硅酸盐，诸如硅酸钠)的水溶液与酸组合，从而使得二氧化硅的胶态颗粒将在弱碱性溶液中生长且由所得可溶性碱金属盐的碱金属离子凝聚。可使用各种酸，包括但不限于无机酸。可使用的酸的非限制性实例包括盐酸及硫酸，但二氧化碳也可用于制造沉淀二氧化硅。在无凝聚剂的存在下，二氧化硅在任何ph下不从溶液沉淀。在一非限制性实施方案中，用于影响二氧化硅的沉淀的凝聚剂可为在形成胶态二氧化硅颗粒期间产生的可溶性碱金属盐，或其可为添加的电解质，诸如可溶性无机盐或有机盐，或其可为两者的组合。许多不同沉淀二氧化硅可用作用于制备微孔材料的硅质填料。沉淀二氧化硅为熟知市售材料，且用于制造其的方法详细地描述于诸多美国专利中，包括美国专利第2,940,830号及第4,681,750号。如通过透射电子显微镜法所测定，用于制备微孔材料的沉淀二氧化硅的平均最终粒度(不论最终颗粒是否聚集)通常低于0.1微米，例如低于0.05微米或低于0.03微米。从ppgindustries,inc.(pittsburgh,pa)可获得诸多等级及形式的沉淀二氧化硅。这些二氧化硅以hi-sil商标出售。出于本发明的目的，细碎的粒状硅质填料可构成至少50重量％、例如至少65或至少75重量％、或至少90重量％的粒状填料材料。硅质填料可构成50至90重量％、例如60至80重量％的粒状填料，或硅质填料可构成大体上所有(超过90重量％)的粒状填料。例如硅质填料的粒状填料的表面积通常是高的，其使得填料携带大量用于制造本发明的微孔材料的加工塑化剂组合物。高表面积填料为粒度极小的材料、具有高程度的孔隙率的材料、或同时呈现这样的特性的材料。如根据astmd1993-91通过brunauer,emmett,teller(bet)法所测定，例如硅质填料颗粒的粒状填料的表面积可在20至1000平方米/克范围内，例如25至400平方米/克、或40至200平方米/克。bet表面积通过自使用micromeriticstristar3000tm仪器进行的氮气吸附等温线测量拟合五个相对压力点来测定。flowprep-060tm台可用于在样品制备期间提供热且持续的气流。在氮气吸附之前，二氧化硅样品通过在流动氮气(ps)中加热至160℃持续1小时进行干燥。所用任何非硅质填料颗粒的表面积也可在这些范围中的一者内。填料颗粒可为基本上水不溶性，且也可基本上不可溶于任何用于制备微孔材料的有机加工液体。基本上水不溶性意谓在25℃下于纯水中的溶解度＜50mg/l。基本上不可溶于有机加工液体意谓在有机加工液体中的溶解度＜50mg/l。这可有助于粒状填料在微孔材料内滞留。膜12也可包括互连孔的网状结构，其基本上在整个膜12中连通。在无涂层、无印刷油墨及无浸渍剂基础上，在通过如本文进一步所描述的方法进行制备时，按膜12的总体积计，孔通常构成35至95体积％。按微孔材料的总体积计，孔可构成60至75体积％的膜12。如本文所用，以体积％表达的膜12的孔隙率(也称为空隙体积)根据以下等式测定：孔隙率＝100[1-d1/d2]其中，d1为样品的密度，其由如由样品尺寸的测量确定的样品重量及样品体积测定；且d2为样品的固体部分的密度，其由样品的固体部分的样品重量及体积测定。根据仪器随附的操作手册使用quantachrome立体比重瓶(quantachromeinstruments(boyntonbeach,fl))测定微孔材料的固体部分的体积。根据仪器随附的操作手册使用autoscan汞孔隙计(quantachromeinstruments(boyntonbeach,fl))通过压汞法测定膜12的孔的体积平均直径。通过孔隙计自动测定单次扫描的体积平均孔半径。在操作孔隙计中，在高压范围内(138千帕斯卡绝对压力至227兆帕斯卡绝对压力)进行扫描。若2％或更低的总侵入体积处于高压范围的低端(138至250千帕斯卡绝对压力)，则体积平均孔直径取为通过孔隙计测定的体积平均孔半径的两倍。否则，在低压范围内(7至165千帕斯卡绝对压力)进行另一扫描，且体积平均孔直径根据以下等式计算：d＝2[v1r1/w1+v2r2/w2]/[v1/w1+v2/w2]其中，d为体积平均孔直径；v1为在高压范围内侵入的汞的总体积；v2为在低压范围内侵入的汞的总体积；r1为由高压扫描测定的体积平均孔半径；r2为由低压扫描测定的体积平均孔半径；w3为进行高压扫描的样品的重量；且w2为进行低压扫描的样品的重量。通常在无涂层、无印刷油墨及无浸渍剂基础上，膜12的孔的体积平均直径(平均孔径)可为至多0.5微米，诸如至多0.3微米或至多0.2微米。孔的平均直径可为至少0.02微米，诸如至少0.04微米或至少0.05微米。在此基础上的孔的体积平均直径可在任何包括所述数值的这些数值之间的范围内。例如，膜12的孔的体积平均直径可在0.02至0.15微米范围内，或0.02至0.1微米、或0.02至0.075微米，在各情况下包括所述数值。在借助于上述程序测定体积平均孔直径的过程中，也可测定所探测到的最大孔半径。若进行，则此获自低压范围扫描；否则其获自高压范围扫描。微孔材料的最大孔直径通常为最大孔半径的两倍。涂层法、印刷法及浸渍法可导致填充至少一些膜12的孔。另外，这样的方法也可能不可逆地压缩膜12。因此，在应用一种或多种这些方法之前，针对膜12测定关于孔隙率、孔的体积平均直径及最大孔直径的参数。包括细碎的粒状填料及/或其他材料(不包括涂覆于膜12的涂层)的膜12的密度可在0.4g/cm3与1.0g/cm3之间。密度可在任何包括所述数值的以上所述数值之间的范围内。如本文及权利要求中所用，膜12的密度通过测量微孔材料的样品的重量及体积来测定。膜12的孔隙率可依据气流通过样品的速率来测量，本文中测量且报导为格利(gurley)孔隙率。包括细碎的粒状填料及/或其他材料(不包括涂覆于膜12的涂层)的膜12的格利孔隙率可高于15秒，诸如高于100秒、高于200秒、高于300秒、高于400秒或高于500秒。使用由(troy,ny)的gpigurleyprecisioninstruments制造的型号4340的格利密度计测定格利孔隙率。所报导的格利孔隙率为气流通过样品的速率或其对气流通过样品的阻力的量度。量度的单位为“格利秒”，且表示使用4.88英寸水的压力差动(12.2×102pa)使100cc空气通过1平方英寸(6.4×10-4m2)区域的以秒为单位的时间。较低数值等同于较小气流阻力(允许更多空气自由通过)。使用手册model4340automaticdensometerandsmoothnesstesterinstructionmanual中所列出的程序完成测量。对于测量的基本原理也可参考文章中的tappi方法t460om-06-空气阻力。制造微孔膜多种本领域中公认的方法可用于制造膜12。例如，膜12可通过将填料颗粒、热塑性有机聚合物粉末、加工塑化剂及少量润滑剂及抗氧化剂混合在一起直至获得基本上均匀的混合物而制备。用于形成混合物的粒状填料与聚合物粉末的重量比可基本上与待制造的膜12的重量比相同。可将混合物连同额外加工塑化剂引入至螺杆挤出机的经加热的机筒中。压片模头可连接至挤出机的末端。由模头形成的连续薄片可转递而不接近一对经加热的压延辊，其合作性地作用以形成比离开模头的连续薄片厚度小的连续薄片。此时在方法中存在于连续薄片中的加工塑化剂的含量可变化且可影响膜的密度。例如，在如以下本文中所描述的萃取之前，存在于连续薄片中的加工塑化剂的含量可高于或等于连续薄片的30重量％，诸如在萃取前高于或等于40重量％、或高于或等于45％。此外，萃取前存在于连续薄片中的加工塑化剂的量可低于或等于连续薄片的70重量％，诸如在萃取前低于或等于65％、或低于或等于60％、或低于或等于57％。在萃取之前，此时在方法中存在于连续薄片中的加工塑化剂的含量可在任何包括所述数值的这些数值之间的范围内。在一个实施方案中，加工塑化剂的量可从57至62重量％变化，且在另一实施方案中可低于57重量％。可随后使来自压延机的连续薄片传递至第一萃取区，其中加工塑化剂大体上通过用有机液体萃取移除，该有机液体为加工塑化剂的良好溶剂、有机聚合物的不良溶剂且比加工塑化剂更易挥发。加工塑化剂及有机萃取液体两者可为大体上不可与水混溶的。可随后使连续薄片传递至第二萃取区，其中残余有机萃取液体通过蒸汽及/或水大体上移除。连续薄片可随后穿过强制空气干燥器以大体上移除残余水及其余残余有机萃取液体。可将为膜12的连续薄片从干燥器传递至卷取辊。加工塑化剂在室温下可为液体，且可为加工油，诸如石蜡油、环烷油或芳族油。适合的加工油包括符合astmd2226-82.类型103及104的要求的油。根据astmd97-66(1978年重新审批通过)的倾点低于220℃的加工油可用于制造膜12。适用于制备膜12的加工塑化剂进一步详细论述于美国专利第5,326,391号第10栏第26行至第50行中，该公开内容以引用的方式并入本文中。用于制备膜12的加工塑化剂组合物可对膜12的聚烯烃在60℃下有极少溶剂化影响，且在约100℃的升高的温度下仅有适度溶剂化影响。加工塑化剂组合物在室温下可为液体。可使用的加工油的非限制性实例可包括：412油、371油(shelloilco.(houston,tx))，其为来源于环烷原油的精炼且加氢处理油的溶剂；400油(atlanticrichfieldco.(lapalma,ca))及油(witcocorp.(greenwich,ct))，其为白色矿物油。加工塑化剂的其他非限制性实例可包括邻苯二甲酸酯塑化剂，诸如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁苄酯及邻苯二甲酸双十三酯。任何前述加工塑化剂的混合物可用于制备膜12。有多种有机萃取液体可用于制备膜12。适合的有机萃取液体的实例包括描述于美国专利第5,326,391号第10栏第51行至第57行中的那些，该公开内容以引用的方式并入本文中。萃取流体组合物可包括卤化烃，诸如氯化烃及/或氟化烃。特别地，萃取流体组合物可包括卤化烃，且具有在4至9(jcm3)1/2范围内的所计算的溶解度参数库仑项(coulombterm)(δclb)。适用作萃取流体组合物以用于制造膜12的卤化烃的非限制性实例可包括一种或多种选自以下的卤化烃的共沸物：反式-1,2-二氯乙烯、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷及/或1,1,1,3,3-五氟丁烷。这样的材料市售为vertrelmca(1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-二氢十氟戊烷及反式-1,2-二氯乙烯的二元共沸物：62％/38％)及vertrelcca(1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-二氢十氟戊烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷及反式-1,2-二氯乙烯的三元共沸物：33％/28％/39％)，两者均可购自microcarecorporation(newbritain,ct)。按膜12的总重量计，膜12的残余加工塑化剂含量可低于10重量％，且此量可使用相同或不同有机萃取液体通过额外萃取进一步减少。按膜12的总重量计，残余加工塑化剂含量可低于5重量％，且此量可通过额外萃取进一步减少。膜12也可根据美国专利第2,772,322号；第3,696,061号；及/或第3,862,030号的一般原理及程序制造。在基质的聚合物为或主要为聚(氯乙烯)或含有大比例的聚合氯乙烯的共聚物时，这些原理及程序尤其适用。任选地可拉伸通过上述方法制造的膜12。拉伸膜12可导致材料的空隙体积增加及增加或提高的分子定向的区域的形成。如本领域中已知，许多分子定向的热塑性有机聚合物的物理特性，包括拉伸强度、拉伸模量、杨氏模量及其他特性，例如显著不同于有极少或无分子定向的对应热塑性有机聚合物的物理特性。在大体移除如上文所描述的加工塑化剂之后可实现拉伸。各种类型的拉伸设备及方法已为本领域技术人员所熟知，且可用于实现膜12的拉伸。膜12的拉伸进一步详细描述于美国专利第5,326,391号第11栏第45行至第13栏第13行中，该公开内容以引用的方式并入本文中。经处理的微孔膜可将后续材料涂覆至膜12上以形成经处理的膜10。在一些实例中，只有膜12的第一侧面14接纳材料。在一些实例中，只有膜12的第二侧面16接纳材料。在一些实例中，膜12的第一侧面14及第二侧面16两者均接纳材料。疏水性/疏油性材料、亲水性涂层或其一些组合可涂覆至膜12上。a.第一疏水性/疏油性材料参见图1-3，第一疏水性/疏油性材料18可涂覆至膜12上。第一疏水性/疏油性材料18可涂覆至膜12的第一侧面14(如图1-3)及/或膜12的第二侧面16上。第一疏水性/疏油性材料18可为疏水性的。疏水性意谓第一疏水性/疏油性材料18涂覆于其上的膜12的侧面(诸如第一侧面14或第二侧面16)展现使用kruss液滴形状分析的水接触角至少为90°。第一疏水性/疏油性材料18涂覆于其上的膜12的侧面可展现水接触角至少为105°，诸如至少110°、至少115°、至少120°、至少125°、至少130°、至少135°、至少140°、或至少150°。第一疏水性/疏油性材料18可为疏油性的。基于aatcc测试方法118-2007，疏油性意谓第一疏水性/疏油性材料18涂覆于其上的膜12的侧面展现油评级为至少6，诸如至少7或至少8。第一疏水性/疏油性材料18可为疏水性及疏油性的。在一些实例中，第一疏水性/疏油性材料18可形成在膜12上的涂层。在其他实例中，第一疏水性/疏油性材料18可能不会形成在膜12上的涂层，但相反可为对膜12的表面处理。在此情况下，表面处理意谓第一疏水性/疏油性材料18与膜12(诸如分散于整个膜12中的硅质填料)起化学反应以形成膜12的疏水性/疏油性区域。第一疏水性/疏油性材料18可包括至少一个含氟烷基且/或包括含有至少一个含氟烷基的聚合物。第一疏水性/疏油性材料18可为含有含氟烷基的共聚物。第一疏水性/疏油性材料18可为具有氟化聚合物的聚丙烯酸酯共聚物。在一个非限制性实例中，第一疏水性/疏油性材料18可包括可购自daikinindustries,ltd.(osaka,japan)以unidyne商标名出售的产品。第一疏水性/疏油性材料18可包括描述于美国专利第6,013,732号或美国专利第8,551,895号中的任意含有含氟烷基的聚合物或共聚物，其全文以引用的方式并入本文中。第一疏水性/疏油性材料18可包括在聚合物的侧链或末端中含有一些氟化的聚合物，其中聚合物的主链大体上不含氟基(与全氟聚合物可区分)。第一疏水性/疏油性材料18可包括具有至少一个含氟烷基的烷氧基硅烷化合物。包括具有至少一个含氟烷基的烷氧基硅烷化合物的第一疏水性/疏油性材料18可通过与填料缩合反应而与膜12(诸如与硅质填料)相互作用，且可形成膜12的疏水性/疏油性区域。具有至少一个含氟烷基的烷氧基硅烷化合物的非限制性实例为(十三氟-1,1,2,2-四氢辛基)三乙氧基硅烷(参见下式i)或(十三氟-1,1,2,2-四氢辛基)三甲氧基硅烷。式i如图1中所示，第一疏水性/疏油性材料18可涂覆于膜12的第一侧面14上，而无任何材料涂覆于第二侧面16上。或者，第一疏水性/疏油性材料18可涂覆于膜12的第一侧面14上，且材料也涂覆至第二侧面16上(参见图2及3)。可将其他材料涂覆于第一疏水性/疏油性材料18的顶端上或下方。在一些实例中，第一疏水性/疏油性材料18与膜12的第一侧面14及/或第二侧面16直接接触。使用任何适合的方法，诸如喷涂技术、幕涂技术、浸涂技术、槽模涂布技术、丝网印刷技术及/或例如借助于刮刀或刮涂棒的刮涂技术，可将第一疏水性/疏油性材料18涂覆于膜12的第一侧面14及/或第二侧面16上。在一个非限制性实施方案中，使用刮涂法将第一疏水性/疏油性材料18涂覆于膜12的第一侧面14上，以使得只有膜12的第一侧面14用第一疏水性/疏油性材料18涂布，且不涂布第二侧面16。b.第二疏水性/疏油性材料参见图3，膜可用第二疏水性/疏油性材料22涂布。可将第二疏水性/疏油性材料22涂覆至膜12的第一侧面14及/或膜12的第二侧面16上(如图3中所示)。第二疏水性/疏油性材料22可为疏水性的。第二疏水性/疏油性材料22涂覆于其上的膜12的侧面(诸如第一侧面14或第二侧面16)可展现水接触角为至少105°，诸如至少110°、至少115°、至少120°、至少125°、至少130°、至少135°、至少140°、或至少150°。第二疏水性/疏油性材料22可选自先前所描述的任意第一疏水性/疏油性材料18的材料。如图3中所示，可将第二疏水性/疏油性材料22涂覆于与第一侧面14相对的膜12的第二侧面16上，该第一侧面14具有涂覆于其上的第一疏水性/疏油性材料18。第二侧面16上的第二疏水性/疏油性材料22可为与第一侧面14上的第一疏水性/疏油性材料18相同的疏水性/疏油性材料或不同的疏水性/疏油性材料。可将其他材料涂覆于第二疏水性/疏油性材料22的顶端上或下方。在一些实例中，第二疏水性/疏油性材料22与膜12的第一侧面14及/或第二侧面16直接接触。使用任何适合的方法，诸如喷涂技术、幕涂技术、浸涂技术、槽模涂布技术、丝网印刷技术及/或例如借助于刮刀或刮涂棒的刮涂技术，可将第二疏水性/疏油性材料22涂覆至膜12的第一侧面14及/或第二侧面16上。在一个非限制性实施方案中，使用刮涂法将第二疏水性/疏油性材料22涂覆至膜12的第二侧面16上，以使得只有膜12的第二侧面16用第二疏水性/疏油性材料22涂布，且不涂布第一侧面14。c.亲水性涂层参见图2，膜12可用至少一个亲水性涂层20涂布。可将亲水性涂层20涂覆至膜的第一侧面14及/或膜12的第二侧面16上(如图2中所示)。亲水性涂层20可为亲水性的。亲水性意谓亲水性涂层20涂覆于其上的膜12的侧面展现使用kruss液滴形状分析的水接触角为小于90°。亲水性涂层20涂覆于其上的膜12的侧面可展现水接触角为小于85°，诸如小于80°、小于70°、小于60°、小于50°、小于40°、小于30°、小于20°、或小于10°。在一些非限制性实施方案中，亲水性涂层20可包括以下中的一种或多种：聚噁唑啉、基于聚(乙二醇)-聚(丙二醇)-聚(乙二醇)的三嵌段共聚物、聚酰胺、氧化聚乙烯或其衍生物、聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸、聚乙二醇或其衍生物、聚环氧丙烷或其衍生物、聚(乙二醇)及聚环氧乙烷的共聚物、聚乙烯醇、纤维素或其衍生物、胶原蛋白、多肽、瓜尔胶(guar)、果胶(pectin)、聚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酰胺、多醣、两性离子聚合物、聚两性电解质及聚乙烯亚胺。如图2中所示，可将亲水性涂层20涂覆于与第一侧面14相对的膜12的第二侧面16上，该第一侧面14具有涂覆于其上的第一疏水性/疏油性材料18。可将其他材料涂覆于亲水性涂层20的顶端上或下方。在一些实例中，亲水性涂层20与膜12的第一侧面14及/或第二侧面16直接接触。使用任何适合的方法，诸如喷涂技术、幕涂技术、浸涂技术、槽模涂布技术、丝网印刷技术及/或例如借助于刮刀或刮涂棒的刮涂技术，可将亲水性涂层20涂覆至膜12的第一侧面14及/或第二侧面16上。在一些实例中，使用刮涂法将亲水性涂层20涂覆至膜12的第二侧面16上，以使得只有膜12的第二侧面16用亲水性涂层20涂布，且不涂布第一侧面14。在一些实例中，(在将任何其他材料，诸如第一疏水性/疏油性材料18、第二疏水性/疏油性材料22或其他亲水性涂层20，涂覆至膜12上之前)可预处理膜12。预处理可以涂层形式涂覆至膜12上，且预处理可为如先前所描述的亲水性涂层。预处理可改善随后涂覆的材料(诸如疏水性/疏油性材料或其他亲水性涂层)的均一性。可使用任何适合的方法将亲水性预处理涂覆至膜12上。在一个实例中，可将膜12浸渍至包括亲水性预处理的浴液中。可使用其他技术相关方法，诸如喷涂技术、幕涂技术、槽模涂布技术、丝网印刷技术及/或例如借助于刮刀或刮涂棒的刮涂技术，涂覆亲水性预处理。可将亲水性预处理涂覆至第一侧面14、第二侧面16或整个膜12上。在涂覆亲水性预处理之后，在涂覆任何后续材料之前可干燥经预处理的膜12。挥发性材料膜12可使挥发性材料在其中穿过。挥发性材料可在膜12的第一侧面14上的储集器(reservoir)中，以使得第一侧面14为挥发性材料接触表面14。第二侧面16可为不与储集器中的挥发性材料接触的蒸气释放表面16，但为挥发性材料以气态或蒸气形式从其释放至环境中的侧面。挥发性材料可为任何能够转化为气态或蒸气形式的材料，即，在环境室温及压力下且在不存在施加额外或补充能量(例如呈热及/或搅拌形式)下能够气化的材料。挥发性材料可包含有机挥发性材料，其可包括包含基于溶剂的材料的那些挥发性材料，或分散于基于溶剂的材料中的那些。挥发性材料可呈液体形式及/或呈固体形式，且可天然存在或以合成方式形成。在呈固体形式时，挥发性材料可从固体形式升华为蒸气形式而不经过中间液体形式。挥发性材料可任选地与非挥发性材料(诸如载剂，例如水及/或非挥发性溶剂)组合或配制。在固体挥发性材料的情况下，非挥发性载剂可呈多孔材料形式，例如固体挥发性材料保存于其中的多孔无机材料。此外，固体挥发性材料可呈半固体凝胶形式。挥发性材料可为香气材料，诸如天然存在的或合成香料油。液体挥发性材料可从其中选择的香料油的实例包括但不限于佛手柑(bergamot)油、苦橙(bitterorange)油、柠檬油、橘子(mandarin)油、葛缕子(caraway)油、雪松(cedar)叶油、丁香(clove)叶油、雪松木油、老鹳草(geranium)油、熏衣草(lavender)油、橙油、牛至(origanum)油、橙叶(petitgrain)油、白雪松油、广藿香(patchouli)油、橙花(neroili)油、玫瑰纯油(roseabsolute)及其组合。挥发性材料可从其中选择的固体香气材料的实例包括但不限于香兰素、乙香兰素、香豆素、吐纳麝香、西瓜酮(calone)、天芥菜属植物(heliotropene)、麝香二甲苯、雪松醇、麝香酮二苯甲酮、覆盆子酮、甲基萘基酮β、水杨酸苯基乙酯、肉味香精(veltol)、麦芽糖醇、枫内酯(maplelactone)、原丁香酚乙酸酯(proeugenolacetate)、合成橡苔(evernyl)及其组合。在挥发性材料从挥发性材料接触表面14转移至膜12的蒸气释放表面16时，据相信，挥发性材料呈选自液体、蒸气及其组合的形式。另外，据相信，挥发性材料至少部分地移动通过基本上在整个膜12中连通的互连孔的网状结构。挥发性材料的转移可在15℃至40℃、例如15或18℃至30或35℃的温度下且在环境大气压力下进行。膜12的挥发性材料转移速率可根据以下描述测定。由透明热塑性聚合物制成测试储集器，其内部容积足以含2毫升的模范(model)挥发性材料，诸如乙酸苄酯、二丙二醇、甲醚乙酸酯、柠檬烯或其他类似材料(本文中将使用乙酸苄酯)。储集器的内部尺寸由圆形直径界定，该圆形直径的敞开面的边缘大约为4厘米且深度不超过1厘米。敞开面用于测定挥发性材料转移速率。在测试储集器平放(其中敞开面面向上)的情况下，将约2毫升乙酸苄酯引入测试储集器中。在将乙酸苄酯引入测试储集器中的情况下，厚度为6至18密耳的微孔材料的薄片放置于测试储集器的敞开面/侧面上，以使得12.5cm2的微孔薄片的挥发性材料接触表面曝露于储集器内部。称测量试储集器，得到整个经装填的总成的初始重量。可使用非受限流动条件测量挥发性材料转移速率。对于非受限流动条件，含有乙酸苄酯且用微孔材料的薄片封闭的测试储集器随后竖直站立地放置于尺寸近似为5英尺[1.52米](高度)×5英尺[1.52米](宽度)×2英尺[0.61米](深度)的实验室化学通风橱中。在测试储集器竖直站立的情况下，乙酸苄酯与至少一部分微孔薄片的挥发性材料接触表面直接接触。向下拉通风橱的玻璃门，且调节通过通风橱的气流以使通风橱体积有八(8)次转变(或转换(turnover))/小时。除非另有指示，否则通风橱中的温度维持在25℃±5℃。通风橱内的湿度为环境湿度。测试储集器在通风橱中有规律地称量。经计算的乙酸苄酯的重量减轻与曝露于测试储集器内部的微孔薄片的经过时间及表面积组合用于测定微孔薄片的挥发性转移速率，以mg/(小时×cm2)为单位。可使用受限流动条件测量挥发性材料转移速率。对于受限流动条件，含有乙酸苄酯且用微孔材料的薄片封闭的测试储集器随后放置于尺寸近似为11英寸[0.28米](高度)×19英寸[0.48米](宽度)×11英寸[0.28米](深度)的hdpe封闭盒中。封闭容器的为11英寸[0.28米]×19英寸[0.48米]硬纸板薄片，包裹有管道胶带。经计算的乙酸苄酯的重量减轻与曝露于测试储集器内部的微孔薄片的经过时间及表面积组合用于测定微孔薄片的挥发性转移速率，以mg/(小时×cm2)为单位。在非受限流动条件下根据本发明的膜12的挥发性材料转移速率(将乙酸苄酯用作模范挥发性材料)可小于或等于0.7mg/(小时×cm2)、或小于或等于0.6mg/(小时×cm2)、或小于或等于0.55mg/(小时×cm2)、或小于或等于0.50mg/(小时×cm2)。膜12的挥发性材料转移速率可等于或大于0.02mg/(小时×cm2)、或等于或大于0.04mg/(小时×cm2)、或等于或大于0.30mg/(小时×cm2)、或等于或大于0.35mg/(小时×cm2)。膜12的挥发性材料转移速率可在这些上限数值与下限数值的任何组合之间的范围内。例如，膜12的挥发性材料转移速率可为0.04至0.6mg/(小时×cm2)、或0.2至0.6mg/(小时×cm2)、或0.30至0.55mg/(小时×cm2)，在各情况下包括所述数值。在受限流动条件下根据本发明的膜12的挥发性材料转移速率(将乙酸苄酯用作模范挥发性材料)可小于或等于0.1mg/(小时×cm2)、或小于或等于0.08mg/(小时×cm2)、或小于或等于0.06mg/(小时×cm2)、或小于或等于0.05mg/(小时×cm2)。膜12的挥发性材料转移速率可等于或大于0.02mg/(小时×cm2)、或等于或大于0.03mg/(小时×cm2)、或等于或大于0.04mg/(小时×cm2)、或等于或大于0.05mg/(小时×cm2)。膜的挥发性材料转移速率可在这些上限数值与下限数值的任何组合之间的范围内。例如，膜12的挥发性材料转移速率可为0.02至0.1mg/(小时×cm2)、或0.03至0.08mg/(小时×cm2)、或0.04至0.06mg/(小时×cm2)，在各情况下包括所述数值。蒸气释放表面16可大体上不含呈液体形式的挥发性材料。这通过以下程序(例如，使用渗液评级)来判定。每24小时一次至少14天，视觉上检验各装配件上的外部膜表面的液体积聚。渗液评级使用编号系统，其中“0”为无液体积聚；“1”为仅在基板上有液体积聚；“2”为在基板及固持器的金属垫圈上有液体积聚；且“3”为在基板、固持器的密封部分及底部金属边缘(lip)上有液体积聚。对随时间的所有评估取平均值以用于判定平均渗液评级。经处理的微孔膜的应用示于图1-3中的经处理的膜10可经配置以用于香气传递装置。香气传递装置可包括储集器中所含的有气味的挥发性材料(如先前所描述)。经处理的膜10的挥发性材料接触表面14(具有第一疏水性/疏油性材料18)可与呈液体或固体形式的挥发性材料接触。经处理的膜的蒸气释放表面16可不经涂布(图1)，可具有亲水性涂层20(图2)，或可具有第二疏水性/疏油性材料22(图3)。应了解，在其他实施方案中(图1-3中未图示)，经处理的膜10的挥发性材料接触表面14可未经处理，具有亲水性涂层20，或具有疏水性/疏油性材料18，而蒸气释放表面16具有疏水性/疏油性材料18。以此方式，经处理的膜10的一个侧面(挥发性材料接触表面14或蒸气释放表面16)可具有疏水性/疏油性材料18，而挥发性材料接触表面14及蒸气释放表面16中的另一者任选地未经处理，具有亲水性涂层20，或具有疏水性/疏油性材料18。香气传递装置可包括具有第一及第二表面的可移除式覆盖层。粘结层可插入于膜12的蒸气释放表面16与覆盖层的第二表面之间，以使得膜12及挥发性材料在覆盖层下方。可移除式顶盖可为剥离密封部分，其任选地包括拉片(tab)以有助于从膜12移除，由此曝露膜12以激活挥发性材料蒸发传递。覆盖层可包括选自由金属箔、聚合膜及其组合组成的组的至少一个层。例如，覆盖层可包括至少一个聚合膜，其已经印刷或涂布从而呈现出金属化或“箔状”。可使用任何已知金属箔，其限制条件为实现所需特性。适合的聚合膜可包括但不限于：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚(对苯二甲酸乙二酯)膜、聚酯膜、聚氨基甲酸酯膜、聚(酯/氨基甲酸酯)膜或聚(乙烯醇)膜。可使用任何适合的聚合膜，其限制条件为实现所需特性。覆盖层也可包括单独金属化聚合膜或与金属箔层、聚合膜层或两者组合。覆盖层可包括一个层或以任何组合多于一个层。粘结层可包括任何已知粘合剂，其限制条件为粘合剂提供足够的粘性以使装置保持密封直至由消费者激活，同时维持覆盖层的可移除性。在一特定实施方案中，粘结层可包括压敏粘合剂(“psa”)，诸如任何本领域中已知的psa材料。适合的psa材料可包括基于橡胶的粘合剂、嵌段共聚物粘合剂、基于聚异丁烯的粘合剂、基于丙烯酸类的粘合剂、基于有机硅的粘合剂、基于聚氨基甲酸酯的粘合剂、基于乙烯基的粘合剂及其混合物。随着挥发性材料接触表面14上的挥发性材料穿过经处理的膜10，香气传递装置的经处理的膜10可经配置以从经处理的膜的蒸气释放表面16释放有气味的蒸气。蒸气释放表面16可大体上不含挥发性液体。经处理的膜12可具有在关于以所需速率释放有气味的蒸气先前所述范围内的挥发性材料转移速率。经处理的膜10也可经配置以用于液-液分离或固-液分离。在一个实例中，经处理的膜10可用于油-水分离。在其他实例中，经处理的膜10可用于膜蒸馏或气体排放。制备经处理的微孔膜的方法可使用任何适合的方法制备如先前所描述的经处理的膜10。根据一个非限制性实施方案，可通过提供具有第一侧面14及第二侧面16的膜12制备经处理的膜10。膜12可由先前所描述的包括聚烯烃的热塑性有机聚合物制成。膜12可界定基本上在整个膜12中连通的互连孔的网状结构。膜12可包括先前所描述的在整个膜12中分布的粒状填料。诸如使用先前所描述的亲水性组合物，可任选地预处理膜12。使用任何方法可涂覆预处理，且在一个实施方案中，膜12浸渍于预处理中。在涂覆预处理之后且在涂覆任何其他材料之前可干燥经预处理的膜12。可将第一疏水性/疏油性材料18涂覆至膜12(经预处理或未经预处理)的第一侧面14及/或第二侧面16至少一部分上。第一疏水性/疏油性材料18可使用任何方法涂覆，且在一个实施方案中使用刮涂法仅涂覆至第一侧面14。在另一实例中，第一疏水性/疏油性材料18可通过将膜12浸渍于第一疏水性/疏油性材料18中来涂覆。可将亲水性涂层20涂覆至膜12(经预处理或未经预处理)的第一侧面14及/或第二侧面16至少一部分上。亲水性涂层20可使用任何方法涂覆，且在一个实例中使用刮涂法仅涂覆至第二侧面16。可将第二疏水性/疏油性材料22涂覆至膜12(经预处理或未经预处理)的第一侧面14及/或第二侧面16至少一部分上。第二疏水性/疏油性材料22可使用任何方法涂覆，且在一个实例中使用刮涂法仅涂覆至第二侧面14。在另一实例中，第二疏水性/疏油性材料22可通过将膜12浸渍于第二疏水性/疏油性材料22中来涂覆。第一疏水性/疏油性材料18可与第二疏水性/疏油性材料22相同或不同。展示以下实施例以呈现本发明的一般原理。本发明不应视为受限于所展示的具体实施例。除非另外指明，否则实施例中的所有份数及百分比均以重量计。实施例1-3经填充的微孔膜的制备经填充的微孔膜的组成示于下表2中。表21超高分子量聚乙烯(uhmwpe)，可购自celanesecorporation(irving,tx)2超高分子量聚乙烯(uhmwpe)，可购自celanesecorporation(irving,tx)3高密度聚乙烯(hdpe)，可购自totalpetrochemicalsusainc.(houston,tx)4沉淀二氧化硅，可购自ppgindustries,inc.(pittsburgh,pa)5金红石二氧化钛，可购自thechemourscompany(wilmington,de)6酚类抗氧化剂，可购自cytecsolvaygroup(woodlandpark,nj)7加工油，可购自ppclubricants(jonestown,pa)步骤1.混合物制备将表2中指定的干燥成分称入具有一个高强度切碎机型混合刀片的fm-130dlittleford犂片混合机。仅使用犂片预混合干燥成分15秒。仅用犂片操作，随后通过混合机顶端处的喷雾嘴通过手动泵在超过45-60秒内抽吸加工油。打开高强度切碎机刀片以及犂片，将混合物混合30秒，关闭混合机且向下刮混合机的内侧以确保所有成分均匀混合。再打开混合机且同时打开高强度切碎机及犂片，且将混合物额外混合30秒。所得混合物如步骤2中所描述挤压。步骤2.挤出、压延及萃取使用挤出系统，包括如下描述的进料、挤出及压延系统，将实施例1-3的混合物挤出且压延为最终薄片形式。重量进料系统(k-iron型号#k2mlt35d5)的重量减轻用于将各个混合物的各者进料至27mm双螺杆挤出机(型号#为leistritzmicro-27gg)中。挤出机机筒由八个温度区及薄片模头的经加热的转接器组成。挤出混合物进料口正好位于第一温度区之前。大气通风口位于第三温度区中。真空通风口位于第七温度区中。以90g/分钟的速率将混合物进料至挤出机。视需要还将额外加工油注入第一温度区，以实现挤出薄片中的所需油的总含量。从挤出机排出的挤出薄片(挤出物)中所含的油在本文中以“挤出物油重量百分比”提及。将来自机筒的挤出物排出至具有1.5毫米排放开口的15厘米宽的薄片模头中。挤出熔融温度为203-210℃且吞吐量为7.5千克/小时。使用具有一个夹持点及一个冷却辊的三辊垂直压延机组(three-rollverticalcalenderstack)来实现压延过程。各辊具有铬表面。辊尺寸为大约长度为41cm且直径为14cm。最高辊温度维持在135℃至140℃之间。中间辊温度维持在140℃至145℃之间。底部辊为冷却辊，其中温度维持在10-21℃之间。将挤出物压延为薄片形式，且通过底部水冷式辊上方，且卷起来。将切成宽度为至多25.4厘米且长度为305cm的薄片的样品卷起，且放置于罐中且曝露于热液体1,1,2-三氯乙烯中大约7-8小时以从薄片样品萃取油。然后，将经萃取的薄片风干且进行下文中所描述的测试方法。实施例4-7及比较实施例8-13经涂布的微孔膜的制备步骤1.制备涂布溶液亲水性涂层组合物2a：在4000ml烧杯中温和搅拌下将聚(2-乙基-2-噁唑啉)(20g，重均分子量(mw)为约50,000)分散于冷水(910g)中。将混合物搅拌4小时，随后添加17r2(10g，嵌段共聚物表面活性剂，可购自basf(ludwigshafen,germany))及2-丁氧基乙醇(60g)，其后将所得溶液搅拌额外30分钟。亲水性涂层组合物2b：使用通过电搅拌马达驱动的1英寸(2.54cm)桨叶式搅拌器，在300ml烧杯中温和搅拌下将325(4g，聚乙烯醇，可购自sekisuispecialtychemicalsamerica(dallas,tx))分散于冷水(96g)中。将混合物加热至190℉(87.8℃)且搅拌大约25分钟直至完全溶解。在搅拌下使所得溶液冷却至室温。疏水性/疏油性涂布组合物2c：在400ml烧杯中温和搅拌下将8112(15g，可购自daikinamerica,inc.(orangeburg,ny))分散于冷水(85g)中。步骤2.涂层程序在用任何涂布组合物处理之前将所有膜切为8.5×11英寸[0.22×0.28m]薄片。实施例4-7包含疏水性/疏油性组合物2c。在涂覆疏水性/疏油性组合物2c之前实施例5-7首先用亲水性组合物2a处理。实施例4-6用疏水性/疏油性组合物2c涂布于仅一个侧面上，而实施例7涂布于两个侧面上。针对实施例5-7，如表3中所指示，将亲水性组合物2a直接涂覆至部分1中制备的膜上。将8.5×11英寸[0.22×0.28m]薄片浸没于组合物2a中维持五分钟的时间段，其后移除薄片，且使过量溶液滴完。将经涂布的微孔材料夹在装配有垫圈以在干燥期间防止膜收缩的铝框上。框形膜随后在95℃下于烘箱中干燥15分钟。实施例4以及以上经处理的实施例5-7的膜随后用疏水性/疏油性组合物2c处理。针对实施例4，涂布表3中所指示的膜而不进行预先处理。针对实施例5-7，将疏水性/疏油性组合物涂覆至上文所描述的经事先处理的膜上。在各情况下，将8.5×11英寸[0.22×0.28m]薄片放置于干净的玻璃表面上且沿短侧粘贴。将组合物2c直接涂覆至微孔基板或者若需要用组合物2a处理的微孔基板上。在侧面a面朝上地将薄片放置于干净的玻璃表面上且使用胶带将薄片的顶角粘附至玻璃上之前，各基板已在天平上称皮重。放置一片透明的10密耳厚的聚酯11英寸(0.28m)×3英寸(0.08m)以与整个薄片的顶部边缘重叠且用胶带粘附至玻璃表面。来自diversifiedenterprises的绕线计量棒#3放置于靠近顶部边缘的聚酯上。使用一次式滴管将10至20ml量的涂层沉积为直接紧靠且接触计量棒的珠粒条带(大约1/4英寸(0.64cm)宽)。以大约恒定的速率将棒向下拉过薄片。所得湿润薄片从玻璃表面移除，立刻放置于事先称皮重的天平上称量，随后放置于强制空气烘箱中且在95℃下干燥2分钟。干燥薄片从烘箱移除，且仅针对实施例5在侧面b上重复同样的涂布程序。保持比较实施例未经涂布，或仅用亲水性涂层涂布。比较实施例11及比较实施例12两者均用如上文所描述的组合物2a处理。用其他亲水性溶液2b将比较实施例12涂布于侧面a上，其以与上文对组合物2c所描述的相同的方式涂覆。提供比较实施例13，其为与超疏水性组合物融合的pvdf膜。此材料以gvsp市售可得，可购自milliporesigma(billerica,ma)。部分3.膜的物理特性测试各膜、经处理的膜及比较性未经处理的膜由测试下文所描述的物理特性表征。格利孔隙率：此测试在干燥膜样品上进行。使用由gpi(格利精密仪器)(troy,ny)制造的型号4340的格利密度计测定孔隙率。所报导的孔隙率为气流通过样品的速率或其对气流通过样品的阻力的量度。量度的单位为“格利秒”，且表示使用4.88英寸水的压力差使100cc空气通过1平方英寸区域的以秒为单位的时间。较低数值等同于较小气流阻力(允许更多空气自由通过，例如更多孔)。使用手册model4340automaticdensometerandsmoothnesstesterinstructionmanual中所列出的程序完成测量。对于测量的基本原理也可参考文章中的tappi方法t460om-06-空气阻力。密度：上述实施例的密度通过测量4.5×5英寸(11.43cm×12.7cm)的从各样品切割的两个试样的平均重量除以那些试样的平均体积来测定。孔径：根据仪器随附的操作手册使用autoscan汞孔隙计(quantachromeinstruments(boyntonbeach,fl))通过压汞法测定微孔材料的孔的体积平均直径。通过孔隙计自动测定单次扫描的体积平均孔半径。在操作孔隙计中，在高压范围内(138千帕斯卡绝对压力至227兆帕斯卡绝对压力)进行扫描。若2％或更低的总侵入体积处于高压范围的低端(138至250千帕斯卡绝对压力)，则体积平均孔直径取为通过孔隙计测定的体积平均孔半径的两倍。否则，在低压范围内(7至165千帕斯卡绝对压力)进行另一扫描，且体积平均孔直径根据以下等式计算：d＝2[v1r1/w1+v2r2/w2]/[v1/w1+v2/w2]其中，d为体积平均孔直径；v1为在高压范围内侵入的汞的总体积；v2为在低压范围内侵入的汞的总体积；r1为由高压扫描测定的体积平均孔半径；r2为由低压扫描测定的体积平均孔半径；w1为进行高压扫描的样品的重量；且w2为进行低压扫描的样品的重量。接触角：使用1微升超纯水在可购自astproducts,inc.(billerica,ma)的vca2500xe视频接触角系统(videocontactanglesystem)上进行测量。在所有样品上，接触角在侧面a上测量。油评级：用aatcc测试方法118-2007进行测量。在侧面a与b不同的情况下，油评级在侧面a上进行测量。表38具有超疏水性表面的pvdf多孔膜，可购自milliporesigma(billerica,ma)。9durapelgvsp的报导的平均孔径为0.22微米。表3中的数据如根据上文所描述的程序测量。部分4.挥发性材料转移速率及渗液评级测试部分4a：测试设备的装配件用于膜的蒸发速率及性能测试的固持器装配件由以下组成：具有金属垫圈的前夹、后夹、测试储集器杯及四个螺杆。测试储集器杯由透明热塑性聚合物制成，其内部尺寸由圆形直径界定，该圆形直径的敞开面的边缘大约为4厘米，且深度不超过1厘米。敞开面用于测定挥发性材料转移速率。各固持器装配件的夹具有1.5英寸(3.8cm)直径的圆形开口以容纳测试储集器杯且提供开口以使受测试的膜曝露。在放入受测试的膜时，固持器装配件的后夹放置于软木环的顶端上。测试储集器杯放置于后夹中且如下文所述装入一定量的乙酸苄酯，以用于模拟香气组合物。在表4中，在指示“完全”测试时，将2ml乙酸苄酯放置于储集器中。“四分之一”测试指示将0.5ml乙酸苄酯放置于储集器中。大约2英寸(5.1cm)直径的圆片从膜薄片切出且直接放置于储集器杯的边缘上且与储集器杯的边缘接触，以使得12.5cm2的微孔薄片的表面(所关注的侧面)曝露于储集器的内部。在使用经涂布的微孔薄片时，使膜定向以使得侧面a曝露于储集器的内部，除实施例5b之外，其中侧面b曝露于储集器的内部。固持器的前夹谨慎地放置于整个装配件上，其中对准螺杆洞且因此以免干扰膜圆片。连接且拧紧螺杆以足以防止漏泄。金属垫圈形成密封部分。为各膜测试组装五个复制品。部分4b：挥发性材料转移速率测试称量各固持器装配件，得到整个经装填的装配件的初始重量。随后竖直放置装配件，以使得膜垂直定向且乙酸苄酯与至少一部分测试膜直接接触。竖直(经垂直定向)装配件放置于以下根据维持在25℃±5℃下的风流界定的环境中。环境内的湿度为环境湿度。最少维持14天每24小时一次称测量试储集器。在整个时段内经计算的乙酸苄酯的重量减轻与曝露于测试储集器内部的微孔薄片的经过时间及表面积组合用于测定微孔薄片的挥发性转移速率，以mg/(小时×cm2)为单位。针对表4中的整个装配件测定复制品的平均蒸发速率(mg/小时)。根据下列式，平均蒸发速率转换为挥发性材料转移速率：平均蒸发速率(mg/小时)/12.5cm2＝挥发性材料转移速率(mg/(小时×cm2))表4中报导的数值为在整个测试时间段内所有五个样品的平均值。气流条件在“非受限”条件下测试的实施例放置于尺寸近似为5英尺(1.52m)(高度)×5(1.52m)英尺(宽度)×2(0.61m)英尺(深度)的实验室化学通风橱中。向下拉通风橱的玻璃门，且调节通过通风橱的气流以使通风橱体积有八(8)次转变(或转换)/小时。在“受限”条件下测试的实施例放置于尺寸近似为11英寸(0.28m)(高度)×19英寸(0.48m)(宽度)×11英寸(0.28m)(深度)的hdpe封闭盒中。封闭容器的为11×19英寸(0.28×0.48m)硬纸板薄片，包裹有管道胶带。部分4c：渗液评级与挥发性材料转移速率测试并行，每24小时一次持续至少14天，视觉上检验各装配件上的外部膜表面的液体积聚。渗液评级使用编号系统，其中“0”为无液体积聚；“1”为仅在基板上有液体积聚；“2”为在基板及固持器的金属垫圈上有液体积聚；且“3”为在基板、固持器的密封部分及底部金属口上有液体积聚。对用于所有五个复制品随时间的所有评估取平均值以用于判定以下表4中报导的平均渗液评级。表410在14天时间段内，在受限条件下观察到重量无可测量变化，指示膜未作为蒸气可渗透膜操作。因此，渗液评级不相关。本发明进一步包括以下条项的主题。第1项：一种经处理的蒸气可渗透的微孔膜，其包含：包含第一侧面及与第一侧面相对的第二侧面的微孔膜，该膜包含含有聚烯烃的热塑性有机聚合物，该膜界定基本上在整个膜中连通的互连孔的网状结构；细碎的基本上水不溶性粒状填料，该粒状填料分布于整个膜中且按膜及粒状填料的总重量计，构成10至90重量％的膜；及在第一侧面的至少一部分上的第一疏水性/疏油性材料，其中按膜及粒状填料的总重量计，聚烯烃构成至少2重量％的膜，其中膜的平均孔径为至多0.2μm。第2项：如条项1的经处理的膜，其中第一疏水性/疏油性材料包含至少一个含氟烷基。第3项：如条项1或2的经处理的膜，其中第一疏水性/疏油性材料包含含有含氟烷基的共聚物。第4项：如条项1至3中任一项的经处理的膜，其中第一侧面的至少一部分展现基于aatcc测试方法118-2007，油评级为至少6。第5项：如条项1至4中任一项的经处理的膜，其中第一侧面的至少一部分展现水接触角为至少105°。第6项：如条项1至5中任一项的经处理的膜，其中粒状填料包含含有粒状二氧化硅的硅质颗粒。第7项：如条项1至6中任一项的经处理的膜，其中膜的密度在0.4g/cm3与1.0g/cm3之间。第8项：如条项1至7中任一项的经处理的膜，其进一步包含在第二侧面的至少一部分上的第二疏水性/疏油性材料。第9项：如条项1至8中任一项的经处理的膜，其进一步包含在第二侧面的至少一部分上的亲水性涂层。第10项：如条项9的经处理的膜，其中亲水性涂层包含以下中的一种或多种：聚噁唑啉、基于聚(乙二醇)-聚(丙二醇)-聚(乙二醇)的三嵌段共聚物、聚酰胺、氧化聚乙烯或其衍生物、聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸、聚乙二醇或其衍生物、聚环氧丙烷或其衍生物、聚(乙二醇)及聚环氧乙烷的共聚物、聚乙烯醇、纤维素或其衍生物、胶原蛋白、多肽、瓜尔胶、果胶、聚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酰胺、多醣、两性离子聚合物、聚两性电解质及聚乙烯亚胺。第11项：如条项1至10中任一项的经处理的膜，其中第一侧面或第二侧面包含挥发性材料接触表面，且第一侧面及第二侧面中的另一者包含蒸气释放表面，其中经处理的膜经配置以从香气传递装置的蒸气释放表面释放有气味的蒸气。第12项：一种制备经处理的蒸气可渗透的微孔膜的方法，该方法包括：提供包含第一侧面及与第一侧面相对的第二侧面的微孔膜，该膜包含含有聚烯烃的热塑性有机聚合物，该膜界定基本上在整个膜中连通的互连孔的网状结构，该膜具有在整个膜中分布的细碎的粒状填料；且将第一疏水性/疏油性材料涂覆于第一侧面的至少一部分上。第13项：如条项12的方法，该方法进一步包括在将第一疏水性/疏油性材料涂覆于第一侧面的至少一部分上之前，将第一亲水性涂层涂覆于第一侧面的至少一部分上。第14项：如条项13的方法，其中第一亲水性涂层包含以下中的一种或多种：聚噁唑啉、基于聚(乙二醇)-聚(丙二醇)-聚(乙二醇)的三嵌段共聚物、聚酰胺、氧化聚乙烯或其衍生物、聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸、聚乙二醇或其衍生物、聚环氧丙烷或其衍生物、聚(乙二醇)及聚环氧乙烷的共聚物、聚乙烯醇、纤维素或其衍生物、胶原蛋白、多肽、瓜尔胶、果胶、聚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酰胺、多醣、两性离子聚合物、聚两性电解质及聚乙烯亚胺。第15项：如条项13或14的方法，该方法进一步包括在将第一疏水性/疏油性材料涂覆于第一侧面的至少一部分上之前干燥包含第一亲水性涂层的膜。第16项：如条项12至15中任一项的方法，其中使用刮涂法将第一疏水性/疏油性材料涂覆于第一侧面的部分上。第17项：如条项12至16中任一项的方法，该方法进一步包括将第二亲水性涂层涂覆于膜的第二侧面的至少一部分上。第18项：如条项12至17中任一项的方法，该方法进一步包括将第二疏水性/疏油性材料涂覆于膜的第二侧面的至少一部分上。第19项：如条项12至18中任一项的方法，其中第一疏水性/疏油性材料包含至少一个含氟烷基。第20项：如条项12至19中任一项的方法，其中粒状填料包含含有粒状二氧化硅的硅质颗粒。第21项：如条项1至11中任一项的经处理的膜，其中第一疏水性/疏油性材料包含具有至少一个含氟烷基的烷氧基硅烷化合物。第22项：如条项12至20中任一项的方法，其中第一疏水性/疏油性材料包含含有含氟烷基的共聚物。第23项：如条项12至20或22中任一项的方法，其中第一侧面展现基于aatcc测试方法118-2007，油评级为至少6。第24项：如条项12至20、22或23中任一项的方法，其中第一侧面展现水接触角为至少105°。第25项：如条项12至20或22至24中任一项的方法，其中按膜及粒状填料的总重量计，粒状填料构成10至90重量％的膜。第26项：如条项12至20或22至25中任一项的方法，其中膜的密度在0.4g/cm3与1.0g/cm3之间。第27项：如条项17至20或22至26中任一项的方法，其中亲水性涂层包含以下中的一种或多种：聚噁唑啉、基于聚(乙二醇)-聚(丙二醇)-聚(乙二醇)的三嵌段共聚物、聚乙烯亚胺、聚酰胺、氧化聚乙烯或其衍生物、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙二醇衍生物、聚环氧丙烷或其衍生物、聚(乙二醇)及聚环氧乙烷的共聚物、聚乙烯醇、乙烯乙酸乙烯酯、纤维素或其衍生物、胶原蛋白、多肽、瓜尔胶、果胶、聚酰亚胺、多肽、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰胺、多醣、两性离子聚合物、聚两性电解质及聚乙烯亚胺。第28项：如条项12至20或22至27中任一项的方法，其中第一侧面包含挥发性材料接触表面且第二侧面包含蒸气释放表面，其中经处理的膜经配置以从香气传递装置的蒸气释放表面释放有气味的蒸气。第29项：如条项6至11或21中任一项的经处理的膜，其中粒状填料进一步包含碳酸钙。尽管上文已出于说明的目的描述本发明的特定实施方案，但将对本领域技术人员将显而易见的是，在不脱离随附权利要求中所定义的本发明的情况下，可进行本发明细节的大量变化。当前第1页12