领域
本发明涉及芯-壳微胶囊分散体，且特别地涉及所述分散体在阴离子表面活性剂存在下的稳定化。
发明背景
已知将包封的香料掺入消费品如家庭护理，个人护理和织物护理产品中。出于各种原因将香料进行包封。微胶囊可以将香料成分与外部悬浮介质(例如消费品基料)隔离并提供保护，在其中它们可能是不相容或不稳定的。它们还用于帮助将香料成分沉积到基材如皮肤，头发，织物或坚硬的家庭表面上。它们还可以作为控制香料时空释放的手段。
热固性树脂是香料组合物的常见包封介质。由氨基塑料树脂，聚脲树脂，聚氨酯树脂及其组合形成的芯-壳微胶囊当分散在水性悬浮介质中，甚至在包含表面活性剂的水性悬浮介质中时，通常相当抗渗漏。此外，当掺入到消费品如衣物洗涤剂或调理剂中时，它们提供由直接掺入到那些产品中的香料无法获得的香味有益性。
特别与透明或半透明的消费品如某些液体洗涤剂或洗发水相关，使用微胶囊的主要要求是微胶囊应很好地分散到产品中，并且不形成肉眼可见的聚集体。
避免微胶囊聚集的一种常见方式在于使用悬浮剂，因为微胶囊的布朗运动受到阻碍，并且两个微胶囊在悬浮介质中相遇并聚集的可能性显著降低。
然而，非悬浮液体洗涤剂(如众所周知的液体洗涤剂单位剂量产品形式，有时也被称为“小袋(pouches)”或“液芯片剂(liquid-tabs)”)特别易于出现这种相分离现象，而在其中掺入包封的香料组合物的那些透明或半透明的产品是特别成问题的。储存时，这些产品中可能会发生微胶囊聚集。这降低了产品的性能，引起处理上的问题和/或使产品的视觉外观对消费者没有吸引力，从而提供暗示其劣化的视觉提示。
仍然需要提供将包封的香料掺入到非悬浮液体洗涤剂，且特别是那些预期在单位剂量小袋形式中用作填充物的液体洗涤剂中的方法和组合物。
申请人令人惊奇地发现了一种新型的芯-壳微胶囊组合物，其可以掺入到非悬浮液体洗涤剂基料中，而基本上不形成可见的聚集体，该芯-壳微胶囊组合物的聚集稳定性通过包埋在微胶囊壳内的阳离子聚两性电解质(polyampholyte)得以改善。
发明概述
本发明在第一个方面提供了包封的香料组合物，其包含分散在水性分散介质中的至少一种带负电荷的氨基塑料芯-壳微胶囊，该芯-壳微胶囊的壳具有包埋在其中的阳离子聚两性电解质。
本发明还提供了上述的包封的香料组合物，其中所述至少一种分散的微胶囊具有约-25mv或更低，例如-25mv至-80mv；更具体地-35mv至-60mv的ζ电位。
在另一个方面，本发明提供了包含阴离子表面活性剂的非悬浮液体洗涤剂产品，其包含本文定义的包封的香料组合物和阴离子表面活性剂。
在另一个方面，提供了上述的液体洗涤剂产品，其被封装在水溶性或水可分散的薄膜内。
在另一个方面，提供了减少或消除包含阴离子表面活性剂的非悬浮液体洗涤剂产品且特别是单一剂量或小袋形式的液体洗涤剂产品中氨基塑料芯-壳微胶囊的聚集的方法，该方法包括将阳离子聚两性电解质包埋在所述芯-壳微胶囊的壳中的步骤。
在另一个方面，本发明提供了形成如上所定义的包封的香料组合物的方法，该方法包括下列步骤：
i)形成包含分散在水性分散介质中的至少一种氨基塑料芯-壳微胶囊的浆液；和
ii)向所述浆液中添加阳离子聚两性电解质，氨基-醛预缩合物和交联剂，添加条件为在所述至少一种氨基塑料芯-壳微胶囊周围形成氨基塑料树脂的交联基质，其中所述阳离子聚两性电解质包埋在所述基质中。
本发明的这些和其它方面和实施方案参照以下发明详述进一步加以描述。
发明详述
常规的氨基塑料芯-壳微胶囊如蜜胺-甲醛微胶囊带负电荷。这类微胶囊在ph7的磷酸二氢钾/磷酸氢二钠缓冲溶液中的具有7·10-4mol/l离子浓度的分散体典型地具有约-35mv至-80mv，更具体地-40mv至-70mv，更具体地-50mv至-60mv的ζ电位。
已知可以将这类微胶囊掺入到包含表面活性剂的介质如织物调理剂组合物中，而无任何肉眼可见的聚集迹象。
因此，申请人惊奇地观察到，当掺入到主要包含阴离子表面活性剂的非悬浮洗涤剂基料中时，带负电荷的氨基塑料芯-壳微胶囊的分散体显示出令人担心的出现肉眼可见的聚集迹象的趋势。申请人发现，这在通常以单位剂量，小装形式使用的那些洗涤剂基料中特别明显：这种趋势在典型地以这些形式使用的那些水澄清，透明或微雾化的非悬浮基质中特别明显。这种观察结果是令人惊讶的，因为熟练的配方设计师会期望带负电荷的芯-壳微胶囊和阴离子表面活性剂完全相容，并且带负电荷的微胶囊将容易地分散在这类富含阴离子表面活性剂的介质中。
申请人目前发现，通过将阳离子聚两性电解质包埋在这类带负电荷的芯-壳微胶囊的壳中，可以减少或消除这类意外的聚集现象。特别地，使用所述阳离子聚两性电解质，可以抑制芯-壳微胶囊在包含它们的包含阴离子表面活性剂的非悬浮性洗涤剂产品的存储过程中的聚集现象，例如絮凝或附聚。此外，包含改性的芯-壳微胶囊的包封的香料组合物的嗅觉性能不会受到不利影响，乃至可以通过在壳内掺入所述阳离子聚两性电解质得到改善。包埋的阳离子聚两性电解质可以增加带负电荷的芯-壳微胶囊在这类包含阴离子表面活性剂的介质中的分散体的相容性的观察结果对于本领域技术人员而言是特别令人惊奇和反直觉的。
如本文所用，术语“包埋的”或“包埋”在其涉及所述阳离子聚两性电解质时是指聚两性电解质至少部分地以物理形式被俘获在已经在形成的芯-壳微胶囊周围形成的交联的氨基塑料树脂的基质中。
申请人令人惊奇地发现，包埋的阳离子聚两性电解质有效地防止氨基塑料芯-壳微胶囊在上述的洗涤剂基料中的聚集。
此外，用阳离子沉积助剂的溶液常规处理氨基塑料芯-壳微胶囊浆液无法有效地改善观察到的聚集现象。
为了减少或消除肉眼可见的聚集迹象，在芯-壳微胶囊的形成中使用的包埋的阳离子聚两性电解质的水平并非特别重要，并且基于浆液的总重(即微胶囊和分散介质的重量)，其范围可以为0.01-5wt％。然而，为了减少对微胶囊的性能如泄漏稳定性的任何可能的负面影响，优选使用尽可能低水平的阳离子聚两性电解质，并且申请人发现即使当阳离子聚两性电解质的使用水平低至约0.5wt％时，仍可以消除或有效地减少聚集现象。
如本文所用，与洗涤剂基料有关的术语“非悬浮”是指洗涤剂基料当经受从0.01至0.1s-1增大的剪切速率时不显示任何粘度峰值和/或任何显著的粘度下降(例如大于5pa.s或大于10pa.s)，并且其中在25℃下在该剪切速率范围内的粘度值低于10pa.s，更具体地低于5pa.s，如在标准流变仪设备，例如thermohaakerheostress1(配备rheowin4.20.0004软件，装有恒温平板-平板p60til测量池)上所测定的。
上文使用的术语“絮凝”和“附聚”是本领域公认的术语。附聚是指微胶囊形成疏松的，可逆的聚集体的现象，所述聚集体能够通过施加物理作用(如摇动或混合)而重新分散。另一方面，絮凝是指形成不能通过施加物理作用(如摇动或混合)而重新分散的聚集体。
如上所述，本发明涉及将带负电荷的氨基塑料芯-壳微胶囊稳定分散到某些包含阴离子表面活性剂的洗涤剂基料(如以单位剂量，小装形式使用的那些)中的方法，该方法通过将阳离子聚两性电解质包埋到芯-壳微胶囊的壳中来提供。
在本发明范围内，带负电荷的氨基塑料微胶囊是这样的带有净负电荷的微胶囊，其可以通过以本身已知的方式测量其ζ电位来定量。本发明的芯-壳微胶囊在缓冲溶液中的ζ电位典型地为至少约-25mv，且更具体地至少约-30mv，且更具体地至少约-35mv。
如本领域技术人员所公知的，“ζ-电位”(ζ)是如通过特定的测量技术所测量的由溶液或悬浮液中的任何带电物体产生的表观静电势的量度。可以例如在“zetapotentialincolloidsciences”(robert.j.hunter；academicpress,london1981,1988)中找到关于ζ-电位的理论基础和实际相关性的详细讨论。物体的ζ-电位是在距物体表面一定距离处测量的，并且通常不等于且低于在表面本身处的静电势。然而，其值提供了所述物体与分散体中存在的其它物体如表面活性剂，聚电解质和表面建立静电相互作用的能力的适当的量度。在当前情况下，芯-壳微胶囊的ζ-电位通过激光衍射来测定。用于测定该参数的适合的仪器为得自malverninstrumentssarl的zetasizernanoz，其配备有malverncapillarycelldts10.70。在测定前，如下处理微胶囊悬浮液：过滤根据本发明的方法形成的微胶囊分散体，并且将微胶囊用蒸馏水洗涤5次，并且再次重新分散到蒸馏水中。将2g该分散体添加到8gph7的磷酸二氢钾/磷酸氢二钠缓冲溶液(相当于7·10-4mol/l的离子浓度)中。具有633nm波长的激光用于测定。
用于本发明的阳离子聚两性电解质为共聚物，其带有阳离子官能团或带有在其中将其用于本发明的条件下能够形成阳离子的官能团。所述阳离子聚两性电解质还可以包含阴离子官能团，或在其中将其用于本发明的条件下可以形成阴离子的官能团，条件是所述阳离子聚两性电解质在其中将其用于本发明的条件下带有净正电荷。
在一个实施方案中，本发明的阳离子聚两性电解质为两性共聚物，其带有一个或多个阳离子官能团，和/或在其中将其用于本发明的条件下能够形成阳离子的官能团；和阴离子官能团，和/或在其中将其用于本发明的条件下能够形成阴离子的官能团。所述阳离子聚两性电解质还可以包含非离子官能团。
所述官能团存在于形成共聚物的单体上，且如果不是固有地是阴离子的或阳离子的，则可以在聚合之后将其改性为这样。因此，阳离子官能团衍生自阳离子单体；形成阳离子的官能团衍生自包含可以以阳离子形式存在的官能团的单体；形成阴离子的官能团衍生自包含可以以阴离子形式存在的官能团的单体；且非离子官能团衍生自非离子单体。
在一个实施方案中，带有阳离子官能团的单体可以选自季铵化的氮官能团，例如季铵化的伯，仲和叔烷基和烯丙基胺，季铵化的吡啶，季铵化的咪唑，季铵化的吡咯烷，或季碱化的磷，三取代的硫等。特别地，这类阳离子单体优选选自季铵化丙烯酸二甲基氨基乙酯(adame)，季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(madame)，二烯丙基二甲基氯化铵，二甲基二烯丙基氯化铵(dadmac)，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(aptac)，甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(maptac)，甲基丙烯酰基氨基丙基月桂基-氯化二铵(methacryloylaminopropyllauryl-dimoniumchloride)和季铵化乙烯基吡啶。
在一个优选的实施方案中，所述阳离子单体选自dadmac和maptac。
在一个实施方案中，形成阳离子的官能团能够在限定的ph条件下形成阳离子。
在一个实施方案中，形成阳离子的官能团可以在ph为8或更低，7或更低，5或更低时形成阳离子。适合的形成阳离子的官能团包括但不限于带有可质子化胺的乙烯基，烯丙基，丙烯酸和甲基丙烯酸单体，如伯，仲胺和氧化胺；甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基烷基酯，乙烯基吡啶，乙烯基胺，烯丙基胺，乙烯基咪唑啉，乙烯基咪唑，氨基-官能化的烷氧基硅烷和聚乙烯亚胺大分子单体。
在一个实施方案中，形成阴离子的官能团能够在限定的ph条件下形成阴离子。
在一个实施方案中，形成阴离子的官能团可以在ph为4和更高，例如5或更高，或6或更高，或7或更高时形成阴离子。能够形成阴离子的官能团可以衍生自单体，其选自基于丙烯酸的单体，包括丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，马来酸和富马酸。基于丙烯酸的单体还可以为这些单体的水溶性盐；其中所述盐优选为碱金属，碱土金属的盐或铵盐。
还可以使用在较低ph下例如ph为3和更高，2和更高或1和更高时可以形成阴离子的强酸单体，例如具有硫酸或磷酸型官能团的单体，如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，乙烯基磺酸，乙烯基膦酸，烯丙基磺酸，烯丙基膦酸，苯乙烯磺酸。
在一个优选的实施方案中，阴离子单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。
非离子官能团可以衍生自非离子单体，其选自水溶性乙烯基单体，且更具体地丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，n-异丙基丙烯酰胺，n,n-二甲基丙烯酰胺，n-羟甲基丙烯酰胺，n-乙烯基甲酰胺，n-乙烯基乙酰胺，n-乙烯基吡啶和n-乙烯基吡咯烷酮。
在一个优选的实施方案中，非离子单体为丙烯酰胺。
在本发明的一个实施方案中，所述阳离子聚两性电解质包含1-99mol％的阳离子或形成阳离子的官能团；和1-99mol％的形成阴离子的官能团。
在一个更具体的实施方案中，所述阳离子聚两性电解质可以为三聚物，其包含1-99mol％的阳离子官能团或形成阳离子的官能团；1-99mol％的形成阴离子的官能团和0-50mol％的非离子官能团。
在本发明的一个实施方案中，所述阳离子聚两性电解质包含2-99mol％，仍然更具体地30-95mol％，且仍然更具体地60-90mol％的阳离子官能团或形成阳离子的官能团和1-98mol％，更具体地5-70mol％，仍然更具体地10-40mol％的形成阴离子的官能团；和0-50mol％，且更具体地0.1-5mol％的非离子官能团。
在本发明的一个实施方案中，所述阳离子官能团不依赖于ph。
在本发明的一个实施方案中，所述阳离子官能团为季铵基团。
在一个具体的实施方案中，所述阳离子聚两性电解质由包含季铵基团的阳离子单体和可以形成形成阴离子的官能团的单体，更具体地基于丙烯酸，甲基丙烯酸或其衍生物的单体形成。
在一个更具体的实施方案中，所述阳离子聚两性电解质为丙烯酸或甲基丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵(dadmac)，如聚季铵-22(cas注册号53694-17-0)的共聚物，或丙烯酸或甲基丙烯酸和甲基丙烯酰氨基丙基-三甲基氯化铵(maptac)的共聚物。
在一个仍然更具体的实施方案中，所述阳离子聚两性电解质为三聚物，其由丙烯酸单体，dadmac，聚季铵-39(cas注册号25136-75-8)或maptac单体和丙烯酰胺单体如聚季铵-53(cas注册号5384647-38-1)形成。
在一个实施方案中，丙烯酸/dadmac共聚物且更具体地所述三聚物是通过使1摩尔当量的丙烯酸单体与1-4摩尔当量的dadmac单体(例如merquat281)，更具体地1摩尔当量的丙烯酸单体与1-2.5摩尔当量的dadmac单体，且仍然更具体地1摩尔当量的丙烯酸单体与1-2摩尔当量的dadmac单体反应来形成的。
在一个实施方案中，丙烯酸/maptac共聚物且更具体地所述三聚物是通过使1-2摩尔当量的丙烯酸单体与4摩尔当量的maptac单体，更具体1摩尔当量的丙烯酸单体与4摩尔当量的maptac单体，且仍然更具体1.6摩尔当量的丙烯酸单体与4摩尔当量的maptac单体反应来形成的。
在本发明的一个实施方案中，共聚物具有至少100’000g/mol，且更具体地至少500’000g/mol的分子量。
可以使用本领域技术人员众所周知的聚合技术制备所述阳离子聚两性电解质。这些已知的聚合技术包括溶液聚合；凝胶聚合；沉淀聚合；反向乳液聚合；水性乳液聚合；悬浮聚合；和胶束聚合。
所述阳离子聚两性电解质可以通过至少一种交联剂交联，所述交联剂可以选自聚烯属不饱和单体(具有至少两个不饱和官能团如例如乙烯基，烯丙基和丙烯酸)和具有环氧官能团的化合物。例如，这类交联剂包括亚甲基双丙烯酰胺(mba)，三烯丙基胺和聚乙二醇二丙烯酸酯。或者，可以使用大分子引发剂(macroinitiators)如聚过氧化物，聚偶氮化合物和聚转移剂如聚硫醇聚合物。
所述阳离子聚两性电解质可以为交联聚合物(cross-polymer)。
如上所述，可以将本发明的包封的香料组合物掺入到某些包含阴离子表面活性剂的液体洗涤剂基料中，而没有芯-壳微胶囊的肉眼可见的聚集迹象的外观。
上述包封的香料组合物旨在分散在非悬浮洗涤剂基料中。
非悬浮洗涤剂基料可以为浓缩的洗涤剂基料且尤其是典型地以如下详细描述的单位剂量，小装形式使用的浓缩的洗涤剂基料。洗涤剂可以为透明的，混浊的或水澄清的液体洗涤剂。然而，也可以使用不透明或半透明的非悬浮基料。
在另一个实施方案中，可以将浆液分散在洗涤剂基料中，所述洗涤剂基料为洗发水，沐浴露，液体肥皂或挤出产品，例如挤出的肥皂产品。
适合的洗涤剂基料的实例可以在如下文献中找到：formulatingdetergentsandpersonalcareproducts：aguidetoproductdevelopment，lhotantai，isbn1-893997-10-3，aocspress出版。还有surfactantscienceseriesliquiddetergentsisbn0-8247-9391-9第67卷(marceldekkerinc)；以及如下专利文献，例如下列美国专利：5,929,022；5,916,862；5,731,278；5,470,507；5,466,802；5,460,752；和5,458,810。
本发明的包封的香料组合物将要分散在其中的洗涤剂基料包含阴离子表面活性剂，和任选的非离子表面活性剂，及其混合物。
典型的阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸钠，月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠，十三烷基(聚氧乙烯)醚硫酸钠(sodiumtridecethsulfate)，月桂基硫酸铵，月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸铵，月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钾，直链烷基苯磺酸盐，十三烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，二甲苯磺酸钠，单乙醇胺月桂基硫酸盐，单乙醇胺月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸盐，三乙醇胺月桂基硫酸盐，三乙醇胺月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸盐，月桂基肌氨酸，椰油基肌氨酸，月桂基肌氨酸钠，月桂酰基肌氨酸钠，三乙胺月桂基硫酸盐，三乙胺月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸盐，二乙醇胺月桂基硫酸盐，二乙醇胺月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸盐，月桂酸单甘油酯硫酸钠(lauricmonoglyceridesodiumsulfate)，椰油基硫酸铵，月桂酰基硫酸铵，椰油基硫酸钠，月桂酰基硫酸钠，椰油基羟乙基磺酸钠，椰油基硫酸钾，月桂基硫酸钾，单乙醇胺椰油基硫酸盐，单乙醇胺月桂基硫酸盐，三乙醇胺月桂基硫酸盐，c5-c17酰基-n-(c1-c4烷基)葡糖胺硫酸盐，c5-c17酰基-n-(c1-c4羟烷基)葡糖胺硫酸盐，羟乙基-2-癸基醚硫酸钠，甲基-2-羟基癸基醚硫酸钠，羟乙基-2-十二烷基醚硫酸钠，单乙氧基化月桂基烷基硫酸钠，c12-c18烷基磺酸盐，乙氧基化或天然直链和支链c12-c18醇硫酸盐，乙氧基化或天然直链和支链c12-c18醇硫酸盐及其混合物。上述阴离子表面活性剂也可以以其未中和的酸形式使用。可被视为用于本发明的芯-壳微胶囊的适合的分散介质的液体洗涤剂中阴离子表面活性剂的水平为约1wt％至约40wt％，更具体地约5wt％至约35wt％。
在非悬浮洗涤剂基料中，尤其是本发明上下文中相关的基料中，阴离子表面活性剂的水平典型地为约5wt％至约15wt％。
典型的非离子表面活性剂包括具有约1-12个环氧乙烷单元的c6-c24烷基乙氧基化物。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的，伯或仲的，其通常包含约6至约22个碳原子。非离子表面活性剂的其它实例包括脂肪酸与葡糖胺如c12-c16烷基n-甲基葡糖酰胺的缩合产物，和/或脂肪酸与乙氧基化胺的缩合产物；c10-c20烷基一-或二-烷醇酰胺，其中烷氧基具有1-3个碳原子，c10-c20烷基一-或二-烷醇酰胺(di-alknolamide)，具有在烷基部分与烷醇酰胺之间的具有2-20个烯化氧基团的居间聚氧化烯部分；烷基酰氨基丙基二甲胺；脂肪酸烷基酯如与油酸，肉豆蔻酸，硬脂酸，棕榈酸等形成的山梨醇酯，也已知为商品名吐温(tween)如吐温20，吐温40和吐温60；烷基聚葡糖苷(alkylpolyglycosides)，包括例如c8-c10烷基聚葡糖苷，c12-c16烷基聚葡糖苷，c5戊基。其它非离子表面活性剂包括基于甘油的表面活性剂，如脂肪酸聚甘油酯如辛酸六甘油酯，癸酸四甘油酯，蓖麻油酸六甘油酯和椰油酸四甘油酯等及其混合物。上文中用于基于非离子型糖的表面活性剂的术语“烷基”是指具有3-21个碳原子的饱和直链烷基残基，包括己基，辛基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基和十八烷基。
用于洗涤剂基料的非离子表面活性剂的水平相对于洗涤剂基料总重为约0wt％至约40wt％，更具体地约10wt％至约35wt％。
在一些情况中，洗涤剂基料还可以包含阳离子，产生阳离子的(cationogenic)，两性离子和/或两性洗涤剂。
将本文所述的包封的香料组合物掺入到以单位剂量，小装形式应用的洗涤剂中代表了本发明的一个具体的实施方案。
单位剂量，小装形式在本领域中是众所周知的(参见例如us6,815,410)。小装形式典型地包含被水溶性或水可分散的薄膜包围的液体洗涤剂基料。由于这些液体洗涤剂组合物包含在水溶性或可分散的薄膜中，因此它们的特征在于高水平的表面活性剂和非常低的水浓度。申请人观察到聚集现象对于常规氨基塑料芯-壳微胶囊特别明显。
优选的水溶性或水可分散的薄膜由基于聚乙烯醇的聚合物和共聚物以及热塑性淀粉衍生物组成，其中最经常使用基于聚乙烯醇的聚合物。可以容纳在水溶性小袋中的液体洗涤剂组合物典型地可以包含水，溶剂，漂白剂，酶，酶稳定体系，螯合剂，表面活性剂，中和剂，助洗剂，填充剂，抗再沉积或土壤分散聚合物，织物护理或增强聚合物，染料转移抑制剂，絮凝、解絮凝和增稠剂，织物柔软剂；及其混合物。这样的组合物包含优选低于0.2％的硼酸根离子，但是优选基本上不含硼酸根或过硼酸根。
洗涤剂基料还可以包含固体和气体，它们或者为溶解形式，或者为颗粒(对于固体)或气泡(对于气体)形式。
以单位剂量，小装形式使用的洗涤剂基料中的水含量应使形成小袋的水溶性或水可分散的聚合物不会与洗涤剂基料接触而溶解或分散。洗涤剂基料中的水含量低于洗涤剂基料的50％重量，更具体地低于20％重量，仍然更具体地低于10％重量，且甚至可以低至约5％重量。
可用于洗涤剂基料中的中和剂优选自碱性有机化合物如胺，例如单乙醇胺，三乙醇胺，有机路易斯碱及其混合物，但也可以使用无机碱如氢氧化钠，氢氧化钾和氢氧化铵。洗涤剂中的中和剂的水平典型地为洗涤剂的5-15％重量，不过，也可以使用更低或更高的水平。
优选的溶剂是那些不溶解或分散用于形成小袋的聚合物的溶剂。这些溶剂可以具有低极性或高极性。低极性溶剂典型地包括直链和/或支链链烷烃。高极性，水溶性或部分可溶性或与水混溶的溶剂典型地包括醇如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇；二醇如1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，甘油，山梨醇，2-氨基-2-乙基丙醇，醚，聚醚，短链二，三-n-取代的烷基胺，短链烷基酰胺，短链烷基羧酸低级烷基酯，酮如短链烷基酮，包括丙酮。液体组合物可包含10％-70％重量的具有分子量高于70g/mol的水溶性溶剂。
用于小装的典型液体洗涤剂基料可以包含，例如10wt％的去离子水，20wt％的丙二醇，18.5wt％的甘油，16.47wt％的月桂基醚硫酸钠(例如
包封的香料组合物可以掺入到洗涤剂组合物中的水平是常规的，并且可以根据掺入了包封的香料组合物的特定洗涤剂基料的不同而变化。例如，可以以约0.005wt％至约50wt％，仍然更具体地约0.01wt％至约20wt％，且仍然更具体地约0.1wt％至约5wt％的量使用包封的香料组合物，以该组合物的总重为基准。
包封的香料组合物的芯-壳微胶囊可以通过常规的成壳材料的缩聚反应形成。适合的成壳材料是本领域众所周知的。特别有用的成壳材料是本领域已知的任何氨基-醛预缩合物。氨基-醛预缩合物可以是反应产物，如至少一种胺和至少一种醛的聚合物或共聚物，所述至少一种胺例如为脲，硫脲，烷基脲，6-取代的-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪如苯代三聚氰胺(benzoguanamine)或甘脲，和蜜胺；所述至少一种醛例如为甲醛，乙醛，乙二醛或戊二醛。适合的氨基-醛预缩合物包括但不限于部分甲基化的单-和多-羟甲基-1,3,5-三氨基-2,4,6-三嗪预缩合物如以商标cymel(excytectechnologycorp.)或luracoll(exbasf)商购的那些，和/或单-和多羟烷基-苯代三聚氰胺预缩合物，和/或单-和多羟烷基-甘脲(glycouril)预缩合物。这些羟烷基化的多胺可以以部分烷基化的形式提供，其通过添加通常具有1-6个亚甲基单元的短链醇获得。
在微胶囊形成过程中，通常采用胶体稳定剂来稳定微胶囊形成过程中的油-水界面。稳定剂以几种方式起作用：它确保形成稳定的水包油型乳液，从而使成壳材料例如预缩合物和交联剂迁移至油-水界面；并且它基本上是作为模板起作用的，在模板周围可以发生缩聚和交联反应，从而形成包封的交联的氨基塑料树脂壳。胶体稳定剂还可以防止形成的微胶囊附聚。
在微胶囊形成时，一些胶体稳定剂将被从微胶囊中洗出，但是一些胶体稳定剂将保留在包封壳内并成为壳的一部分。
适合的胶体稳定剂的具体实例包括带有磺酸盐基团的丙烯酸共聚物，例如以商标lupasol(exbasf)商购的那些，如lupasolpa140或lupasolvfr；丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物，丙烯酸烷基酯和n-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，如以商标luviskol(例如luviskolk15，k30或k90，exbasf)商购的那些；聚羧酸钠(expolyscienceinc.)或聚(苯乙烯磺酸)钠(expolyscienceinc.)；乙烯基和甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物(例如agrimertmvematman，exisp)，和乙烯，异丁烯或苯乙烯-马来酸酐共聚物(例如zemactm)。因此，优选的稳定剂为阴离子聚电解质。
在一个优选的实施方案中，蜜胺-甲醛预缩合物用于芯-壳微胶囊的形成。蜜胺-甲醛预缩合物通过蜜胺与甲醛反应形成羟甲基化蜜胺而形成。羟甲基化的蜜胺也可以用甲醇处理以形成甲氧基甲基化的羟甲基蜜胺，其也可以在芯-壳微胶囊形成过程中用作预缩合物。
在一个优选的实施方案中，二胺交联剂用于在芯-壳微胶囊形成过程中使蜜胺-甲醛预缩合物交联。可用于本发明的二胺的具体实例包括但不限于脲，苯代三聚氰胺，苯代胍(benzoguanidine)，聚[n-(2,2-二甲氧基-1-羟基)]聚胺，包括二-[n-(2,2-二甲氧基-1-羟基)]脲，二[n-(2,2-二甲氧基-1-羟基)]苯代三聚氰胺和二[n-(2,2-二甲氧基-1-羟基)]苯代胍。
特别适合的二胺交联剂为脲。
在微胶囊形成过程中将所述阳离子聚两性电解质包埋在芯-壳微胶囊的壳中。
更具体地，将所述阳离子聚两性电解质包埋在沉积在预先形成的氨基塑料芯-壳微胶囊上的交联的氨基塑料树脂的至少一层中。
仍然更特别地，所述芯-壳微胶囊的壳在一系列连续步骤中建立，其中在第一步中，使第一部分的包含氨基-醛预缩合物和交联剂的成壳材料在芯材料的液滴周围缩聚以形成分散在水性分散介质中的芯-壳微胶囊的浆液；并且在随后的步骤中，将所述阳离子聚两性电解质和随后部分的包含氨基-醛预缩合物和交联剂的成壳材料添加到浆液中，并在芯-壳微胶囊周围缩聚以在所述芯-壳微胶囊的周围形成蜜胺-甲醛树脂的交联基质，其中所述阳离子聚两性电解质包埋在所述基质中。
在一个更具体的实施方案中，在所述随后的步骤中，可以将所述阳离子聚两性电解质和随后部分的成壳材料同时或依次添加到芯-壳微胶囊的浆液中，条件是所述阳离子聚两性电解质与随后部分的成壳材料混合，然后其在芯-壳微胶囊周围缩聚。
因此，在本发明的一个具体的实施方案中，提供了一种形成包封的香料组合物的方法，所述包封的香料组合物包含分散在分散介质中的至少一种氨基塑料芯-壳微胶囊，该方法包括下列步骤：
i)将至少一种包含香料的液滴包封在包含交联的氨基塑料树脂的壳中以形成包含至少一种氨基塑料芯-壳微胶囊的分散体的浆液；和
ii)向所述浆液中同时或依次添加所述阳离子聚两性电解质，氨基-醛预缩合物和交联剂，添加条件为其中所述预缩合物和交联剂反应以在芯-壳微胶囊周围形成基质交联的氨基塑料树脂，所述阳离子聚两性电解质包埋在所述基质中。
在本发明的一个更具体的实施方案中，提供了一种形成包封的香料组合物的方法，所述包封的香料组合物包含分散在分散介质中的至少一种氨基塑料芯-壳微胶囊，该方法包括下列步骤：
i)在约35℃的温度和约4.5的ph下，将聚合物稳定剂，包含香料的油，氨基-醛预缩合物(例如蜜胺-甲醛预缩合物)和交联剂(例如二胺交联剂)在水中和适度剪切下一起混合；
ii)乳化混合物以得到期望的平均液滴大小范围和液滴大小分布；
iii)在约3h期限内将温度升至高于约80℃以在液滴周围形成交联的氨基塑料树脂，由此形成芯-壳微胶囊的浆液；
iv)在约4.5的ph下，依次或同时添加阳离子聚两性电解质，氨基-醛预缩合物(例如蜜胺-甲醛预缩合物)和交联剂(例如二胺交联剂)，并且在约2h期限内保持温度高于约80℃，在芯-壳微胶囊周围形成交联的氨基塑料树脂的基质，所述阳离子聚两性电解质包埋在所述基质中；和
v)冷却得到的浆液。
在根据步骤ii)形成乳液时，本领域技术人员可以选择适合的搅拌速度和混合器的几何形状以获得期望的平均液滴大小和液滴大小分布。
在进行步骤iv)中，如果在添加氨基-醛预缩合物和交联剂之前将所述阳离子聚两性电解质添加至浆液中，则是优选的。
如果期望，则可以将甲醛清除剂添加到步骤v)的浆液中。
也可以在冷却步骤之前将甲醛清除剂添加到浆液中，在这种情况下，如果在冷却之前使甲醛清除剂反应最多约20分钟，则是优选的。典型的甲醛清除剂包含能够在水性介质中结合游离甲醛的化合物，例如亚硫酸钠，蜜胺，甘氨酸和甲肼(carbohydrazine)。
通过上述方法，能够将聚集物稳定量的阳离子聚两性电解质掺入到氨基塑料芯-壳微胶囊中。更特别地，基于芯-壳微胶囊浆液的总重，使用仅仅约0.2wt％至约1wt％的阳离子聚两性电解质就可以提供聚集物稳定作用。
本领域技术人员将意识到仅使用低水平的阳离子聚两性电解质的可取性，因为氨基-醛树脂，且特别是蜜胺-甲醛树脂是特别有效的包封介质，并且过量的异物掺入到树脂壳中可能影响微胶囊的包封效率以及它们对香料从包封的芯渗漏的稳定性。
芯-壳微胶囊的浆液可包含分散在水相中的大于39wt％的芯-壳微胶囊，优选大于40wt％且至多42wt％或更高，以浆液的总重为基准。
在一个实施方案中，浆液中微胶囊的水平为42wt％，其中该水平基于微胶囊化过程中所用的含香料的油和成壳材料的总量计算。至少出于经济方面的考虑，包含低于约39wt％的浆液是较不期望的。
可以在搅拌下将悬浮剂添加到浆液中以确保微胶囊稳定地悬浮在浆液中并且不会通过乳化或沉降而相分离。典型地，水胶体用于改善浆液的胶体稳定性，以防止凝结，沉降和乳化。
术语“水胶体”是指具有阴离子，阳离子，两性离子或非离子特性的一大类水溶性或水可分散的聚合物。用于本发明的有用的水胶体包括：聚碳水化合物，如淀粉，改性淀粉，糊精，麦芽糊精和纤维素衍生物，以及它们的季铵化形式；天然树胶，如藻酸酯，角叉菜胶，黄原胶，琼脂，果胶，果胶酸，以及天然树胶如阿拉伯树胶，黄蓍树胶和刺梧桐胶，瓜尔胶和季铵化瓜尔胶；明胶，蛋白水解物及其季铵化形式；合成聚合物和共聚物，如聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯基酯)，聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯基酯)，聚((甲基)丙烯酸)，聚(马来酸)，聚(烷基(甲基)丙烯酸酯-共-(甲基)丙烯酸)，聚(丙烯酸-共-马来酸)共聚物，聚(环氧烷)，聚(乙烯基甲基醚)，聚(乙烯基醚-共-马来酸酐)等，以及聚-(乙烯亚胺)，聚((甲基)丙烯酰胺)，聚(环氧烷-共-二甲基硅氧烷)，聚(氨基二甲基硅氧烷)等，以及它们的季铵化形式。
优选地，使用carbopoletd2561，即一种轻度交联的聚丙烯酸聚合物。
优选地，将悬浮剂以足够的量添加到浆液中，以便在25℃和20s-1的剪切速率下获得范围在100mpa.s至3500mpa.s，更优选250mpa.s至2500mpa.s的最终粘度。
尽管上文描述的芯-壳微胶囊被用于包封香料组合物，但是技术人员将理解，其它材料也可以形成芯材料。实际上，芯材料可以是提供有益性如功能有益性或感觉有益性的任何疏水性，水不溶性或微溶性材料。例如，芯材料可以为酶，漂白剂，杀生物剂，增白剂，恶臭抵消剂，美容剂等。
当分散在本文所述类型的包含阴离子表面活性剂的洗涤剂基料中时，所述阳离子聚两性电解质用于稳定芯-壳微胶囊。
可以在香料类文献例如“perfume&flavorchemicals”，s.arctander(alluredpublishing，1994)以及该著作的更新版本(其通过引用并入本文)中找到可以根据本发明包封的香料成分的综合清单。本发明的包封的香料优选包含选自以下的香料成分：阿道克醛(2,6,10-三甲基十一碳-9-烯醛)；乙酸邻叔丁基环己酯(乙酸2-(叔丁基)环己酯)；c10癸醛(癸醛)；c11醛moa(2-甲基癸醛)；c11十一碳烯醛(十一碳-10-烯醛)；c110十一醛(十一醛)；c12月桂醛(十二醛)；c12醛mnapure(2-甲基十一醛)；异c11醛((e)-十一碳-9-烯醛)；红桔醛((e)-十二碳-2-烯醛)；格蓬酯(2-(3-甲基丁氧基)乙酸丙-2-烯基酯)；环己基丙酸烯丙酯(3-环己基丙酸丙-2-烯基酯)；庚酸烯丙酯(庚酸丙-2-烯基酯)；ambercore(1-((2-(叔丁基)环己基)氧基)丁-2-醇)；ambermax(1,3,4,5,6,7-六氢-β,1,1,5,5-五甲基-2h-2,4a-亚甲基萘-8-乙醇)；水杨酸戊酯(2-羟基苯甲酸戊酯)；阿弗曼酯(甲酸1-(3,3-二甲基环己基)乙酯)；belambre((1r,2s,4r)-2'-异丙基-1,7,7-三甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,3]二噁烷])；bigaryl(8-(仲丁基)-5,6,7,8-四氢喹啉)；boisambreneforte((乙氧基甲氧基)环十二烷)；伯斯利((1s,2r,5r)-2-乙氧基-2,6,6-三甲基-9-亚甲基二环[3.3.1]壬烷)；乙酸龙脑酯(乙酸(2s,4s)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基酯)；丁酰乳酸丁酯(丁酸1-丁氧基-1-氧代丙-2-基酯)；对丁基环己基乙酸酯(乙酸4-(叔丁基)环己酯)；石竹烯((z)-4,11,11-三甲基-8-亚甲基二环[7.2.0]十一碳-4-烯)；开司米酮(1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6,7-四氢-1h-茚-4(5h)-酮)；cassyrane(5-叔丁基-2-甲基-5-丙基-2h-呋喃)；柠檬醛(citral)((e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛)；柠檬醛柠檬醛n((e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛)；柠檬醛二乙缩醛r((z)-1,1-二乙氧基-3,7-二甲基辛-2,6-二烯)；香茅醛(3,7-二甲基辛-6-烯醛)；香茅醇(3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇)；乙酸香茅酯(乙酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯)；甲酸香茅酯(甲酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯)；香茅腈(3,7-二甲基辛-6-烯腈)；丙酸香茅酯(丙酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯)；爽腈(十二腈)；花冠醇(4-环己基-2-甲基丁-2-醇)；天籁麝香((z)-3-甲基环十四碳-5-烯酮)；兔耳草醛(3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛)；环格蓬酯(2-(环己基氧基)乙酸烯丙酯)；水杨酸环己酯(2-羟基苯甲酸环己酯)；cyclomyral(8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-甲醛)；突厥烯酮((e)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮)；甲位突厥酮((e)-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮)；丁位突厥酮(1-(2,6,6-三甲基-1-环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮)；癸烯醛-4-反式((e)-癸-4-烯醛)；2-戊基环戊酮(2-戊基环己酮)；二氢茴香脑(1-甲氧基-4-丙基苯)；二氢茉莉酮(3-甲基-2-戊基环戊-2-烯酮)；二甲基苄基甲醇(2-甲基-1-苯基丙-2-醇)；二甲基苄基甲基乙酸酯(乙酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯)；二甲基苄基甲基丁酸酯(丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯)；二甲基辛烯酮(4,7-二甲基辛-6-烯-3-酮)；二甲基庚醇(2,6-二甲基庚-2-醇)；dipentene(1-甲基-4-(丙-1-烯-2-基)环己-1-烯)；道比卡尔((e)-4-((3as,7as)-六氢-1h-4,7-亚甲基茚-5(6h)-亚基)丁醛)；黑檀醇((e)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-4-烯-2-醇)；己酸乙酯(己酸乙酯)；辛酸乙酯(辛酸乙酯)；乙基芳樟醇((e)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇)；乙基芳樟基乙酸酯(乙酸(z)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-基酯)；庚酸乙酯(庚酸乙酯)；藏红花酸乙酯(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-甲酸乙酯)；桉叶素((1s,4s)-1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷)；乙酸葑酯(乙酸(2s)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基酯)；葑醇((1s,2r,4r)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇)；吐纳麝香(1-(3,5,5,6,8,8-六甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-基)乙酮)；清风醛(3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛)；花青醛(3-(3-异丙基苯基)丁醛)；丙酸三环癸烯醛(丙酸(3ar,6s,7as)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1h-4,7-亚甲基茚-6-基酯)；弗罗派(2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二噁烷)；鲜薄荷酮(2-(仲丁基)环己酮)；果糖酯((3as,4s,7r,7as)-八氢-1h-4,7-亚甲基茚-3a-甲酸乙酯)；果腈(2-甲基癸腈)；格蓬酮(1-(5,5-二甲基环己-1-烯-1-基)戊-4-烯-1-酮)；茴香酯(2-甲基丙酸(3ar,6s,7as)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1h-4,7-亚甲基茚-6-基酯)；香叶醇((e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇)；合成乙酸香叶酯(乙酸(e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯)；异丁酸香叶酯(2-甲基丙酸(e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯)；奇华酮(2-乙基-6,6-二甲基环己-2-烯甲酸乙酯)；环十五烯内酯((e)-氧杂环十六碳-12-烯-2-酮)；二氢茉莉酮酸甲酯(3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸甲酯)；香波酯((2s)-3-异丙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸乙酯)；丁酸顺式-3-己烯基酯(丁酸(z)-己-3-烯-1-基酯)；己基肉桂醛((e)-2-亚苄基辛醛)；异丁酸己酯(2-甲基-丙酸己酯)；水杨酸己酯(2-羟基苯甲酸己酯)；indoflor(4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d][1,3]二噁英)；乙位紫罗兰酮((e)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮)；甲位紫罗兰酮((e)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮)；甲位鸢尾酮((e)-4-(2,5,6,6-四甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮)；龙涎酮(1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙酮)；isocyclocitral(2,4,6-三甲基环己-3-烯甲醛)；乙酸异壬酯(乙酸3,5,5-三甲基己酯)；甲基-2-丁酸异丙酯(2-甲基丁酸异丙酯)；异甲基紫罗兰酮70((e)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮)；乙酸三环癸烯基酯(乙酸(3ar,6s,7as)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1h-4,7-亚甲基茚-6-基酯)；顺式茉莉酮((z)-3-甲基-2-(戊-2-烯-1-基)环戊-2-烯酮)；卡拉花醛(5-(仲丁基)-2-(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-5-甲基-1,3-二噁烷)；高芳烯((z)-3,4,5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮)；叶醇缩醛((z)-1-(1-乙氧基乙氧基)己-3-烯)；柠檬腈((2e,6z)-3,7-二甲基壬-2,6-二烯腈)；绿花芬((z)-己-3-烯-1-基甲基碳酸酯)；铃兰醛(3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙醛)；芳樟醇(3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇)；乙酸芳樟酯(乙酸3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基酯)；异丁酸麦芽酚酯(2-甲基丙酸2-甲基-4-氧代-4h-吡喃-3-基酯)；母菊酯(2-甲基戊酸乙酯)；甜瓜醛(2,6-二甲基庚-5-烯醛)；薄荷醇(2-异丙基-5-甲基环己醇)；薄荷酮(2-异丙基-5-甲基环己酮)；甲基柏木基酮(1-((1s,8as)-1,4,4,6-四甲基-2,3,3a,4,5,8-六氢-1h-5,8a-亚甲基甘菊环-7-基)乙酮)；甲基壬基酮(十一烷-2-酮)；甲基辛炔碳酸酯(壬-2-炔酸甲酯)；圆柚甲烷(6,6-二甲氧基-2,5,5-三甲基己-2-烯)；柑青醛(4-(4-甲基戊-3-烯-1-基)环己-3-烯甲醛)；仙酒酮(2-(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)环戊酮)；新香柠檬酯(乙酸2-甲基-6-亚甲基辛-7-烯-2-基酯)；新福力酯((e)-壬-2-烯酸甲酯)；nerolidyle(乙酸(z)-3,7,11-三甲基十二碳-1,6,10-三烯-3-基酯)；乙酸橙花酯hc(乙酸(z)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯)；诺纳多(6,8-二甲基壬-2-醇)；壬烯醛-6-顺式((z)-壬-6-烯醛)；nympheal(3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛)；鸢尾酮(4-(叔戊基)环己酮)；水果酰胺(2-乙基-n-甲基-n-(间甲苯基)丁酰胺)；香叶吡喃(2-甲基-4-亚甲基-6-苯基四氢-2h-吡喃)；牡丹腈(2-亚环己基-2-苯基乙腈)；petalia(2-亚环己基-2-(邻甲苯基)乙腈)；新玫瑰酯(丙酸2,2-二甲基-2-苯基乙酯)；甲基柑青醛b(1-甲基-4-(4-甲基戊-3-烯-1-基)环己-3-烯甲醛)；吡拉龙(6-(仲丁基)喹啉)；白檀醇((e)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-醇)；覆盆子酮(n112)(4-(4-羟基苯基)丁-2-酮)；rhubafurane(2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮)；结晶玫瑰(乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯)；9-癸烯醇(癸-9-烯-1-醇)；rosyfolia((1-甲基-2-(5-甲基己-4-烯-2-基)环丙基)-甲醇)；芳香玫瑰醚(4-甲基-2-苯基-3,6-二氢-2h-吡喃)；serenolide(2-(1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基)-2-甲基丙基环丙烷甲酸酯)；银醛(2-甲基-3-[4-(2-甲基丙基)苯基]丙醛)；螺环格蓬酮(1-(螺[4.5]癸-6-烯-7-基)戊-4-烯-1-酮)；榄青酮((e)-5-甲基庚-3-酮肟)；supermuguet((e)-6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇)；sylkolide((e)-2-((3,5-二甲基己-3-烯-2-基)氧基)-2-甲基丙基环丙烷甲酸酯)；丙位松油烯(1-甲基-4-丙-2-基环己-1,4-二烯)；松油烯(1-甲基-4-(丙-2-亚基)环己-1-烯)；乙酸松油酯(乙酸2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-基酯)；四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇)；四氢月桂烯醇(2,6-二甲基辛-2-醇)；西藏麝香(氧杂环十六烷-2-酮)；十三烯-2-腈((e)-十三碳-2-烯腈)；甲基癸烯醇((e)-4-甲基癸-3-烯-5-醇)；凡路酮(2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮)；苯乙醛二甲缩醛((2,2-二甲氧基乙基)苯)；zinarine(2-(2,4-二甲基环己基)吡啶)；及其混合物。
下列非限制性实施例旨在进一步说明本发明。
实施例1(对比例)：
氨基塑料微胶囊浆液
通过使用下列方法得到氨基塑料微胶囊：
1.将聚合物稳定剂(
2.将温度调整至35℃，用氢氧化钠将ph调节至4.5，然后添加羟烷基化三胺预缩合物(luracollsd，exbasf)，脲和香料组合物。
3.使用以1000rpm操作的螺旋桨乳化该系统。
4.使温度升至80℃，历时3h期限。
5.添加第二部分的羟烷基化三胺或三胺预缩合物和甲酸，然后使该反应体系保持在80℃2h。
6.将该系统冷却至室温。
使用malvern提供的mastersizer2000，通过使用激光衍射技术来测量微胶囊的大小。该技术基于以下原理：来自相干光源(在这种情况下为激光束)的光作为粒子通过光束散射，其中散射光的角度直接与粒子的大小相关。颗粒大小的减小导致观察到的散射角的对数增加。观察到的散射强度还取决于颗粒大小，并且相对于颗粒的横截面面积会变小。因此，大颗粒以高强度以窄角度散射光，而小颗粒以低强度以较宽角度散射光。检测器用于测量在宽角度范围内产生的散射光图案，并因此使用适当的光学模型确定样品的粒度分布。
为了测量微胶囊大小，将样品放入随mastersizer2000一起提供的malvernhydro2000sm模块中，以测量湿分散体。使用提供的软件将测得的散射光图案转换为微胶囊粒度分布。所用的光学模型参数对于折射率和吸收率分别为1.47和0。在五秒钟的期限内使用5000个测量快照(snaps)进行了样品测量。
通过这种方法得到的体积平均的微胶囊大小为约15微米。
使用下列方法测定微胶囊的ζ-电位：
将得到的浆液过滤，并将微胶囊用蒸馏水洗涤5次，并再次重新分散在蒸馏水中。然后将2g该分散体添加到8g在ph7离子浓度为7·10-4mol/l的磷酸二氢钾/磷酸氢二钠缓冲溶液中。使用配备波长为633nm的激光的zetasizernanoz进行测量。得到-50mv的值。
实施例2：
包含后添加的阳离子聚两性电解质氨基塑料微胶囊的浆液(对比例)重复来自实施例1的步骤1-5并且通过进行下列步骤继续进行该方法：
6.历时10min向得到的90g浆液中逐步添加10gmerquat281溶液(阳离子聚两性电解质，作为35％溶液商购)，其ph已经用氢氧化钠预先调节至4.5。将该浆液维持在搅拌下，同时在室温添加所述阳离子聚两性电解质。
7.将改性的浆液保持在搅拌下1h。
实施例3：
氨基塑料微胶囊浆液，其中所述阳离子聚两性电解质包埋在微胶囊壳中。
重复来自实施例1的步骤1-4并且通过进行下列步骤继续进行该方法：
5.历时10min逐步添加1.25％的merquat281溶液，其ph已经用氢氧化钠调节至4.5。将该浆液在80℃维持在搅拌下30min。
6.添加第二部分的羟烷基化三胺或三胺预缩合物和甲酸，然后将该反应体系保持在80℃2h。将该系统冷却至室温。
7.将改性的浆液保持在搅拌下1h。
实施例4：
浆液稳定性和在液体洗涤剂中的聚集
根据包封效率对实施例1-3中获得的浆液进行评级：如果固体材料(壳材料+香料油)的量接近浆液的42％的理论值，则将浆料评级为“++”；且如果固体量超过39％，则为“+”。如果固体含量低于39％，则将浆液评级为不可接受(“-”)。
然后将令人满意的浆液以占基料重量0.5％的水平掺入到两种不同的市售液体洗涤剂基料中。将样品在室温(rt)下保存1周，并通过目视检查评估絮凝。
表1：制品试验和评分(全部％值为重量％)
从表1中显而易见，向浆液中添加3wt％和更多的阳离子聚两性电解质不能有效地防止微胶囊在液体洗涤剂中聚集。另一方面，将低至0.5wt％的阳离子聚两性电解质包埋在微胶囊的壳中足以提供期望的有益性。最终，其结构中具有100％阳离子单元的merquat100缺乏性能，证实了聚合物的聚两性电解质特性以提供期望的稳定效果的必要性。在具有不同来源的小袋用洗涤剂中获得了相同的结果，从而证实了本发明的阳离子聚两性电解质提供的稳定作用的稳固性。
实施例5：
嗅觉评价：
如上所述，根据如表1中所述的条目1，2，6和8，在eu洗衣机中在40℃用75g标准商品液体洗涤剂(实施例4中的洗涤剂a)洗涤毛巾织物，所述标准商品液体洗涤剂包含占基料重量0.5％的浆液。嗅觉性能由四位专家组成的小组在湿阶段以及在室温下干燥24h后(预摩擦和后摩擦)评价，且以1-5的等级对其评级。
表2：
正如从表2可以明显看出的，添加阳离子聚两性电解质有益于香料在干织物上的感官性能。使用具有包埋在微胶囊的壳内的聚两性电解质的样品得到最佳结果。