用于氮甲酰化反应的具有碱性多相催化剂及制备和应用

文档序号:25295430发布日期:2021-06-04 10:44阅读:来源:国知局

技术特征:
1.一种用于氮甲酰化反应的具有碱性多相催化剂,其特征在于:所述具有碱性多相催化剂由金属组分和有机配体共聚物组成,其中所述金属组分是金属ru、pd、ir、rh、ni、mo、cu或fe中的一种或几种,所述有机配体共聚物是含有乙烯基官能团化的膦配体和含有乙烯基官能团化的有机碱单体经溶剂热共聚生成的共聚物,所述金属组分与所述有机配体共聚物骨架中的p原子形成配位键,存在于有机配体共聚物载体上。2.根据权利要求1所述的具有碱性多相催化剂,其特征在于:所述金属组分在所述具有碱性多相催化剂总重量中占0.01-40.0%(优选0.5%)。3.根据权利要求1所述的具有碱性多相催化剂,其特征在于:所述含有乙烯基官能团化的膦配体,是选自以下l1-l8官能团化有机膦配体中的一种或几种:
含有乙烯基官能团化的有机碱单体为b1-b6中的一种或几种:
4.根据权利要求1或3所述的具有碱性多相催化剂,其特征在于:所述含有乙烯基官能团化的膦配体和含有乙烯基官能团化的有机碱单体摩尔比为0.1-20.0(优选5:1)。5.根据权利要求1所述的具有碱性多相催化剂,其特征在于:所述有机配体共聚物的比表面积为100-3000m2/g,孔容为0.1-5.0cm3/g,孔径分布在0.1-100.0nm。6.一种权利要求1-5任一所述的具有碱性多相催化剂的制备方法,所述方法包括:a)在273-473k(优选373k)和惰性气体保护氛围下,在含有乙烯基官能团化的膦配体和乙烯基官能团化的有机碱单体的溶剂中,加入自由基引发剂,搅拌0.5-100(优选3)小时;b)在333-473k(优选373k)和惰性气体保护氛围下,将步骤a)的溶液在水热高压釜中静置0.5-100(优选24)小时,进行溶剂热聚合反应;c)将步骤b)结束后在273-473k(优选333k)温度条件下真空抽除溶剂,即得到所述有机配体共聚物;d)将所述有机配体聚合物置于含有活性金属组分的溶剂中,在273-473k(优选293k)和惰性气体保护氛围下搅拌0.5-100(优选24)小时,然后在273-473k(优选333k)温度条件下真空抽除溶剂,即得到由有机配体共聚物负载活性金属组分的所述具有碱性多相催化剂。7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤a)和d)中使用的溶剂是苯、甲苯、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二氯乙烷或去离子水中的一种或几种;步骤a)中使用的自由基引发剂是过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的一种或几种。8.根据权利要求6或7所述的方法,其特征在于,所述自由基引发剂与所述有机单体的
重量比为1:500-1:5(优选优选1:25)。9.一种权利要求1-5任一所述的具有碱性多相催化剂在氮甲酰化反应中的应用。10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,在所述具有碱性多相催化剂存在下使有机胺原料与co2/h2混合气在固定床、滴流床、浆态床或釜式反应器中进行所述氮甲酰化反应,其中反应温度为293-573k(优选373k),反应压力为0.05-20.0mpa(优选6mpa),原料液时空速为0.01-20.0h-1
(优选5h-1
),气体空速为100-20000h-1
(优选1000h-1
),所述co2原料与所述h2原料的摩尔比为1:1-1:100(优选1:1);所述有机胺选自下述中的一种或二种以上:所述有机胺选自下述中的一种或二种以上:所述有机胺选自下述中的一种或二种以上:其中r1和r2各自独立地分别选自c
1-18
烷基,m为1到6的整数,并且n为1到12的整数。
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