一种对苯二甲酸基离子液体催化剂的制备方法及其在PET降解中的应用

一种对苯二甲酸基离子液体催化剂的制备方法及其在pet降解中的应用
技术领域
1.本发明涉及一种对苯二甲酸基离子液体催化剂的制备方法及其在pet降解中的应用，涉及功能化离子液体及废弃资源循环利用领域。


背景技术：

2.聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)具有质量轻、耐水、不易腐蚀、无毒等特点，广泛应用于纺丝、包装、电子电器、医疗卫生、建筑、汽车等领域。然而废弃pet制品在自然状态下降解缓慢，造成严重的环境污染和资源浪费。废弃pet循环利用技术可有效解决上述问题。
3.目前，废弃pet的回收利用方法主要为物理方法和化学方法。物理回收方法多为“降级回收”，再生pet价值低，且一般只能循环利用一两次。化学回收方法将pet降解为单体或低聚物，可排除回收pet的原料限制，所得产品质量高，用途广泛，且不存在降级处理和回收次数的限制。目前，pet化学回收方法主要有：水解法、甲醇醇解法、乙二醇醇解法以及其他化学解聚方法。
4.水解法降解pet时，在反应后产生大量对环境有害的废酸、废碱，降解工艺不符合当前的可持续发展理念；甲醇醇解法的反应条件苛刻，能量损耗大，不利于大规模工业化生产。乙二醇醇解法反应条件温和，产物对苯二甲酸双羟乙酯(bhet)可直接作为制备pet的原料，反应过程中无有害物质产生，在pet化学回收中具有重要的工业利用价值。
5.离子液体作为一种新兴的绿色环保催化剂，近年来在高分子催化领域发展迅速，尤其在pet醇解方面。
6.中国专利cn102584594a公开了一种cocl
42
‑
/nicl
42
‑
型离子液体催化醇解pet的方法，该催化剂以cocl
42
‑
或nicl
42
‑
为阴离子，以咪唑、吡啶、季膦等为阳离子，在温和条件下催化pet乙二醇醇解。但该类催化剂中含有的金属离子，影响了pet降解产物的纯度，使再生pet色度深，增加产物的后续处理步骤；同时含重金属废水的处理难度大，所需费用高。专利cn104774154a公开了超强碱离子液体催化醇解pet的方法，所用离子液体催化剂的阳离子为c
n+1
dabco
+
、hhmta
+
、hdbu
+
、htbd
+
，阴离子为hcoo
‑
、ch3coo
‑
、c2h5coo
‑
、cl
‑
、hso4‑
等有机或无机酸根离子。该类离子液体可有效催化pet醇解反应，但离子液体合成原料为强酸、碱类物质，对设备腐蚀严重，产生的废液处理困难。专利cn111217700a公开了一种非金属胆碱类离子液体催化醇解pet的方法。该类催化剂不含金属且生物可降解，但其稳定性差，不能实现多次循环利用。


技术实现要素：

7.针对现有技术存在的缺陷或不足，本发明提供了一种对苯二甲酸基离子液体催化剂的制备方法及其在pet降解中的应用。
8.本发明的目的可以通过以下方式实现：
9.以对苯二甲酸为原料制备对苯二甲酸基离子液体催化剂，包括以下步骤：
10.(1)取一定量离子液体，用去离子水配制成一定浓度的离子液体水溶液；
11.(2)将该水溶液以一定流速通过阴离子交换树脂，获得阴离子为氢氧根的离子液体水溶液；
12.(3)按一定量的摩尔比，将上述离子液体水溶液逐滴加入到对苯二甲酸中，在一定温度条件下反应一定时间，获得对苯二甲酸基离子液体粗产物；
13.(4)将上述离子液体粗产物在一定温度下旋转蒸发、真空干燥获得对苯二甲酸基离子液体催化剂。
14.上述的方法中，步骤(1)所述的离子液体的阳离子为烷基咪唑(a)、烷基吡啶(b)、季膦离子(c)、季铵离子(d)中的一种；阴离子为卤素离子；离子液体水溶液的浓度为0.5mol/l
‑
3mol/l。
[0015][0016]
上述的方法中，步骤(2)所述的流速为0.1ml/min
‑
1ml/min；阴离子交换树脂为强碱性阴离子交换树脂。
[0017]
上述的方法中，步骤(3)所述的摩尔比为离子液体：对苯二甲酸＝2:1或1:1；反应温度为0℃
‑
25℃；反应时间为8h
‑
24h。
[0018]
上述的方法中，步骤(4)所述的旋转蒸发温度为60℃
‑
85℃；真空干燥温度为60℃
‑
80℃；真空干燥时间为12h
‑
48h。
[0019]
本发明所述的对苯二甲酸基离子液体可作为催化剂应用于pet的乙二醇醇解反应中，具体方法为：以pet为原料，以乙二醇为溶剂，以上述方法合成的对苯二甲酸基离子液体为催化剂，催化醇解pet。
[0020]
上述的应用中，所述的催化剂用量为原料质量的1％
‑
10％；醇解反应温度为155℃
‑
197℃；反应时间为30min
‑
180min。
[0021]
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
[0022]
(1)本发明所述的离子液体在合成过程中的副产物——水，可通过旋转蒸发和真空干燥的方式去除，合成的离子液体纯度高。且阴离子具有与pet相似的结构，减少了pet醇解反应体系中杂质的引入，提高了降解产物的纯度。使用本发明所述的离子液体进行pet乙二醇醇解，产物bhet直接聚合所得再生pet的色度b值为1.84，满足瓶用食品级pet的国家标准。
[0023]
(2)本发明所述的离子液体可显著提高pet醇解的反应速率，提升产物的收率。在pet乙二醇醇解反应中，产物bhet的结晶收率可达87％以上。
[0024]
(3)本发明所述的离子液体催化剂可重复利用15次以上，并且在循环利用过程中没有显著的失活现象。
附图说明
[0025]
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
[0026]
图1是实施例1制备1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐的1h
‑
nmr谱图。
[0027]
图2是实施例2制备1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐的1h
‑
nmr谱图。
[0028]
图3是实施例3制备1
‑
丁基
‑
2,3
‑
二甲基咪唑对苯二甲酸盐的1h
‑
nmr谱图。
具体实施方式
[0029]
本发明用以下实施例进行说明，但本发明并不仅限于下述实施例，在不脱离前后所属宗旨的范围下，变化实施都包含在本发明的技术范围内。
[0030]
实施例1
[0031]
本实施例说明1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)的制备。
[0032]
首先配制1mol/l的1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑氯盐([emim]cl)水溶液，之后将该水溶液以0.2ml/min流速缓慢通过装有阴离子交换树脂的离子交换柱，得到[emim]oh水溶液。按照[emim]oh：对苯二甲酸的摩尔比为2:1的比例，称取适量的对苯二甲酸。将[emim]oh水溶液逐滴加入到对苯二甲酸中，0℃搅拌反应24h。之后在60℃下旋转蒸发去除大量水分，再放入真空干燥箱中60℃下真空干燥24h，获得目标离子液体。
[0033]
实施例2
[0034]
本实施例说明1
‑
丙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([pmim]2tpa)的制备。
[0035]
首先配制0.5mol/l的1
‑
丙基
‑3‑
甲基咪唑氯盐([pmim]cl)水溶液，之后将该水溶液以1ml/min流速缓慢通过装有阴离子交换树脂的离子交换柱，得到[pmim]oh水溶液。按照[pmim]oh：对苯二甲酸的摩尔比为2:1的比例，称取适量的对苯二甲酸。将[pmim]oh水溶液逐滴加入到对苯二甲酸中，3℃下搅拌反应8h。之后在70℃下旋转蒸发去除大量水分，再放入真空干燥箱中70℃下真空干燥12h，获得目标离子液体。
[0036]
实施例3
[0037]
本实施例说明1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([bmim]2tpa)的制备。
[0038]
首先配制3mol/l的1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑氯盐([bmim]cl)水溶液，之后将该水溶液以0.1ml/min流速缓慢通过装有阴离子交换树脂的离子交换柱，得到[bmim]oh水溶液。按照[bmim]oh：对苯二甲酸的摩尔比为2:1的比例，称取适量的对苯二甲酸。将[bmim]oh水溶液逐滴加入到对苯二甲酸中，3℃下搅拌反应24h。之后在80℃下旋转蒸发去除大量水分，再放入真空干燥箱中80℃下真空干燥48h，获得目标离子液体。
[0039]
实施例4
[0040]
本实施例说明1
‑
丁基
‑
2,3
‑
二甲基咪唑对苯二甲酸盐([bmmim]2tpa)的制备。
[0041]
首先配制2mol/l的1
‑
丁基
‑
2,3
‑
二甲基咪唑氯盐([bmmim]cl)水溶液，之后将该水溶液以0.5ml/min的流速缓慢通过装有阴离子交换树脂的离子交换柱，得到[bmmim]oh水溶液。按照[bmmim]oh：对苯二甲酸的摩尔比为2:1的比例，称取适量的对苯二甲酸。将[bmmim]oh水溶液逐滴加入到对苯二甲酸中，25℃下搅拌反应12h。之后在85℃下旋转蒸发去除大量水分，再放入真空干燥箱中80℃下真空干燥24h，获得目标离子液体。
[0042]
实施例5
[0043]
本实施例说明n
‑
丁基吡啶对苯二甲酸盐([bpy]tpa)的制备。
[0044]
首先配制1mol/l的n
‑
丁基吡啶溴盐([bpy]br)水溶液，之后将该水溶液以0.2ml/min的流速缓慢通过装有阴离子交换树脂的离子交换柱，得到[bpy]oh水溶液。按照[bpy]
oh：对苯二甲酸的摩尔比为1:1的比例，称取适量的对苯二甲酸。将[bpy]oh水溶液逐滴加入到对苯二甲酸中，25℃下搅拌反应24h。之后在85℃下旋转蒸发去除大量水分，再放入真空干燥箱中80℃下真空干燥24h，获得目标离子液体。
[0045]
实施例6
[0046]
本实施例说明三丁基甲基铵对苯二甲酸盐([n
1444
]tpa)的制备。
[0047]
首先配制0.5mol/l的三丁基甲基氯化铵([n
1444
]cl)水溶液，之后将该水溶液以0.65ml/min的流速缓慢通过装有阴离子交换树脂的离子交换柱，得到[n
1444
]oh水溶液。按照[n
1444
]oh：对苯二甲酸的摩尔比为1:1的比例，称取适量的对苯二甲酸。将[n
1444
]oh水溶液逐滴加入到对苯二甲酸中，10℃下搅拌反应24h。之后在70℃下旋转蒸发去除大量水分，再放入真空干燥箱中70℃下真空干燥24h，获得目标离子液体。
[0048]
实施例7
[0049]
本实施例说明三丁基乙基膦对苯二甲酸盐([p
2444
]tpa)的制备。
[0050]
首先配制0.5mol/l的三丁基乙基溴化膦([p
2444
]br)水溶液，之后将该水溶液以0.1ml/min的流速缓慢通过装有阴离子交换树脂的离子交换柱，得到[p
2444
]oh水溶液。按照[p
2444
]oh：对苯二甲酸的摩尔比为1:1的比例，称取适量的对苯二甲酸。将[p
2444
]oh水溶液逐滴加入到对苯二甲酸中，2℃下搅拌反应24h。之后在65℃下旋转蒸发去除大量水分，再放入真空干燥箱中65℃下真空干燥24h，获得目标离子液体。
[0051]
实施例8
[0052]
本实施例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解及利用降解产物制备再生pet的方法。
[0053]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为100％，单体bhet的收率为87％。
[0054]
以该反应所得bhet为原料，以乙二醇锑为催化剂，制备再生pet。先在氮气气氛、280℃下预聚120min，之后在真空条件下聚合反应150min，获得再生pet，该再生pet的色度b值为1.84。
[0055]
实施例9
[0056]
本实施例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0057]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.05g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为90％，单体bhet的收率为77％。
[0058]
实施例10
[0059]
本实施例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0060]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.35g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为100％，单体bhet的收率为85％。
[0061]
实施例11
[0062]
本实施例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0063]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.50g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为100％，单体bhet的收率为83％。
[0064]
实施例12
[0065]
本实施例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0066]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为155℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为4％，单体bhet的收率为2％。
[0067]
实施例13
[0068]
本实施例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0069]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为180℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为60％，单体bhet的收率为55％。
[0070]
实施例14
[0071]
本实施例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0072]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加
入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为190℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为88％，单体bhet的收率为75％。
[0073]
实施例15
[0074]
本实施例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([emim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0075]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应30min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为49％，单体bhet的收率为34％。
[0076]
实施例16
[0077]
本实施例说明使用1
‑
丙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([pmim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0078]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
丙基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为190℃，冷凝回流反应120min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为98％，单体bhet的收率为73％。
[0079]
实施例17
[0080]
本实施例说明使用1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐([bmim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0081]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为190℃，冷凝回流反应120min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为91％，单体bhet的收率为72％。
[0082]
实施例18
[0083]
本实施例说明使用1
‑
丁基
‑
2，3
‑
二甲基咪唑对苯二甲酸盐([bmmim]2tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0084]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
丁基
‑
2，3
‑
二甲基咪唑对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为190℃，冷凝回流反应120min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰
箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为92％，单体bhet的收率为63％。
[0085]
实施例19
[0086]
本实施例说明使用n
‑
丁基吡啶对苯二甲酸盐([bpy]tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0087]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g n
‑
丁基吡啶对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应180min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为85％，单体bhet的收率为67％。
[0088]
实施例20
[0089]
本实施例说明使用三丁基甲基铵对苯二甲酸盐([n
1444
]tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0090]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g三丁基甲基铵对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应180min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为90％，单体bhet的收率为71％。
[0091]
实施例21
[0092]
本实施例说明使用三丁基乙基膦对苯二甲酸盐([p
2444
]tpa)为催化剂的pet乙二醇醇解的方法。
[0093]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g三丁基乙基膦对苯二甲酸盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应180min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为81％，单体bhet的收率为65％。
[0094]
实施例22
[0095]
本实施例说明催化剂重复使用性能
[0096]
将实施例8中回收得到的离子液体进行重复性使用考察，继续按照实施例8的步骤催化pet乙二醇醇解。实验结果表明，该离子液体在循环使用15次后，催化活性没有发生变化，pet降解率维持在100％，表明该催化剂可以重复回收并循环利用。
[0097]
表1 实施例8中离子液体循环次数和pet降解率数据
[0098]
[0099]
对比例1
[0100]
本对比例说明使用1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑四氯化钴盐([emim]2cocl4)为催化剂的pet乙二醇醇解及利用降解产物制备再生pet的方法
[0101]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g 1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑四氯化钴盐。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为85％，单体bhet的收率为66％。
[0102]
以该反应所得bhet为原料，以乙二醇锑为催化剂，进行pet的聚合实验。先在氮气气氛、280℃下预聚120min，之后在真空条件下聚合反应150min，获得再生pet，该再生pet的色度b值为7.95。
[0103]
对比实施例8与对比例1，发现利用对苯二甲酸基离子液体催化pet醇解所得bhet制备的再生pet色度b值更低。表明对苯二甲酸基离子液体与传统含金属离子液体相比可减少pet醇解反应体系中杂质的引入，显著提高产物的纯度，体现出本发明的有益效果。
[0104]
对比例2
[0105]
本对比例说明胆碱乙酸催化剂在pet乙二醇醇解中的重复使用性能。
[0106]
以pet颗粒为原料，依次向装有温度计、搅拌子、回流冷凝管的50ml三口烧瓶中加入5.0g pet，20.0g乙二醇和0.25g胆碱乙酸。之后将三口烧瓶置于恒温油浴中，控制反应温度为197℃，冷凝回流反应90min后，趁热过滤分离出未反应的pet原料，并干燥称重。向滤液中加入一定量的水，过滤分离絮状低聚物，将滤液置于冰箱中冷藏，有白色针状晶体析出。之后经过过滤、分离、水洗、干燥后得到白色固体bhet。在此条件下，pet的降解率为88％，单体bhet的收率为78％。
[0107]
之后继续按照上述步骤催化pet乙二醇醇解。实验结果表明，该离子液体在循环使用6次后，pet降解率和产物bhet收率均开始下降。与实施例22相比，说明对苯二甲酸基离子液体催化剂具有更加优异的循环利用性能，体现出本发明的有益效果。
[0108]
表2 对比例2中离子液体循环次数和pet降解率数据
[0109][0110]
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。本领域的技术人员应当理解，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。