本发属于催化剂，具体涉及一氧化碳甲烷化反应的催化剂及制备方法，属于催化剂制备。
背景技术：
1、我国的化石能源分布特点是多煤，少气少油。我国褐煤储量两千多亿吨，主要分布于云南东部、内蒙古东部，东北等地区，褐煤燃烧值低，燃烧后产生含有硫等污染环境的酸性气体，且基本位于偏远地区不易运输。甲烷是一种清洁、安全、便捷的优质能源，燃烧值高，方便管道输送。我国甲烷在一次能源中占比约为4%左右，低于世界占比的24.5%。煤基合成气制甲烷是提高褐煤热值，便于能源输送的一条有效途径，同时增加我国甲烷在一次能源中占比。
2、目前甲烷化催化剂多采用浸渍法制备的负载型镍基催化剂，镍基催化剂活性低，该方法制备的催化剂需要通过两次或多次浸渍活性组分，活性组分与载体间相互作用不强，镍晶粒载体表面容易团聚，活性组分容易脱落，造成活性下降。
3、如中国专利号cn201110421293.7公开一种以al2o3或tio2为载体制备的甲烷化催化剂，负载活性组分ni，还原温度为400℃，co转化率较低约为84%左右，甲烷选择性约为91%。
4、中国专利号cn1043639a公开了一种以al2o3为载体，镍为活性组分的，通过负载添加稀土金属或负载碱土金属为助剂的催化剂，该催化剂载体需要经老化处理，浸渍活性组分，最后焙烧得到催化剂。
5、中国专利号cn201310045850.9中提出一种以al2o3为载体，化学共沉淀法制备的耐高温甲烷化催化剂，催化剂在制备过程中由于活性组分ni与载体间的强相互作用生成大量的镍铝尖晶石，镍铝尖晶石结构稳定，难以还原，高温条件下催化剂活性衰减快，热点下移明显。
6、已报道的不同方法制备的甲烷化催化剂，在高温、高水汽，高一氧化碳含量等工艺条件下，均容易出现催化剂烧结和表面积碳等现象，催化剂活性下降快。
技术实现思路
1、鉴于上述催化剂制备过程出现的不足，本发明目的是提供一种贵金属甲烷化催化剂及其制备方法，该催化剂制备工艺简单，成型后的催化剂适用空速高，结构稳定，转化率高，选择性好。
2、本发明提供如下技术方案：一种用于一氧化碳甲烷化反应的催化剂及制备方法，以γ-al2o3催化剂载体，活性组分ru，助催化剂pd，其中，γ-al2o3催化剂载体质量百分含量92-96%；活性组分ru质量百分含量3-5%，助催化剂pd百分含量1-3%。
3、本发明还提供了所述催化剂的制备方法，其催化剂的载体采用捏合法制备，活性组分、助催化剂利用浸渍法负载。
4、进一步地，所述催化剂载体采用拟薄水铝石、活性组分采用rucl3、助催化剂采用pdcl2。
5、进一步地，所述催化剂的制备包括以下步骤：（1）拟薄水铝石进行捏合，添加硝酸调节混合溶液ph值，静置；（2）捏合物烘干，粉碎、打片，升温焙烧，形成催化剂载体；（3）rucl3、pdcl2浸渍溶于去离子水；（4）将焙烧后催化剂载体，浸渍于配置好的活性组分、助催化剂溶液；（5）浸渍后催化剂经干燥，升温，制得一氧化碳甲烷化催化剂。
6、优选地，所述制备方法包括以下步骤：（1）称取拟薄水铝石置于捏合机，添加去离子水，进行捏合，添加硝酸调节混合溶液ph值，静置；（2）取出捏合物，置于120℃烘箱，干燥6-8h，粉碎、打片，马弗炉程序升温焙烧，形成催化剂载体；（3）按质量百分比称取rucl3、pdcl2，按等体积浸渍溶于去离子水；（4）将焙烧后催化剂载体，等体积浸渍于配置好的活性组分、助催化剂溶液2-4小时；（5）浸渍后催化剂经烘箱干燥，经程序升温，制得一氧化碳甲烷化催化剂。
7、进一步优选地，所述步骤（1）中，硝酸调节混合溶液ph值3-4，溶液静置24小时，静置后的固液物质物理分离小于5mm。
8、进一步优选地，所述步骤（2）中，烘干后前驱体，打片成4mm×4mm片剂；马弗炉程序升温，升温速率5-8℃/min，其中250-280℃停留2-3h，再以同样升温速率升至820-860℃，停留6-8h，形成催化剂载体。
9、进一步优选地，所述步骤（5）中，浸渍后催化剂120℃烘箱，干燥4-6h，经程序升温至260-320℃。
10、优选地，所述制备的催化剂采用湿法硼氢化钠溶液湿法还原。
11、本发明与现有技术相比有以下优点：
12、1.相比较传统一氧化碳甲烷化催化剂，引入贵金属活性组分，拓宽了一氧化碳甲烷化催化剂的选择；
13、2.相比较传统一氧化碳甲烷化催化剂活性组分含量少，活性物质分散好，不易团聚，与载体间结合力强，不易形成团聚；
14、3.催化剂制备工艺简单，生产工艺占地空间小，产能不受影响。
1.一种用于一氧化碳甲烷化反应的催化剂，它包括γ-al2o3催化剂载体，活性组分ru，助催化剂pd，其特征在于：所述γ-al2o3催化剂载体质量百分含量92-96%；活性组分ru质量百分含量3-5%，助催化剂pd百分含量1-3%。
2.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于所述催化剂的载体采用捏合法制备，所述活性组分、助催化剂利用浸渍法负载。
3.根据权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于所述催化剂载体采用拟薄水铝石、活性组分采用rucl3、助催化剂采用pdcl2。
4.根据权利要求3所述催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）拟薄水铝石进行捏合，添加硝酸调节混合溶液ph值，静置；（2）捏合物烘干，粉碎、打片，升温焙烧，形成催化剂载体；（3）rucl3、pdcl2浸渍溶于去离子水；（4）将焙烧后催化剂载体，浸渍于配置好的活性组分、助催化剂溶液；（5）浸渍后催化剂经干燥，升温，制得一氧化碳甲烷化催化剂。
5.根据权利要求4所述催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）称取拟薄水铝石置于捏合机，添加去离子水，进行捏合，添加硝酸调节混合溶液ph值，静置；（2）取出捏合物，置于120℃烘箱，干燥6-8h，粉碎、打片，马弗炉程序升温焙烧，形成催化剂载体；（3）按质量百分比称取rucl3、pdcl2，按等体积浸渍溶于去离子水；（4）将焙烧后催化剂载体，等体积浸渍于配置好的活性组分、助催化剂溶液2-4小时；（5）浸渍后催化剂经烘箱干燥，经程序升温，制得一氧化碳甲烷化催化剂。
6.根据权利要求5所述催化剂的制备方法，其特征在于步骤（1）中，硝酸调节混合溶液ph值3-4，溶液静置24小时，静置后的固液物质物理分离小于5mm。
7.根据权利要求5所述催化剂的制备方法，其特征在于步骤（2）中，烘干后前驱体，打片成4mm×4mm片剂；马弗炉程序升温，升温速率5-8℃/min，其中250-280℃停留2-3h，再以同样升温速率升至820-860℃，停留6-8h，形成催化剂载体。
8.根据权利要求5所述催化剂的制备方法，其特征在于步骤（5）中，浸渍后催化剂120℃烘箱，干燥4-6h，经程序升温至260-320℃。
9.根据权利要求2-8之一所述催化剂的制备方法，其特征在于制备的催化剂采用湿法硼氢化钠溶液湿法还原。