用于消泡剂的硅油复合物和消泡剂组合物的制作方法

本发明涉及一种将油复合物中的有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物的粒径控制在一定范围内的用于消泡剂的硅油复合物，并且涉及一种在初期消泡性和即使特别是在碱性发泡液中消泡持续性、内部添加稳定性也优异的用于消泡剂的硅油复合物以及含有该用于消泡剂的硅油复合物的消泡剂组合物。

背景技术：

1、有机硅类消泡剂由于有机硅的表面张力非常小，且不溶于大多的溶剂，与其它的消泡剂相比，消泡性能优异，因此，被广泛使用在化学工业、食品工业、石油工业、造纸工业、纺织工业、医药品工业等的伴随发泡的步骤中。作为有机硅类消泡剂，一般使用混合了二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基乙烯基聚硅氧烷等硅油和微粉末二氧化硅的油复合物型消泡剂。

2、另外，一般也使用将所述油复合物型消泡剂与表面活性剂一起乳化、分散在水中而成的乳液型消泡剂、或将被用聚氧化亚烷基改性的有机聚硅氧烷和油复合物型消泡剂混合而成的自乳化型消泡剂等。但是，这些消泡剂的消泡性能大部分依赖于作为基础原料的油复合物型消泡剂，在现有技术中存在着初期消泡性、特别是对于碱性发泡液的消泡持续性、内部添加稳定性不足的问题。

3、针对这些问题，人们公开了通过在碱性催化剂的存在下混合处理疏水性有机聚硅氧烷和微粉末二氧化硅而制成有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物，从而制备提高了耐碱性的消泡剂组合物(专利文献1：日本专利第5163909号)；通过使用末端烷氧基改性的有机聚硅氧烷，积极地导入有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物得到的消泡剂组合物(专利文献2：日本专利6179479号、专利文献3：日本专利第6197768号)；有机聚硅氧烷和微粉末二氧化硅与包含r3sio1/2单元(m单元)和sio4/2单元(q单元)的有机聚硅氧烷树脂一起制成有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物得到的消泡剂组合物(专利文献4：日本专利第5922305号)；使用能够通过氢化硅烷化进行加成反应的聚有机硅氧烷，且含有通过氢化硅烷化支链或交联了的有机聚硅氧烷和二氧化硅的交联物的消泡剂组合物(专利文献5：日本专利第5346283号)等。已知使用这些有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物的消泡剂组合物，即使对于例如黑液或如切削油那样强碱性的发泡液，也能够得到持续性的消泡性。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本专利第5163909号

7、专利文献2：日本专利第6179479号

8、专利文献3：日本专利第6197768号

9、专利文献4：日本专利第5922305号

10、专利文献5：日本专利第5346283号

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、这些消泡剂组合物基本上具有高消泡性能，特别是在碱性发泡液中也可以得到经时劣化少等的耐碱性，但如果交联物变得过大，则乳液化时的乳化稳定性降低或由于分散性降低，反而大多会看到发生消泡性降低的问题。另外，相反在交联物过小的情况下，由于不能得到目标的消泡性和在碱性发泡液中的消泡持续性，所以有时得不到所希望的性能。在迄今为止的消泡剂组合物中，尚无确认上述消泡性能的评价方法，其评价每次需要进行在实际的使用条件或与实际的使用近似的条件下的性能确认，另外，在质量管理方面也难以控制质量的偏差。

3、因此，本发明的目的在于，提供一种特别是即使在碱性发泡液中其初期消泡性也为良好，且经时劣化少、消泡持续性能优异的油复合物、以及含有该油复合物的消泡剂组合物。

4、用于解决问题的方案

5、本发明者们为达到上述目的，汇集精心研究的结果发现，通过对含有有机聚硅氧烷和微粉末二氧化硅的用于消泡剂的硅油复合物，将通过单颗粒光学传感技术(singleparticle optical sizing：spos法)测定用甲苯稀释了该有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物得到的物质、该有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物的粒度分布以体积标准的粒径标准的中值粒径调整为在某特定范围内的粒径，从而显现出初期消泡性、特别是显现出在碱性发泡液中的消泡持续性，并且能够兼顾在制备为乳液时的乳化稳定性，进而完成了本发明。

6、因此，本发明提供于下述表示的用于消泡剂的硅油复合物和含有所述用于消泡剂的硅油复合物的消泡剂组合物。

7、[1]一种(a)用于消泡剂的硅油复合物，其为下述(a)成分和(b)成分的交联处理物，其中，

8、(a)在25℃条件下粘度为10～100000mm2/s的疏水性的有机聚硅氧烷：100质量份

9、(b)微粉末二氧化硅：1～15质量份

10、其特征在于，在将用甲苯稀释了上述油复合物得到的物质通过单颗粒光学传感技术(single particle optical sizing：spos法)测定的有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物的粒度分布中，以体积标准的粒径标准的中值粒径为5～25μm。

11、[2]如[1]所述的用于消泡剂的硅油复合物,

12、其为(a)成分、(b)成分和(c)成分的交联处理物，其中，

13、所述(c)成分为包含r1r2r3sio1/2单元和sio4/2单元、且相对于sio4/2单元的r1r2r3sio1/2单元的摩尔比为0.4～2.0的有机聚硅氧烷树脂，其为0.1～15质量份，

14、(r1、r2和r3各自独立地表示为碳原子数为1～18的未取代或取代的一价烃基。)。

15、[3]如[1]所述的用于消泡剂的硅油复合物,

16、其为(a)成分、(b)成分和(c)成分的交联处理物，其中，

17、所述(c)成分为包含r1r2r3sio1/2单元和sio4/2单元、且相对于sio4/2单元的r1r2r3sio1/2单元的摩尔比为0.6～1.0的有机聚硅氧烷树脂，其为1.0～10质量份，

18、(r1、r2和r3各自独立地表示为碳原子数为1～18的未取代或取代的一价烃基。)。

19、[4]如[1]所述的用于消泡剂的硅油复合物,

20、其为碱性催化剂处理物。

21、[5]如[2]或[3]所述的用于消泡剂的硅油复合物,

22、其为碱性催化剂处理物。

23、[6]一种自乳化型消泡剂组合物，

24、其含有如[1]至[5]中任一项所述的(a)用于消泡剂的硅油复合物和(b)用聚氧化亚烷基改性的有机聚硅氧烷。

25、[7]一种乳液型消泡剂组合物，

26、其含有[1]～[5]中任一项所述的(a)用于消泡剂的硅油复合物、(c)表面活性剂和(e)水。

27、[8]一种用于消泡剂的硅油复合物的制造方法，

28、其为制造[1]至[5]中任一项所述的用于消泡剂的硅油复合物的方法，其特征在于，具有在(a)成分中混合(b)成分的步骤和加热该混合物以进行交联处理的步骤，

29、在所述混合的步骤中，设置(b)成分向(a)成分中进行分散的步骤，以将有机聚硅氧烷-二氧化硅交联物的中值粒径调整为5～25μm。

30、[9]如[8]所述的用于消泡剂的硅油复合物的制造方法，

31、在所述混合的步骤中，使用分散器施加圆周速度2.75～15.8m/s的切变，进行分散步骤。

32、[10]如[8]所述的用于消泡剂的硅油复合物的制造方法，

33、在所述混合步骤中，使用捏合机进行分散步骤，其中，将(b)成分混合在配合量的1/3～1/5的(a)成分中，以15～30rpm的方式进行搅稠，混合剩余的配合量的(a)成分进行稀释。

34、发明的效果

35、根据本发明，能够提供一种在显现初期消泡性、特别是在碱性发泡液中的消泡持续性的同时，还能兼顾在制备为乳液时的乳化稳定性的有机硅类用于消泡剂的硅油复合物和消泡剂组成物。