本发明属于吸附剂，具体涉及一种高吸附量的锂离子印迹纳米复合颗粒的制备方法。
背景技术：
1、锂作为能源关键元素，已发展成为一种战略性原材料，在国民经济和国防建设中具有重要的战略地位，被誉为“21世纪新能源”。锂及其化合物以其优异的性能而广泛应用于化工、核能、玻璃、医药、冶金、电池等领域。盐湖卤水中锂资源储量丰富，且成本低于矿石锂的开采，随着南美洲巨大盐湖卤水锂资源的勘探开发，盐湖提锂逐渐成为发展趋势。我国是锂资源大国，储量位居世界前列。其中，青海和西藏的盐湖锂资源储量占总储量85％以上。从盐湖卤水提锂工艺简单、能耗低、成本低，因此原卤水提锂已成为全球主流技术和发展趋势。
2、钛系锂离子筛制备简单、选择性高、吸附容量大且溶损率低，被认为是一种优于锰系锂离子筛的吸附剂。常见的钛氧化物锂离子筛制备分两步完成，首先，以钛盐和锂盐作为原料，通过高温固相、水热/溶剂热、溶胶凝胶等化学物理手段合成离子筛前驱体；然后，脱li+后得到锂离子筛吸附材料，通常所用的洗脱液为无机酸，洗脱前后前驱体和离子筛的晶型和形貌基本保持不变。如张理元等(材料导报,2019,33,12)以硫酸钛、乙酸锂为主要原料，以氨水为沉淀剂，采用沉淀、胶溶、煅烧等程序制备了偏钛酸型锂离子筛前驱体，再用盐酸脱li+后制备了h2tio3锂离子筛；王妮(新型钛基锂离子筛的制备及其性能研究，河北工业大学，2016)以li2co3和tio2为原料，采用高温固相法合成了li2tio3锂离子筛前驱体。实验结果表明，当li2co3/tio2摩尔比为1.05，升温速率为4℃/min，温度控制在850℃焙烧5h后，即可制得纯度较高的单斜晶系li2tio3；杨宇彬等(球型正钛酸锂吸附剂的合成及性能研究，成都理工大学，2018)以h2tio3和lioh为原料，确定li/ti摩尔比为0.83，充分研磨混匀后放入马弗炉内煅烧2h，再升温至700℃保温8h，制得了正钛酸型锂离子筛前驱体。但是以上方法需要使用锂离子源作为离子印迹，同时还需要进行高位焙烧，导致成产成本高，工艺复杂。
3、偏钛酸目前是钛系锂离子筛性能最优的材料，同时偏钛酸是水解法制备二氧化钛的重要中间体，现有技术中有通过硫酸钛水解制备偏钛酸粉体，但其采用高浓度的钛液为原料，产品形核速率快，颗粒小、造粒困难，造成后续工业化应用难。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种高吸附量的锂离子印迹纳米复合颗粒的制备方法，可有效解决现有成本高、工艺复杂造粒困难等问题。
2、本发明的技术方案为：
3、本发明提供了一种高吸附量的锂离子印迹纳米复合颗粒的制备方法，包括以下步骤：
4、s1、将高分子聚合物加入到有机良溶剂中，加热，超声震荡同时机械搅拌至无沉淀，得粘稠溶液a；
5、s2、将钛盐、致孔剂加入粘稠溶液a中，继续超声震荡同时机械搅拌，得粘稠的混合液b；
6、s3、将粘稠的混合液b滴入s1步骤中高分子聚合物的不良溶剂中，浸渍一定时间后去除不良溶剂，得到颗粒状材料c；
7、s4、将颗粒状材料c浸渍在弱碱性溶液中，转移入反应釜，进行水热反应，然后用水洗涤，获得颗粒状提锂材料。
8、优选地，s1步骤中，所述高分子聚合物为聚氯乙烯(pvc)、聚偏氟乙烯(pvdf)、聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、聚乙烯醇(pva)、酚醛树脂(pf)、环氧树脂(ep)、聚氨酯(pu)中的至少一种；
9、所述有机良溶剂为二氯甲烷、丙酮、异丙醇、二甲基甲酰胺(dmf)、二甲基乙酰胺(dmac)、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、四氢呋喃(thf)中的至少一种。
10、优选地，s1步骤中，所述高分子聚合物和所述有机良溶剂的质量比为1:2-1:20。
11、优选地，s2步骤中，所述钛盐为钛酸四丁酯、硫酸钛、硫酸亚钛、硫酸氧钛中的至少一种；
12、所述致孔剂为氯化钠、氯化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵、硝酸钾、硫酸钠、葡萄糖中至少一种。
13、优选地，s2步骤中，所述钛盐与所述致孔剂的质量比是5:1-19:1，所述钛盐与所述致孔剂的总质量占所述粘稠溶液a中高分子聚合物质量的0.5-4倍。
14、优选地，s3步骤中，所述不良溶剂为水、甲醇、乙醇、包含水10wt％以上的有机混合溶剂中的一种或两种以上，其中有机混合溶剂为水和任意有机溶剂的混合物，有机溶剂与水混溶，水的质量含量在10wt％以上。
15、优选地，s3步骤中，粘稠的混合液b与不良溶剂的质量比1:1-1:5；浸渍时间为2-24h。
16、优选地，s4步骤中，所述弱碱性溶液的浓度为0.01-1mol/l，所述弱碱性溶液含有尿素、氢氧化钠、氨水、碳酸铵、氢氧化钾中的至少一种。
17、优选地，s4步骤中，颗粒状材料c与弱碱性溶液的质量比1:10-1:100。
18、优选地，s4步骤中，水热反应温度为100-180℃，反应时间为1-48h。
19、本发明的有益效果是：
20、(1)将钛源和有机聚合物、制孔剂混合，通过湿法相分离造粒后，原位水热法水解，得到偏钛酸沉淀在颗粒多孔结构内，无需使用锂源和高温焙烧，成本低，吸附容量大；
21、(2)本发明通过聚合物在不良溶剂凝固法加水热处理，直接获得提锂颗粒，无需引发剂等制备多孔树脂，方法简单。
1.一种高吸附量的锂离子印迹纳米复合颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s1步骤中，所述高分子聚合物为聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯中的至少一种；
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s1步骤中，所述高分子聚合物和所述有机良溶剂的质量比为1:2-1:20。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s2步骤中，所述钛盐为钛酸四丁酯、硫酸钛、硫酸亚钛、硫酸氧钛中的至少一种；
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s2步骤中，所述钛盐与所述致孔剂的质量比是5:1-19:1，所述钛盐与所述致孔剂的总质量占所述粘稠溶液a中高分子聚合物质量的0.5-4倍。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s3步骤中，所述不良溶剂为水、甲醇、乙醇、以及包含水10wt％以上的有机混合溶剂中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s3步骤中，粘稠的混合液b与不良溶剂的质量比1:1-1:5；浸渍时间为2-24h。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s4步骤中，所述弱碱性溶液的浓度为0.01-1mol/l，所述弱碱性溶液含有尿素、氢氧化钠、氨水、碳酸铵、氢氧化钾中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s4步骤中，颗粒状材料c与弱碱性溶液的质量比1:10-1:100。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s4步骤中，水热反应温度为100-180℃，反应时间为1-48h。