一种油溶性有机钼催化剂及其制备方法和用途与流程

本技术属于加氢裂化催化剂相关，更具体地说，特别涉及一种油溶性有机钼催化剂及其制备方法和用途。

背景技术：

1、重油加氢工艺包括固定床、移动床、沸腾床和悬浮床工艺。其中，悬浮床加氢技术是在催化剂、氢气条件下进行的高温、高压反应（反应温度在400-425℃之间，反应压力为16mpa左右）。

2、悬浮床加氢技术可以将各项指标都十分残酷的减压渣油、非常规劣质原油加氢改质转变为各类轻质油品，该过程不会产生如石油焦、重燃料油以及石油沥青的残渣副产品。

3、重油加氢裂化发展主要经历了固体负载型催化剂和分散型催化剂两个阶段，其中分散性催化剂又包括水溶性分散型催化剂和油溶性分散型催化剂两种。这两种催化剂在反应中都是以金属微粒及其硫化物的形态存在的。其中的活性金属一般为ivb、vb、vib、viib和viiib族的过渡金属，最常见的是fe、ni、mo。

4、但是，现有催化剂催化重油加氢裂化的总体轻油收率还有待提高。

技术实现思路

1、本技术提供一种油溶性有机钼催化剂及其制备方法和用途，以提升重油加氢裂化的总体轻油收率。

2、在本技术的第一方面，本技术提供一种油溶性有机钼催化剂，所述油溶性有机钼催化剂是由钼源、以及制备而得；

3、其中，r1选自任选取代的c3～c10烷基；若任选取代的c3～c10烷基中含有取代基，该取代基选自羟基、c1～c3烷氧基或卤素；

4、所述选自和中的至少一种；

5、其中，r2'选自任选取代的c1～c6烷基；若任选取代的c1～c6烷基中含有取代基，该取代基选自羟基、c1～c3烷氧基或卤素；

6、r2''选自任选取代的c5～c10芳基；若任选取代的c5～c10芳基中含有取代基，该取代基选自羟基、c1～c3烷氧基或卤素；

7、所述钼源中钼原子、和的摩尔比为1:(3～5):(0.4～0.8)。

8、在本技术的一些可选实施方案中，所述钼源选自三氧化钼、钼酸和钼酸铵中的至少一种。

9、在本技术的一些具体实施方案中，所述钼源选自三氧化钼。

10、在本技术的一些可选实施方案中，r1选自c3～c10烷基；例如c3～c9烷基、c3～c8烷基、c3～c7烷基、c4～c10烷基、c4～c9烷基、c4～c8烷基、c4～c7烷基、c5～c10烷基、c5～c9烷基、c5～c8烷基、c5～c7烷基、c6～c10烷基、c6～c9烷基、c6～c8烷基、c6～c7烷基、c7～c10烷基、c7～c9烷基、c7～c8烷基或c7烷基等。

11、在本技术的一些可选实施方案中，所述选自正丁酸（cas号107-92-6）、2-甲基丁酸（cas号116-53-0）、3-甲基丁酸（cas号503-74-2，又称异戊酸）、2-乙基丁酸（cas号88-09-5）、正戊酸（cas号109-52-4）、2-甲基戊酸（cas号97-61-0）、3-甲基戊酸（cas号105-43-1）、4-甲基戊酸（cas号646-07-1，又称异己酸）、2-乙基戊酸（cas号20225-24-5）、3-乙基戊酸（cas号58888-87-2）、正己酸（cas号142-62-1）、2-甲基己酸（cas号4536-23-6）、3-甲基己酸（cas号3780-58-3）、4-甲基己酸（cas号1561-11-1）、5-甲基己酸（cas号628-46-6，又称异庚酸）、2-乙基己酸（cas号149-57-5，又称异辛酸）、3-乙基己酸（cas号41065-91-2）、4-乙基己酸（cas号6299-66-7）、正庚酸（cas号111-14-8）、2-甲基庚酸（cas号1188-02-9）、3-甲基庚酸（cas号57403-74-4）、4-甲基庚酸（cas号3302-03-2）、5-甲基庚酸（cas号1070-68-4）、6-甲基庚酸（cas号929-10-2）、2-乙基庚酸（cas号3274-29-1）、3-乙基庚酸（cas号14272-47-0）、4-乙基庚酸（cas号132735-95-6）、5-乙基庚酸（cas号1339912-26-3）、正辛酸（cas号124-07-2）、2-甲基辛酸（cas号3004-93-1）、3-甲基辛酸（cas号6061-10-5）、4-甲基辛酸（cas号54947-74-9）、5-甲基辛酸（cas号60218-42-0）、6-甲基辛酸（cas号504-99-4）、7-甲基辛酸（cas号693-19-6，又称异壬酸）、2-乙基辛酸（cas号25234-25-7）、4-乙基辛酸（cas号16493-80-4）、正壬酸（cas号112-05-0）、2-甲基壬酸（cas号24323-21-5）、3-甲基壬酸（cas号35205-79-9）、4-甲基壬酸（cas号45019-28-1）、5-甲基壬酸（cas号116530-39-3）、7-甲基壬酸（cas号41653-89-8）、8-甲基壬酸（cas号5963-14-4）、2-乙基壬酸（cas号14276-84-7）、3-乙基壬酸（cas号711027-63-3）、正癸酸（cas号334-48-5）、2-甲基癸酸（cas号24323-23-7）、3-甲基癸酸（cas号60308-82-9）、8-甲基癸酸（cas号5601-60-5）和9-甲基癸酸（cas号1119-63-7）中的至少一种。

12、在本技术的一些可选实施方案中，所述r1选自任选取代的c5～c9烷基。

13、在本技术的一些可选实施方案中，所述r1选自c5～c9烷基。例如、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、或等。

14、在本技术的一些可选实施方案中，所述选自正己酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、正庚酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸（cas号929-10-2、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、正辛酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基辛酸、4-乙基辛酸、正壬酸、2-甲基壬酸、3-甲基壬酸、4-甲基壬酸、5-甲基壬酸、7-甲基壬酸、8-甲基壬酸和正癸酸中的至少一种。

15、在本技术的一些具体实施方案中，所述选自2-乙基己酸。

16、在本技术的一些可选实施方案中，r2'选自c1～c6烷基；例如、、、、、、、、、、、、、、、或等。

17、在本技术的一些可选实施方案中，所述选自巴豆酸（cas号107-93-7）、2-戊烯酸（cas号13991-37-2）、4-甲基-2-戊烯酸（cas号10321-71-8）、2-己烯酸（cas号1191-04-4）、4-甲基-2-己烯酸（cas号37549-83-0）、2-庚烯酸（cas号18999-28-5）、2-辛烯酸（cas号1470-50-4）和2-壬烯酸（cas号3760-11-0）中的至少一种。

18、在本技术的一些具体实施方案中，所述选自2-己烯酸。

19、在本技术的一些可选实施方案中，r2''选自苯基、3,4,5-三羟基苯基、3,4-二乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、3-溴-2-氟苯基、3-氟-2-甲氧基苯基、4-乙基苯基、间甲苯基或4-异丁基苯基。

20、在本技术的一些可选实施方案中，所述选自3-苯基丙烯酸（cas号621-82-9）、3-(3,4,5-三羟基苯基)丙烯酸（cas号709007-50-1）、3-(3,4-二乙氧基苯基)丙烯酸（cas号137013-00-4）、3-(4-乙氧基苯基)丙烯酸（cas号151539-70-7）、3-(3-溴-2-氟苯基)丙烯酸（cas号1852540-30-7）、3-(3-氟-2-甲氧基苯基)丙烯酸（cas号1548942-24-0）、3-(4-乙基苯基)丙烯酸（cas号120680-98-0）、3-(间甲苯基)丙烯酸（cas号3029-79-6）和3-(4-异丁基苯基)丙烯酸（cas号66734-95-0）中的至少一种。

21、在本技术的一些可选实施方案中，所述包括所述和所述。

22、在本技术的一些可选实施方案中，所述包括所述和所述；所述和所述的摩尔比为1:(0.3～0.5)；例如1:0.35、1:0.4或1:0.45等。

23、在本技术的第三方面，本技术提供第一方面所述的油溶性有机钼催化剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

24、在溶剂中，所述钼源和所述先在温度为70～100℃（如75℃、80℃、85℃、90℃或95℃等）的条件下反应1～10h（如2h、2.5h、3h、3.5h、4h、5h、6h、7h、8h或9h等），再在温度为70～100℃（如75℃、80℃、85℃、90℃或95℃等）的条件下加入所述，升温至200～240℃（如210℃、215℃、220℃、225℃、230℃或235℃等）并在温度为200～240℃（如210℃、215℃、220℃、225℃、230℃或235℃等）的条件下反应1～10h（（如1.5h、2h、2.5h、3h、4h、5h、6h、7h、8h或9h等），纯化，得到所述油溶性有机钼催化剂。

25、在本技术的一些可选实施方案中，所述溶剂选自水和乙醇的混合物。

26、在本技术的一些可选实施方案中，所述水和所述乙醇的重量比为1:(0.1～0.2)；如1:0.11、1:0.12、1:0.13、1:0.14、1:0.15、1:0.16、1:0.17、1:0.18或0.19等。

27、在本技术的一些可选实施方案中，所述溶剂的用量是以钼源的重量的10～50倍；如15倍、20倍、25倍、30倍、35倍、40倍或45倍等。

28、在本技术的第三方面，本技术提供第一方面所述的油溶性有机钼催化剂在加氢裂化反应中的用途。

29、有益效果

30、第一、本技术通过在油溶性有机钼催化剂中引入，能够显著提升总体轻油收率。并且，随着油溶性有机钼催化剂中用量的增加，总体轻油收率呈先升高后降低的趋势。

31、第二、相较于在油溶性有机钼催化剂中引入单一类型的（或），在油溶性有机钼催化剂中同时引入两种类型的（和），能够显著提升总体轻油收率。