一种nhc-金属-咪唑结构型催化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及氮杂环卡宾（NHC)金属催化剂的合成，更具体地，本发明涉及一种 NHC-金属-咪唑结构型催化剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 2011年，温州大学的邵黎雄在专利CN102153592A中公开了氮杂环卡宾（NHC)-金 属钯-咪唑结构的催化剂，其结构如下式所示：
[0003]
【主权项】
1. 一种NHC-金属-咪唑结构型催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤： (1) 将式（I)所示的咪唑盐和碱在第一溶剂存在下且在搅拌条件下混合至溶解，过滤后 将滤液与通式为MY2 (MeCN) 2 *MY2 (PhCN) 2的过渡金属盐在第二溶剂存在下在搅拌条件下进 行第一步合成反应，
其中，R1和R2相同或不同，且各自独立地为C1-C6的烷基或其异构体、取代芳基或萘基；x为r、&-、cr或bf4-;y为r、&-、cr、no3-或ch3co〇-;m为银、镍、钯、钴、铑或钌； (2) 将式（II)所示的咪唑溶于第三溶剂中，然后添加到步骤（1)所得的溶液中，且在搅 拌条件下进行第二步合成反应，
其中，R3为C1-C6的烷基或其异构体、芳基、取代芳基或萘基。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，在式（I)中，R1和R2基团相同或不同，且各自独 立地为C1-C6的烷基或其异构体、芳基、取代芳基或萘基；X为r、或cr;在过渡金属盐 的通式中，Y为为银、镍、钯、钴、铑或钌；在式（II)中，R3为C1-C6的烷基或 其异构体、芳基、取代芳基或萘基。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述咪唑盐为碘化1-(1_甲基）乙基-3-苯 基咪唑、溴化1,3-二异丙基咪唑、氯化1，3_二苯基咪唑、氯化1，3_二乙基咪唑或氯 化1，3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑；所述过渡金属盐为？(11 2(1^的2、？(^2(1^的2、 PdCl2(MeCN)2、PdI2(PhCN)2、PdBr2(PhCN)2 和PdCl2(PhCN)2 中的一种或多种。
4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述碱为六甲基二硅基胺基钾、六甲基二硅基胺 基钠、KHC03、K2C03、Na2C03、Cs2C03、NaHC03、CH3COOK、CH3ONa、NaOH、KOH、叔丁醇钾和叔丁醇钠 中的一种或多种。
5. 根据权利要求1或3所述的方法，其中，所述碱为六甲基二硅基胺基钾、K2C03、 Cs2C03、叔丁醇钾和叔丁醇钠中的一种或多种。
6. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一溶剂、所述第二溶剂和所述第三溶剂相 同或不相同，各自为甲苯、四氢呋喃、1，4-二氧六环、正己烷、二氯甲烷和1，2-二氯乙烷中 的一种或多种。
7. 根据权利要求1或6所述的方法，其中，所述第一溶剂、所述第二溶剂和所述第三溶 剂相同或不相同，各自为甲苯、1，4-二氧六环和二氯甲烷中的一种或多种。
8. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述搅拌条件为：搅拌速率为50-1500转/分。
9. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一步合成反应的条件为：反应温度 为-10-100°C，优选为30-80°C，反应时间为30-360分钟，优选为60-240分钟；所述第二步 合成反应的条件为：反应温度为-l〇_l〇〇°C，优选为30-40°C，反应时间为20-120分钟，优选 为30-90分钟。
10. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述咪唑盐与所述碱的摩尔比为1 :1_3,所述 过度金属盐与所述咪唑盐的摩尔比为1 :1_5,所述过度金属盐与所述咪唑的摩尔比为1 : 0?1-1。
11. 根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述咪唑盐与所述碱的摩尔比为1 :1-2， 所述过度金属盐与所述咪唑盐的摩尔比为1 :1-2,所述过度金属盐与所述咪唑的摩尔比为 1 :0? 3-1。
【专利摘要】本发明公开了一种NHC-金属-咪唑结构型催化剂及其制备方法，该方法包括以下步骤：（1）咪唑盐和碱在第一溶剂存在下且在搅拌条件下混合至溶解，过滤后将滤液与通式为MY2(MeCN)2或MY2(PhCN)2的过渡金属盐在第二溶剂存在下在搅拌条件下进行第一步合成反应；（2）将咪唑溶于第三溶剂中，然后添加到步骤（1）所得的溶液中，且在搅拌条件下进行第二步合成反应。采用本发明的方法通过两步法合成NHC-Pd-咪唑结构型催化剂，且最终产物不需要硅胶柱分离，利于大规模生产。
【IPC分类】C07F15-00, B01J31-22
【公开号】CN104549504
【申请号】CN201310468152
【发明人】徐向亚, 张明森, 冯静
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月9日