一种H4SiW12O40/SiO2催化剂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种催化剂的制备方法，特别涉及一种H4SiW12O4lZS12催化剂的制备方法。
【背景技术】
[0002]辛醇(2-乙基己醇)是重要的基本有机化工原料，主要用于生产对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯等增塑剂，同时还可用作造纸、涂料、印染等工业的消泡剂，在溶剂、胶黏剂、石油添加剂等方面也有广泛应用。辛醇的工业生产主要采用丙烯氢甲酰化制正丁醛、正丁醛自缩合制辛烯醛(2-乙基-2-己烯醛)、辛烯醛加氢生成辛醇3个反应过程实现。可见，正丁醛自缩合合成辛烯醛反应是工业生产辛醇的重要步骤之一。目前，工业上采用以液体碱NaOH催化的反应工艺，虽然可以获得较高的原料转化率和产物收率，但存在催化剂不能重复使用、废水排放量大、环境污染严重等缺点。固体碱具有高活性、高选择性、易于分离且可重复使用等诸多优点，因而成为研究者优先关注的焦点。目前报道的固体碱催化剂主要是金属氧化物，虽具有碱强度适中、催化活性较高等优点，但水热稳定性差，重复使用性能不佳，从而阻碍了其工业应用。从机理上讲，羟醛缩合反应既可为碱所催化，也可为酸所催化。固体酸在一些羟醛缩合反应如丙酮缩合制备4-甲基-4-羟基-2-戊酮及甲基异丁基酮(MIBK)反应中已有研究报道，但在正丁醛自缩合合成辛烯醛反应中应用的研究较少。Swift等制备了 Sn02/Si02用于催化正丁醛自缩合反应，发现载体的酸碱性对催化活性有重要影响:酸性载体(γ-Α1203、η_Α1203、5Α分子筛)和碱性载体(MgO-Al2O3)制备的催化剂活性均较低，中性3102载体制备的催化剂活性最高。赵月昌等研究了固体超强酸SO42 /T12催化正丁醛自缩合反应，在常压、回流温度下反应5h，正丁醛转化率为59.2%，辛烯醛选择性为95.4%ο赵新强等采用固体酸AlPO4催化正丁醛自缩合反应，在100°C下反应4h，正丁醛的转化率为87.5%，辛烯醛的选择性为92.3%。Musko等在超临界二氧化碳介质中，研究了 H4SiW1204(]/MCM-41对正丁醛自缩合反应的催化性能，在100°C下反应2h，正丁醛转化率仅为27%，辛烯醛选择性为100%。
【发明内容】
[0003]本发明旨在提出一种H4SiW1204Q/Si02催化剂的制备方法。
[0004]本发明所述一种H4SiW12OVS12催化剂的制备方法，包括以下步骤:(I)载体预处理=S1jP分子筛在一定温度下焙烧若干小时；(2)称取5g H4Siff12O40于烧杯中，用20ml蒸馏水将其溶解作为浸渍液；(3)再称取5g预处理过的S12于茄形瓶中，将上述浸渍液等体积浸渍到步骤(I)获得的载体上，室温老化24h ; (4)将老化后的催化剂在60°C下减压旋蒸除去水分，110°C干燥至恒重，200°C焙烧2h，得到H4SiW1204Q/Si02产品。
[0005]本发明所述H4SiW12OVS12催化剂的制备方法，活性强，方法简单，实用性强，可工业化生产。
【具体实施方式】
[0006]本发明所述一种H4SiW12OVS12催化剂的制备方法，包括以下步骤:(I)载体预处理=S1jP分子筛在一定温度下焙烧若干小时；(2)称取5g H4Siff12O40于烧杯中，用20ml蒸馏水将其溶解作为浸渍液；(3)再称取5g预处理过的S12于茄形瓶中，将上述浸渍液等体积浸渍到步骤(I)获得的载体上，室温老化24h ; (4)将老化后的催化剂在60°C下减压旋蒸除去水分，110°C干燥至恒重，200°C焙烧2h，得到H4SiW1204Q/Si02产品。
【主权项】
1.一种H4SiW1204(]/Si02催化剂的制备方法，包括以下步骤:(1)载体预处理:Si02和分子筛在一定温度下焙烧若干小时；(2)称取5g H4Siff1204o于烧杯中，用20ml蒸馏水将其溶解作为浸渍液；(3)再称取5g预处理过的Si02于茄形瓶中，将上述浸渍液等体积浸渍到步骤(1)获得的载体上，室温老化24h ;(4)将老化后的催化剂在60°C下减压旋蒸除去水分，110°C干燥至恒重，200°C焙烧2h，得到H4SiW1204Q/Si02产品。
【专利摘要】本发明涉及一种H4SiW12O40/SiO2催化剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）载体预处理：SiO2和分子筛在一定温度下焙烧若干小时；(2)称取5g？H4SiW12O40于烧杯中，用20ml蒸馏水将其溶解作为浸渍液；（3）再称取5g预处理过的SiO2于茄形瓶中，将上述浸渍液等体积浸渍到步骤（1）获得的载体上，室温老化24h；（4）将老化后的催化剂在60℃下减压旋蒸除去水分，110℃干燥至恒重，200℃焙烧2h，得到H4SiW12O40/SiO2产品。本发明所述H4SiW12O40/SiO2催化剂的制备方法，活性强，方法简单，实用性强，可工业化生产。
【IPC分类】C07C47/21, B01J23/30, C07C45/74
【公开号】CN105327696
【申请号】CN201510803483
【发明人】郝青
【申请人】陕西环珂生物科技有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年11月20日