专利名称：用于矿石精选的组合物和方法
技术领域：
本发明背景本发明涉及对硫化物和贵金属矿石的精选，优选使用泡沫浮选法。
泡沫浮选是最广泛采用的精选含有价值矿的一种选矿方法，可参阅如“FlotationTheory、Reagents and Ore Testing”by Ronald D.Crozier，PergammonPress 1992；以及“Surface Chemistry of Froth Flotation”by Jan Leja，Plenum Press，1982。这种方法尤其可用于从有关的脉石分离研磨得很细的贵重矿物，或用于贵重矿物的相互分离。在泡沫浮选中，通常在泡沫剂存在下，在研磨得很细的矿石的水浆中通入空气，一般可形成泡沫。泡沫浮选分离法的主要的优点在于它是一种成本明显低于许多其它方法的相对有效的操作法。
许多化合物在泡沫浮选中可用作如浮选促集剂、泡沫剂、改性剂、抑制剂、分散剂、pH调节剂，和各种促进剂和添加剂。可参阅“Reagents for BetterMetallurgy”edited by P.S.Mulukutla，published by the Society for Mining，Metallurgy and Exploration，Inc，1994。一种化合物可起到一个以上的功能。通常根据矿石的性质、进行浮选的条件、要回收的矿石和与之结合使用的其余添加剂，选择在具体浮选操作中使用的具体添加剂。
在美国专利4,556,482；4,595,493；4,587 013；4,511,464；4,605,519；4,618,461；4,676,890；4,684,459；4,699,711；4,702,822；4,732,668；4,735,711；4,780,557；4,789,392；4,797,202；4,793,852和4,822,483中公开了如在矿石精选中使用的各种浮选促集剂。在美国专利5,015,367中公开了烷基化的二芳醚单磺酸酯(盐)的浮选促集剂。美国专利5,173,176披露了二烷基芳基单磺酸酯浮选促集剂。在美国专利4,172,029中公开了使用各种芳基二磺酸酯的磷酸浮选法。美国专利5,057,209中披露了用于硅石或含硅脉石的抑制剂。在美国专利4,514,292；4,309,282和5,171,427中将几种物质结合起来使用，既作为抑制剂又作为浮选促集剂。美国专利3,827,557公开了在硫化铜矿浮选中，使用磺酸酯代替黄原酸酯或二硫代磷酸酯，或磺酸酯与黄原酸酯或二硫代磷酸酯一起使用。在美国专利3,405,802中披露使用包括烷基芳基磺酸酯的组合的磷灰石浮选法。美国专利2,861,687中公开了重金属氧化物的浮选。在美国专利3,214,018中披露，芳基磺酸酯可用作抑制剂，用于云母矿的泡沫浮选。美国专利4,166,837和4,255,395披露，在金属的溶剂萃取中，使用二壬基萘二磺酸。在此提及的所有专利、专利申请、书和文章均引作参考。
尽管有大量的化合物和化合物的组合，本领域的技术人员仍在不断寻找新的方法，以改进矿石精选。泡沫浮选是非常大规模的操作，因此精选有0.5％或1％的提高就能为工厂的经济提供巨大的增长。所以，本发明的目的就是提供新的组合物，在泡沫浮选法中有效地提供颗粒硫化物或贵金属的精选。本发明的另目的是提供使用新组合物的方法，这些方法能有效地提供颗粒硫化物或贵金属矿石在泡沫浮选法中的改进的精选。
本发明的概述根据本发明的这些和其它目的，在一个实施方案中，本发明提供了一种组合物，它包括(a)二烷基芳基二磺酸，可选自二烷基萘二磺酸、二烷基苯二磺酸、二烷基二苯醚二磺酸和二烷基联苯二磺酸；(b)浮选促集剂，可选自二烷基二硫代次膦酸二烷基酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基单硫代次膦酸酯、二芳基单硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯(hydrocarboxycarbonyl thionocarbamates)、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、单硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二芳基酯、巯基苯并噻唑、烷基黄原酸盐、烷基黄原酸酯、烷基黄原甲酸酯(alkyl xanthogenformates)、二硫代氨基甲酸烷基酯、二烷基硫醚、三硫代碳酸烷基酯、三硫代碳酸二烷基酯、氰乙基烷基硫醚、烷基硫代乙胺、以及它们的混合物和盐；其中所述的(a)和(b)的量应能有效地提供改进颗粒硫化物和贵金属矿石在泡沫浮选过程中的精选。在优选的实施方案中，所述的二烷基芳基二磺酸是浮选促集剂，并且优选含约16或更多碳原子，约22-34个碳原子更好。更优选所述的二烷基芳基二磺酸是二烷基萘二磺酸、最好是二壬基萘二磺酸(DDNDSA)。优选所述的组合物含小于二烷基芳基二磺酸重量的50％，更优选小于20％的二烷基芳基单磺酸。优选的浮选促集剂选自烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二烷基酯、二烷基二硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、以及它们的盐和混合物；最好浮选促集剂选自二硫代磷酸二异丁酯和单硫代磷酸二异丁酯。所述的组合物最好还包括不同于所述的(a)或(b)的第二种浮选促集剂。矿石优选是颗粒的硫化物矿石。
本发明在另一个实施方案中还提供了一种方法，这种方法包括以下步骤(I)形成包括(a)硫化物或贵金属矿石颗粒和(b)组合物的水浆，所述的组合物(b)包括(i)二烷基芳基二磺酸、二烷基二苯醚二磺酸和二烷基联苯二磺酸；和(ii)不同于所述(i)的浮选促集剂；和(II)使所述的浆料处于泡沫浮选条件以收集精选后的矿石；其中所述(i)和(ii)的量应能有效地提供改进所述的硫化物和贵金属矿石颗粒在泡沫浮选过程中的精选。在一个优选的实施方案中，所述的二烷基芳基二磺酸是浮选促集剂，并且优选含约14或更多个碳原子，约22-34个碳原子更好。更优选所述的二烷基芳基二磺酸是二烷基萘二磺酸、最好是二壬基萘二磺酸(DNNDSA)。优选所述的组合物含小于二烷基芳基二磺酸重量的50％，更优选小于20％的二烷基芳基单磺酸。优选浮选促集剂选自二烷基二硫代次膦酸酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基单硫代次膦酸酯、二芳基单硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、单硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二芳基酯、巯基苯并噻唑、烷基黄原酸盐、黄原酸烷基酯、烷基黄原甲酸酯、以及它们的混合物和盐；更优选优选浮选促集剂选自烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二烷基酯、二烷基二硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、以及它们的盐和混合物；最优选的浮选促集剂选自二硫代磷酸二异丁酯和单硫代磷酸二异丁酯。最好，所述的组合物还包括不同于所述的(i)或(ii)的第二种浮选促集剂。矿石优选颗粒硫化物矿。
本发明的详细描述通过本发明可以精选的硫化物和/或贵金属矿石包括众所周知的硫化物或贵金属矿石，例如，含贵金属，如铂、钯、金、银、铑、铱、铼等的矿石，以及含这些贵金属的矿物。黄铜矿、靛铜矿、斑铜矿、energite、辉银矿、针镍矿、辉钴矿、砷黄铁矿、雌黄矿、雄黄矿、朱砂、硫锰矿、辉铜矿、方铅矿、黄铁矿、闪锌矿、辉钼矿和镍黄铁矿是硫化物矿中可能含有的代表性矿。
颗粒硫化物或贵金属矿石一般可通过诸如粉碎或研磨较大矿石碎片形成，提供具有采用本领域技术人员了解的技术能浮选的粒度的颗粒硫化物或贵金属矿石。不同的矿石，颗粒硫化物或贵金属矿石的粒度可以改变，取决于几个因素如沉积性质和释放特性。一般，颗粒硫化物或贵金属矿石应该绝大多数小于约50目，较好的在约50-400目范围，约65-200目更好。按常用的方式，通过使颗粒硫化物或贵金属矿石与水或其它含水介质相互混合，可形成颗粒硫化物或贵金属矿石的水浆。水浆常常含有如前面所述的泡沫浮选中使用的其它化合物。按总重量计，水浆通常含有约10-60％(重量)的矿石固体，较好的约为25-50％(重量)，最好是约30-40％(重量)的矿石固体。除非特别指出，在此提及的所有百分数都是以总重量为基准的重量百分数。
颗粒硫化物或贵金属矿石可与包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的组合物混合。本发明的二烷基芳基二磺酸可以含有任何芳基，优选二苯醚、蒽、苯、萘、酚和联苯基，更优选苯、萘和联苯基；最好是萘。芳基一般可有两个取代基和两个磺酸或磺酸根取代基。在此使用的“磺酸”包括磺酸盐，即该酸的盐的形式。芳基上的磺酸取代基中的一个、两个可以是磺酸盐形式，或没有一个是磺酸盐形式。例如，下面所示二烷基芳基二磺酸的代表性结构中，与SO3-基抗衡的离子可以是H或已知的金属离子，如Na+、K+等
烷基取代基，如R1和R2可以是任何烷基或支链烷基；优选各烷基含有1-约16个碳原子，约4-12个碳原子更好。在每个芳基上的两个烷基取代基可以相同或不同。当芳基含有两个或更多个芳环时，烷基可以在同一个环上，或在不同环上。当芳基含有两个或多个芳环时，磺酸基团也可以在同一个环上，或在不同环上。二烷基芳基二磺酸一般有8个或更多个碳原子，优选约10个或更多个碳原子，约14个或更多个碳原子更好，更优选约16个或更多个碳原子，最好是约22个或更多个碳原子。二烷基芳基二磺酸一般约为46个或更少的碳原子，优选约34个或更少的碳原子，最好是28个或更少的碳原子。优选二烷基芳基二磺酸为浮选促集剂。最优选的二烷基芳基二磺酸是二壬基萘二磺酸(DNNDSA)。二烷基芳基二磺酸可购得，或通过本领域技术人员已知的方法，如美国专利4,943,656的方法制备。一般，二烷基芳基单磺酸、单烷基芳基二磺酸和非芳基磺酸没有二烷基芳基二磺酸有效。例如，木素磺酸盐、石油磺酸盐和单烷基芳基磺酸一般不能体现本发明的优点。因此，本发明的组合物，包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂，按二烷基芳基二磺酸重量为基准计，一般含小于50％(重量)，较好的小于20％(重量)的二烷基芳基单磺酸。本发明的包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的组合物，按二烷基芳基二磺酸重量为基准计，一般也可以含小于50％(重量)，较好的小于20％(重量)的单烷基芳基二磺酸。
不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂可以是本领域技术人员了解的任何浮选促集剂，或浮选促集剂组合。在上述专利中列举的浮选促集剂和制备这些浮选促集剂的方法在此引作参考。有效的浮选促集剂是硫化物浮选促集剂。有用的浮选促集剂包括烷基硫醇、对称二苯硫脲、二烷基二硫化物、芳烃、烷烃、1，3-氧硫戊环-2-硫酮(1，3-oxathiolane-thiones)、1，3-二硫戊环-2-硫酮、氨基二硫代甲酸O-和S-(2-巯基烷基)单或二烃基酯(O-and S-(2-mercaptoalkyl)-mono-ordihydrocaryl carbamodithioates)、取代的巯基苯并噻唑、巯基苯并噁唑、取代的巯基苯并噁唑、氨基二硫代甲酸O，O’-、O，S’-和S，S’-二硫代二亚烷基-二(单或二烃基)酯、ω-(烃基硫代)烷基胺、硫代羧酸S-(ω-氨基烷基)烃基酯(S-(omega-aminoalkyl)hydrocaryl thioate)、N-(烃基)-α、ω-链烷二胺、N-(ω-氨基烷基)烃基酰胺、ω-(烃氧基)烷基胺(omega-(hydrocarbyloxy)alkylamines)、ω-氨基烷基碳酸氢酯、和环硫化合物，烷基胺、硫酸烷基酯、磺酸烷基酯、羧酸、脂肪酸、以及它们的混合物和盐。优选的浮选促集剂包括二烷基二硫代次磷酸酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基单硫代次膦酸酯、二芳基单硫代次膦酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、单硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二芳基酯、巯基苯并噻唑、烷基黄原酸盐、烷基黄原甲酸酯、黄原酸酯、二硫代氨基甲酸烷基酯、二烷基硫醚、三硫代碳酸烷基酯、三硫代碳酸二烷基酯、氰乙基烷基硫醚、烷基硫代乙胺、以及它们的混合物和盐。更优选的浮选促集剂包括烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二烷基酯、二烷基二硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、以及它们的混合物和盐。最好的浮选促集剂是二硫代磷酸二烷基酯和单硫代磷酸二烷基酯，尤其是二硫代磷酸二异丁酯和单硫代磷酸二异丁酯。
本发明的特征是在用于精选之前可制备包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的组合物。有些情况下，为能通过调节组合物的各组分的量来适应生产中的变化，可在生产地点通过混合二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂，或使二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸与颗粒硫化物或贵金属矿石按任何顺序混合，来生产组合物，这样做可能有利。但是，另一些情况下，不希望有定点设备之需要和伴随的逐批之间发生变化的潜在可能。因此，本发明的优点在于可以提供包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的组合物，而不必定点混合和计量。有些情况下，组合物最好还包括水、乙醇、pH调节剂等，以改善组合物的可操作性、储存寿命等。
本发明的特点在于这类新颖的组合物可以是单相混合物，如水溶液，或当加入少量溶剂(如乙醇)时为单相混合物。因为对操作目的来说一般优选单相混合物，所以使用单相混合物可得到好处。本发明的另一个特点是本发明的组合物可以在宽的pH值范围使用，而不象一些其它已知的浮选促集剂。本发明一般可以在任何pH下操作，取决于矿石性质和浮选促集剂。由于需要较小的pH调节，故从宽的pH可操作性范围上又可获得好处，因此节约了成本和减少不方便之处。本发明还有一个特点是一般不需要专门设备或工艺变化就可以在浮选工厂进行本发明的操作，这也具有节约成本和减少不方便之处的优点。本发明的另一个特定是采用本发明的操作可减少泡沫剂用量，这同样也具有节约成本和减少不方便之处的优点。
如通过混合颗粒硫化物矿石与包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的组合物，形成包括颗粒硫化物或贵金属矿石和所述的组合物的水浆，或通过就地以任何顺序混合颗粒硫化物矿石、二烷基芳基二磺酸和浮选促集剂形成组合物，可进行颗粒硫化物或贵金属矿石的精选。包括颗粒硫化物或贵金属矿石和包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸浮选促集剂的组合物的水浆可以在该方法的任一阶段形成，如在研磨机中、研磨后、粒析(如旋风分离器)前、粒析后、浮选设备中等，或在下面讨论的步骤中形成。优选同时或以任何次序使用两种或更多种浮选促集剂。例如，组合物可包括二烷基芳基二磺酸、不同于二烷基芳基二磺酸的第一种浮选促集剂、和不同于所述的第一种的第二浮选促集剂；还可以与上面一样就地形成所述的组合物。很明显，当二烷基芳基二磺酸本身是浮选促集剂时，其余的两种浮选促集剂分别定义为第二和第三浮选促集剂。另外的浮选促集剂，如果有的话，其用量也应能有效地提供改善所述的颗粒硫化物或贵金属矿石的精选。对泡沫浮选有用的其它化合物，如浮选促集剂、泡沫剂、改性剂、抑制剂、分散剂、pH调节剂，促进剂、添加剂等也可以加到水浆中。使水浆处于泡沫浮选条件，一般就可收集到精选后的矿物。本领域的技术人员一般都了解通过泡沫浮选收集精选的矿物的方法；如可参阅“FlotationTheory，Reagents and Ore Testing”by Ronald D.Crozier，PergammonPress 1992。
通过在单一的添加步骤，或分步添加，将本发明的包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的组合物加入到颗粒硫化物或贵金属矿石中，即可实行本发明。通过分步添加，意味着在颗粒硫化物或贵金属矿石的水浆中加入部分有效量的该组合物；收集泡沫提浓物；加入另外部分的组合物；再收集泡沫提浓物，如此等等。多次重复这种分步加入，以达到最佳回收。在实际生产中，由于实际生产和经济上的约束，一般要限制步骤数。分步添加法也可进行如下，即通过在一个步骤加入本发明的特殊组合物，在另一个步骤加入浮选促集剂或本发明的不同组合物。
在本发明的方法和组合物中使用的二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的量，应能有效地提供颗粒硫化物或贵金属矿石改进的精选。由常规的试验，一般可找到二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的有效量。当采用本发明方法获得的回收率高于不采用本发明方法的回收率时，回收率的提高证实改善了精选。下面的实施例证明改进了精选。对包括(a)二烷基芳基二磺酸和(b)不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的组合物，(a)与(b)的重量比值一般在约5∶95至约95∶5的范围。较好的组合物含有的(a)小于(b)，最好(a)和(b)的比值在约5∶95至约45∶55的范围。提供改进的精选的二烷基芳基二磺酸的有效量一般在约0.5-100克/吨干矿石(g/t)，优选约5-10g/t，同样的重量基准。提供改进的精选的不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的有效量一般在约1-400g/t，优选约5-50g/t，同样的重量基准。
由下面的实施例能更好地理解本发明的组合物和方法提供的其它目的和优势，实施例仅用于说明目的，以使本领域的技术人员能更好地了解和操作本发明。
在实施例中使用下面的缩写SIPX 异丙基黄原酸钠SIBX 异丁基黄原酸钠IPETC乙基硫羰氨基甲酸异丙酯EIXF 异丙基黄原酸甲酸乙酯ESBDTP 二硫代磷酸乙基仲丁酯的50％水溶液DIBDTP 二硫代磷酸二异丁酯的50％水溶液DIBMTP 单硫代磷酸二异丁酯的50％水溶液ECIBTC 硫羰氨基甲酸乙氧基羰基异丁酯在异丁醇中的75％溶液ECHTC硫羰氨基甲酸乙氧基羰基己酯在异丁醇中的75％溶液MIBC 甲基异丁基甲醇MBT 巯基苯并噻唑的钠盐的50％水溶液DNNDSA 二壬基萘二磺酸(约35％)和残余副产物(约5％，主要是单壬基萘单磺酸和二壬基萘单磺酸)在异丁醇中的40％溶液除非特别指出，在此所有的百分数均为重量百分数，SIPX、SIBX、IPETC、EIXF、ESBDTP、DIBDTP、DIBMTP、ECIBTC、ECHTC、MIBC和MBT均可购得。DNNDSA溶液可从Cytec Industries Inc.以商品名Cycat500购得。在实施例中使用的聚丙二醇(PPG)基泡沫剂是在泡沫浮选中通常使用的那些泡沫剂，均可购得。
下面实施例中，组合物V、W、X、Y和Z是本发明的实施方案。混合88份ESBDTP浮选促集剂和12份DNNDSA可获得组合物V。混合88份ECIBTC浮选促集剂和12份DNNDSA可得组合物W。混合80份DIBDTP浮选促集剂和20份DNNDSA可获得组合物X。混合70份DIBDTP浮选促集剂、20份DNNDSA和10份甲醇可获得组合物Y。混合70份DIBMTP浮选促集剂、20份DNNDSA和10份甲醇可获得组合物Z。在各组合物中加入少量NaOH溶液，调节pH至约10.5。
列出在下面实施例中的组合物V、W、X、Y和Z的量，以及浮选促集剂和泡沫剂的量，单位为克/吨干矿石(g/t)。
实施例1-4在一钢质球磨机中，分析为2.74％铜的1千克原料硫化物矿石，按约50％的固体研磨，获得有颗粒为27％+100目的浆料。将石灰加入磨机中以调节浆料的pH。对每一次操作，浆料移入后，按表1所示的剂量在球磨机或浮选机中加入表1的浮选促集剂。调节浮选机中的体积，获得约27％固体的浆料。该浆料的pH约为10。然后在该浆料中加入约20g/t的浮选促集剂SIBX和约60g/t的PPG基泡沫剂，并调整约1-2分钟。在浮选机中通入空气，并通过约12分钟的泡沫浮选收集精选后的矿物。分析精选后矿物金属(如铜)的含量。表1所示的结果说明，按精选后的矿物的％Cu的测定，能有效提供硫化物矿石的改进的精选的组合物X(DNNDSA和DIBDTP)和组合物Y(DNNDSA和DIBDTP)的量。
表1<
DIBDTP/ECIBTC70份DIBDTP、30份ECIBTC和10份2-乙基己醇IPETC/MIBC50份IPETC、50份MIBCC比较实施例5-6在浮选池内加入4升含约1670克经原料矿物分析为1.12％铜的硫化物矿石的水浆。33％固体时，该浆料的颗粒度为23％+65目，用石灰调节该浆料的pH至约11。对每一次操作，按表2所示的剂量加入表2的浮选促集剂和12g/t剂量的浮选促集剂SIBX。在该浆料中加入约18g/t的含PPG基泡沫剂和MIBC的泡沫剂混合物(1∶4)，并调整约1-2分钟。在浮选机中通入空气，并通过泡沫浮选收集精选后的矿物约6分钟。分析精选后矿物的有价值金属(如铜)。表2所示的结果说明，按精选后的矿物的％Cu的分析，能有效提供硫化物矿石的改进的精选的组合物X(DNNDSA和DIBDTP)的量。
表2<
C比较实施例7-9在一钢质球磨机中，约1.19千克经原料矿物分析为1.18％铜的硫化物矿石，按约73％的固体研磨，获得颗粒为28％+65目的浆料。在研磨机中加入石灰调节浆料的pH。对每一次操作，按表3所示的总剂量，在球磨机中加入表3的浮选促集剂组合；在括号中列出每一组合中个别浮选促集剂的剂量。将水浆移入浮选机中，调节浮选机中的体积，获得约37％固体的浆料。该浆料的pH约为10.5。然后在该浆料中加入约20g/t的PPG基泡沫剂/MIBC/松油(4/2/1比例)，并调整约1-2分钟。在浮选机中通入空气，并通过泡沫浮选收集精选后的矿物约9分钟。分析精选后矿物的有价值金属(如铜)。表3所示的结果说明，按精选后矿物的％Cu的测定，能有效提供硫化物矿石的改进的精选的组合物Z(DNNDSA和DIBMTP)的量。
表3
DIBDTP/ECIBTC70份DIBDTP、30份ECIBTC和10份2-乙基己醇DIBDTP/MBT50份DIBDTP、10份MBTC比较实施例10-11在一钢质球磨机中，约1千克经原料矿物分析为1.16％铜的硫化物矿石，按约67％的固体研磨，获得颗粒为25％+65目的浆料。在研磨机中加入石灰调节浆料的pH。对每一次操作，按表4所示的剂量，在研磨机中加入表4的浮选促集剂和DIBDTP/ECHTC(70/30重量)的浮选促集剂混合物，18g/t。将水浆移入浮选机中，调节浮选机中的体积，获得约37％固体的浆料。该浆料的pH约为11。然后在该浆料中加入约60g/t的PPG基泡沫剂，并调整约1-2分钟。在浮选机中通入空气，并通过泡沫浮选收集精选后的矿物约7分钟。分析精选后矿物的有价值金属(如铜)。表4所示的结果说明，按精选后矿物的％Cu的测定，能有效提供硫化物矿石的改进的精选的组合物Z(DNNDSA和DIBMTP)的量。
表4
C比较实施例12-14在一钢质球磨机中，将约2.47千克经原料矿物分析为0.9％铜的硫化物矿石，按约62％的固体研磨，获得颗粒为23％+65目颗粒的浆料。在研磨机中加入石灰调节浆料的pH。对每一次操作，按表5所示的剂量，在球磨机中或在移入浆料后于浮选机中加入表5的浮选促集剂混合物。调节浮选机中的体积，获得约35％固体的浆料。该浆料的pH约为11。然后，在该浆料中按表5的剂量加入浮选促集剂SIPX和约20g/t的PPG基泡沫剂/MIBC的泡沫剂混合物(1/1)，并调整约1-2分钟。在浮选机中通入空气，并通过泡沫浮选收集精选后的矿物约8分钟。分析精选后的矿石的有价值金属(如铜)。表5所示的结果表明，按精选后矿物的％Cu的分析，能有效提供硫化物矿石的改进的精选的组合物X(DNNDSA和DIBDTP)和SIPX的量，即使其总剂量较低。
表5
DIBDTP/ECIBTC70份DIBDTP、30份ECIBTC和10份2-乙基己醇C比较实施例15(比较)混合80份DIBDTP和20份40％的对甲苯磺酸水溶液制得一混合物。通过实施例1-4的方法进行矿石精选尝试，使用上述混合物代替本发明的组合物，并用20g/t的浮选促集剂SIPX代替SIBX。不能达到改进的精选。本实施例说明对甲苯磺酸，一种单烷基芳基单磺酸，在这些条件下不能提供改进的精选。
实施例16-18在一钢质球磨机中，1千克经原料矿物分析为2.5％铜的硫化物矿石，按约50％的固体研磨，获得颗粒为27％+100目的浆料。在研磨机中加入石灰调节浆料的pH。对每一次操作，按表6所示的剂量，在球磨机或在移入该浆料后于浮选机中加入表6的浮选促集剂。调节浮选机中的体积，获得约27％固体的浆料。该浆料的pH约为10。然后，在该浆料中加入10g/t浮选促集剂SIBX和约60g/t的PPG基泡沫剂，并调整约1-2分钟。在浮选机中通入空气，并通过泡沫浮选收集精选后的矿物约12分钟。分析精选后矿物的有价值金属(如铜)。表5所示的结果表明，按精选后矿石的％Cu的分析，能有效提供硫化物矿石的改进的精选的组合物X(DNNDSA和DIBDTP)的量。
表6
DIBDTP/ECIBTC70份DIBDTP、30份ECIBTC和10份2-乙基己醇IPETC/MIBC50份IPETC、50份MIBCC比较实施例19-22在一钢质球磨机中，1千克经原料矿物分析为2.5％铜的硫化物矿石，按约50％的固体研磨，获得颗粒为27％+100目的浆料。在研磨机中加入石灰调节浆料的pH。对每一次操作，按表7所示的剂量，在球磨机或在移入该浆料后于浮选机中加入表7的浮选促集剂。调节浮选机中的体积，获得约27％固体的浆料。该浆料的pH约为10。然后，在该浆料中加入约60g/t的PPG基泡沫剂，并调整约1-2分钟。在浮选机中通入空气，并通过泡沫浮选收集精选后的矿物约12分钟。分析精选后矿物的有价值金属(如铜)。表5所示的结果表明，按精选后矿物的％Cu的分析，能有效提供硫化物矿石的改进的精选的DNNDSA和其它浮选促集剂的量。
表7
C比较
权利要求
1.一种包括下列步骤的方法(I)形成包括(a)颗粒硫化物或贵金属矿石和(b)组合物的水浆，所述的组合物(b)包括(i)二烷基芳基二磺酸，选自二烷基萘二磺酸、二烷基苯二磺酸、二烷基二苯醚二磺酸和二烷基联苯二磺酸；和(ii)不同于所述(i)的浮选促集剂；和(II)使所述的浆料处于泡沫浮选条件以收集精选后的矿石；其中所述(i)和(ii)的量应能有效地提供所述的颗粒硫化物和贵金属矿石的改进的精选。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的二烷基芳基二磺酸有至少约14个碳原子。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的组合物还包括不同于所述的(i)或(ii)的第二浮选促集剂，其量应能有效地提供所述的颗粒硫化物或贵金属矿石的改进的精选。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的浮选促集剂选自二烷基二硫代次膦酸酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基单硫代次膦酸酯、二芳基单硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、单硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二芳基酯、巯基苯并噻唑、烷基黄原盐、黄原酸烷基酯、烷基黄原酸甲酸酯、以及它们的混合物和盐。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述的浮选促集剂选自二硫代磷酸二异丁酯和单硫代磷酸二异丁酯。
6.一种组合物，它包括(a)二烷基芳基二磺酸，选自二烷基萘二磺酸、二烷基苯二磺酸、二烷基二苯醚二磺酸和二烷基联苯二磺酸；和(b)浮选促集剂，选自二烷基二硫代次膦酸酯、二芳基二硫代次膦酸酯、二烷基单硫代次膦酸酯、二芳基单硫代次膦酸酯、二烷基硫羰基甲酸酯、烷基硫羰氨基甲酸烯丙酯、烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、二硫代磷酸二芳基酯、单硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二芳基酯、巯基苯并噻唑、烷基黄原酸盐、黄原酸烷基酯、烷基黄原酸甲酸酯、以及它们的混合物和盐；其中所述的(a)和(b)的量应能有效地提供颗粒硫化物或贵金属矿石在泡沫浮选法中的改进的精选。
7.如权利要求6所述的组合物，其特征在于所述的二烷基芳基二磺酸有约16个或更多个碳原子。
8.如权利要求6所述的组合物，其特征在于所述的组合物还包括不同于所述的(a)或(b)的第二浮选促集剂，其量应能有效地提供所述的颗粒硫化物或贵金属矿石的改进的精选。
9.如权利要求6所述的组合物，其特征在于所述的浮选促集剂选自烃氧羰基硫羰氨基甲酸酯、烃氧羰基硫脲、二硫代磷酸二烷基酯、单硫代磷酸二烷基酯、二烷基二硫代次膦酸酯、二烷基硫羰氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑、以及它们的盐和混合物。
10.如权利要求6所述的组合物，其特征在于所述的二烷基芳基二磺酸是二壬基萘二磺酸，所述的浮选促集剂选自二硫代磷酸二异丁酯和单硫代磷酸二异丁酯。
全文摘要
提供了一种新颖的组合物,该组合物包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂,所述的组合物可用于矿石精选。还提供了使用包括二烷基芳基二磺酸和不同于二烷基芳基二磺酸的浮选促集剂的组合物以精选矿石的新方法。
文档编号B03D1/02GK1230905SQ97198126
公开日1999年10月6日 申请日期1997年9月15日 优先权日1996年9月26日
发明者A·R·Q·古铁雷斯, C·G·T·亚涅斯 申请人:Cytec技术有限公司