专利名称：一种降低白油紫外吸光度的方法
技术领域：
本发明属于一种在不存在氢的情况下用固体吸附剂精制烃油的方法，更具体地说，是一种降低白油紫外吸光度的方法。
近年来，我国食品加工业和药品生产业发展迅速，市场对食品级白油的需求日益增加。由于加氢裂化尾油中杂原子及芳烃含量低，其作为生产食品级白油的原料受到普遍关注。国际上对以加氢裂化尾油为原料生产食品级白油的研究也相当活跃。USP4,072,603采用加氢裂化尾油为原料，经浅度糠醛精制-加氢饱和生产工艺白油。USP4,263，127、US4,325,804、USP5,294,327分别是三步或四步全加氢工艺生产食品级白油的专利技术。
即使经过多次加氢，白油产品的某些质量指标仍有可能不符合要求。USP5,997,732、USP5,098,556用酸性白土等吸附剂，通过床层吸附，使加氢后易碳化物不合格的产品达到规格要求。USP5,453,176经异构脱蜡-酸精制-白土精制生产食品级白油，但其白土用量高达80％。
紫外吸光度是食品级白油的主要指标之一，现行的食品级白油国家标准GB4853-94要求紫外吸光度必须小于0.1cm-1。紫外吸光度不合格是长期困扰白油生产者的难题之一，紫外吸光度不合格的产品只能回炼或作为工艺白油出售，造成了经济利益的损失。
本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种降低白油紫外吸光度的方法，以保证食品级白油的紫外吸光度指标合格。
本发明提供的方法是将紫外吸光度不合格的白油通过装有吸附剂的床层，在室温至100℃下吸附掉不合格白油中的残余芳烃，使其芳烃含量降低到微量，从而使其紫外吸光度达到食品级白油的标准要求即0.1cm-1以下。
在具体实施本发明提供的方法时，可以采用两个吸附剂床层，当其中一个床层中吸附剂的吸附能力变差时，将紫外吸光度不合格的白油切换到另一个床层进行吸附，同时对空余的前一个床层中的吸附剂进行再生，如用乙醇等极性溶剂进行冲洗。
紫外吸光度不合格的白油是由加氢裂化尾油经溶剂脱蜡、非临氢降凝或临氢降凝后，再经酸精制后得到的。
本发明所用的吸附剂为硅胶、活性炭、大孔树脂或其混合物。其中硅胶的密度为2.1～2.3g/cm3、比表面积为300～830m2/g、平均孔径为10～140；活性炭的密度为1.9～2.8g/cm3、比表面积为500～1300m2/g、平均孔径为20～200；大孔树脂可以是由苯乙烯系列或丙烯酸酯类为单体与其它单体聚合而成，密度为1.0～1.4g/cm3、比表面积为20～800m2/g、平均孔径为40～450。
吸附剂在使用之前要进行处理，使吸附剂具有高活性即较高的吸附能力。对于硅胶，在120～200℃下加热2～4小时；对于活性炭，先在200～450℃下加热2～4小时，然后用适量紫外吸光度不合格的白油浸泡加热活化后的活性炭，进行真空干燥抽出其中的气体；对于大孔树脂，一般用乙醇、盐酸水溶液、氢氧化钠水溶液和水进行洗涤。
本发明提供的方法简单、无污染，与加氢精制方法相比，该方法具有设备投资和操作费用低的优点。
下面的实施例将对本发明提供的方法予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
试验所用的加氢裂化尾油性质如表1所示，所用的吸附剂性质如表2所示。紫外吸光度按照GB/T11081提供的方法进行测定。
实施例1一、制备紫外吸光度不合格的白油先将加氢裂化尾油进行蒸馏得到＞400℃馏分，＞400℃馏分经丁酮-甲苯溶剂脱蜡，得到的脱蜡油收率为51.3重％，100℃粘度为4.42mm2/s，倾点为-6℃。脱蜡油依次经三氧化硫磺化、碱洗、4重％白土精制后，得到紫外吸光度大于3cm-1的白油。
二、硅胶的活化所用的吸附剂为青岛化工厂生产的粗孔硅胶，将该硅胶在150℃下烘3小时。
三、制备紫外吸光度合格的白油该实施例所用的吸附柱用玻璃制成，内径为5毫米，高度为50厘米。
取所述不合格的白油10克，在室温下通过装有3克活化硅胶的吸附柱，得到紫外吸光度为0.076cm-1的白油产品。
实施例2该实施例所用的吸附柱与实施例1相同。
以实施例1中的＞400℃馏分为原料，采用分子筛催化剂CTL-1(上海染化七厂生产)，在反应温度350℃、重量空速2h-1的条件下进行非临氢降凝，蒸去汽油、柴油馏分，得到的降凝油收率为49.4重％，100℃粘度为3.95mm2/s，倾点为-9℃。降凝油依次经三氧化硫磺化、碱洗、4重％白土精制后，得到紫外吸光度大于3cm-1的白油。
以适量白油浸泡3克活化后的活性炭(商品牌号为太西-30)，放入真空干燥箱抽出其中的气体，然后装入吸附柱中，取10克白油在60℃下通过该吸附柱，得到紫外吸光度为0.092cm-1的白油产品。
实施例3该实施例所用的吸附柱用玻璃制成，内径为1厘米，高度为100厘米。
该实施例所用的吸附剂为聚甲基丙烯酸甲酯，其制备过程如下向三口瓶中加入1份含70％甲基丙烯酸甲酯、10％二乙烯基苯、19.8％正丁醇和0.2％过氧化苯甲酰的有机溶液，3份含0.5％明胶和20％氯化钠的水溶液。调节搅拌速度，使油珠的颗粒大小合适后，加热至75℃保持3小时，80℃下保持3小时，85℃下保持3小时，90℃下保持6小时。滤出共聚物颗粒，用大量热水洗涤后得到聚甲基丙烯酸甲酯。
将得到的聚甲基丙烯酸甲酯依次经乙醇、5vol.％盐酸水溶液、2重％氢氧化钠水溶液和水洗涤后，取50毫升装入吸附柱中，将实施例2中的紫外吸光度大于3cm-1的白油100毫升在40℃下通过该吸附柱，得到紫外吸光度为0.096cm-1的白油产品。
表1
表权利要求
1.一种降低白油紫外吸光度的方法，其特征在于将紫外吸光度不合格的白油通过装有吸附剂的床层。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氢裂化尾油经溶剂脱蜡、酸精制得到的。
3.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氢裂化尾油经非临氢降凝、酸精制得到的。
4.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氢裂化尾油经临氢降凝、酸精制得到的。
5.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的吸附剂为硅胶、活性炭、大孔树脂或其混合物。
6.按照权利要求5的方法，其特征在于所述的硅胶密度为2.1～2.3g/cm3、比表面积为300～830m2/g、平均孔径为10～140。
7.按照权利要求5的方法，其特征在于所述的活性炭密度为1.9～2.8g/cm3、比表面积为500～1300m2/g、平均孔径为20～200。
8.按照权利要求5的方法，其特征在于所述的大孔树脂可以是由含苯乙烯系列或丙烯酸酯类的单体聚合而成，其密度为1.0～1.4g/cm3、比表面积为20～800m2/g、平均孔径为40～450A。
全文摘要
一种降低白油紫外吸光度的方法,是将紫外吸光度不合格的白油通过装有吸附剂的床层,紫外吸光度不合格的白油是由加氢裂化尾油经临氢降凝、酸精制得到的,所用的吸附剂为硅胶、活性炭、大孔树脂或其混合物。本发明提供的方法简单、无污染,与加氢精制方法相比,该方法具有设备投资和操作费用低的优点。
文档编号C10G25/00GK1353166SQ00130258
公开日2002年6月12日 申请日期2000年11月2日 优先权日2000年11月2日
发明者郝荣坤, 杨焜远, 丁洛, 杨文中, 陈国成 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院