一种加氢脱硫的工艺方法
【专利摘要】本发明提供了一种加氢脱硫的工艺方法，该方法包括：（1）在加氢反应器中，在临氢反应条件下，将全馏分汽油与氢气和选择性加氢催化剂接触，得到临氢反应产物，其中，控制所述临氢反应条件使得烯烃的饱和率在10重量%以下，且全馏分汽油中50重量%以上的甲基-1-丁烯转化为甲基-2-丁烯，且使得所述临氢反应产物中二烯烃含量降至≯0.8gI/100g；（2）在加氢脱硫反应器中，在加氢脱硫反应条件下，将所述临氢反应产物与氢气和选择性加氢脱硫催化剂接触，得到加氢脱硫反应产物。本发明的方法能够获得具有超低硫含量、低硫醇含量、辛烷损失值较小的汽油产品，并且产品的收率高，非常适合于工业应用。
【专利说明】一种加氢脱硫的工艺方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种加氢脱硫的工艺方法。
【背景技术】
[0002]目前，汽油中超过90%的硫来自催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油中的硫含量和硫醇含量是生产低硫汽油、满足当今和未来汽油规格的关键。
[0003]传统的加氢脱硫(HDS)工艺可以有效降低催化裂化汽油中的硫和硫醇含量。但是，在汽油加氢脱硫的同时，汽油辛烷值(RON值)损失较大。为了减少脱硫过程中汽油辛烷值的损失，国内外开发出许多催化裂化汽油选择性加氢脱硫(SHDS)的工艺，基本基于以下原理:即选择性地对汽油进行加氢脱硫，将含硫化物转化成H2S，从而达到汽油辛烷值损失控制在可以接受的水平。
[0004]目前，国内工业应用的催化裂化汽油选择性加氢脱硫工艺主要有美国⑶TECH公司的⑶Hydr/⑶HDS工艺、法国AXNES的Prime-G+、抚顺石油化工研究院的OCT-M工艺，北京海顺德钛催化剂有限公司的CDOS-HCN工艺。这些工艺的特点是将催化裂化汽油分馏切割为轻、重两个馏分或轻、中、重三个馏分，并针对不同馏分的特性分别进行处理，其中重馏分汽油是采用专用的催化剂进行选择性加氢脱硫，然后再将处理后的各馏分混合而得到低硫汽油。然而这些工艺均需设置专用的分馏装置，且存在投资较大、流程较复杂及能耗较大等问题。
[0005]CN101173184A公开了一种劣质汽油选择性加氢脱硫的方法，该方法包括:将劣质汽油原料、脱硫化氢剂和氢气与选择性加氢脱硫催化剂接触，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应，所述脱硫化氢剂为碱性溶剂。该方法虽然可以处理全馏分汽油原料，并且产品的硫含量不大于50 μ g/g，硫醇硫含量不大于10 μ g/g，但需要消耗大量脱硫化氢剂。
【发明内容】
[0006]针对以上现有技术，本发明要解决的技术问题是提供一种能够获得具有超低硫含量、低硫醇含量、辛烷损失值较小的汽油产品，并且产品的收率高的加氢脱硫的工艺方法。
[0007]为实现上述目的，本发明提供了一种加氢脱硫的工艺方法，该方法包括:
[0008]( I)在加氢反应器中，在临氢反应条件下，将全馏分汽油与氢气和选择性加氢催化剂接触，得到临氢反应产物，其中，控制所述临氢反应条件使得烯烃的饱和率在10重量％以下，且全馏分汽油中50重量％以上的甲基-1- 丁烯转化为甲基-2- 丁烯，且使得所述临氢反应产物中二烯烃含量降至氺0.8gl/100g ；
[0009](2)在加氢脱硫反应器中，在加氢脱硫反应条件下，将所述临氢反应产物与氢气和选择性加氢脱硫催化剂接触，得到加氢脱硫反应产物。
[0010]本发明的方法能够获得具有超低硫含量、低硫醇含量、辛烷损失值较小的汽油产品，并且产品的收率高，非常适合于工业应用。[0011]本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【专利附图】
【附图说明】
[0012]附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的【具体实施方式】一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中:
[0013]附图1为根据本发明的一种优选的实施方式的加氢脱硫的工艺方法的流程图。
【具体实施方式】
[0014]以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的【具体实施方式】仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0015]本发明提供了一种加氢脱硫的工艺方法，该方法包括:
[0016](I)在加氢反应器中，在临氢反应条件下，将全馏分汽油与氢气和选择性加氢催化剂接触，得到临氢反应产物，其中，控制所述临氢反应条件使得烯烃的饱和率在10重量％以下，且全馏分汽油中50重量％以上的甲基-1- 丁烯转化为甲基-2- 丁烯，且使得所述临氢反应产物中二烯烃含量降至氺0.8gl/100g ；
[0017](2)在加氢脱硫反应器中，在加氢脱硫反应条件下，将所述临氢反应产物与氢气和选择性加氢脱硫催化剂接触，得到加氢脱硫反应产物。
[0018]按照本发明前述的方法均可实现本发明的目的，针对本发明，为了进一步降低辛烷值损失和提高脱硫率，同时为了保证后续的选择性加氢脱硫催化剂或者选择性加氢脱硫催化剂与加氢精制催化剂的运行周期，优选控制步骤(1)中所述临氢反应条件使得烯烃的饱和率在5重量％以下，且全馏分汽油中70重量％以上的甲基-1-丁烯
【权利要求】
1.一种加氢脱硫的工艺方法，该工艺方法包括: (1)在加氢反应器中，在临氢反应条件下，将全馏分汽油与氢气和选择性加氢催化剂接触，得到临氢反应产物，其中，控制所述临氢反应条件使得烯烃的饱和率在10重量％以下，且全馏分汽油中50重量％以上的甲基-1- 丁烯转化为甲基-2- 丁烯，且使得所述临氢反应产物中二烯烃含量降至氺0.8gl/100g ； (2)在加氢脱硫反应器中，在加氢脱硫反应条件下，将所述临氢反应产物与氢气和选择性加氢脱硫催化剂接触，得到加氢脱硫反应产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，控制步骤(1)中所述临氢反应条件使得烯烃的饱和率在5重量％以下，且全馏分汽油中70重量％以上的甲基-1- 丁烯转化为甲基-2- 丁烯，且使得所述临氢反应产物中二烯烃含量降至氺0.5gl/100g。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)中所述临氢反应条件包括:温度为80-250°C，压力为l_5MPa，液时空速为HOh—1，氢油体积比为5-100:1 ;所述选择性加氢催化剂为HDDO-1OO。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，控制步骤(2)中所述加氢脱硫反应条件使得全馏分汽油中80重量％以上的有机硫转化为硫化氢。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中所述加氢脱硫反应条件包括:温度为200-400°C，压力为l_5MPa，液时空速为HOh—1，氢油体积比为100-1000:1 ；所述选择性加氢脱硫催化剂为HD0S-200。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括:将所述加氢脱硫反应产物降温后进行气液分离得到含有硫化氢的气体和液相物质，将所述液相物质进行气提得到低硫含量汽油，将所述含有硫化氢的气体脱硫化氢得到基本脱除硫化氢的气体。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，该方法还包括:将所述低硫含量汽油循环返回步骤(I)和/或步骤(2)，其中，返回步骤(1)中的量为作为步骤(1)的原料的所述全馏分汽油的0.1-4重量倍，返回步骤(2)中的量为作为步骤(2)的原料的所述临氢反应产物的0.1-4重量倍。
8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述基本脱除硫化氢的气体中硫化氢浓度在ΙΟΟμ L/L以下，且该方法还包括:将所述基本脱除硫化氢的气体循环返回步骤(1)和/或步骤(2)作为循环氢使用。
9.根据权利要求6所述的方法，其中，该方法还包括:依据需要，在将所述加氢脱硫反应产物进行气液分离之前，将所述加氢脱硫反应产物送入加氢精制反应器中，在加氢精制反应条件下，与氢气和加氢精制催化剂接触。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，控制所述加氢精制反应条件使得全馏分汽油中95重量％以上的有机硫转化为硫化氢。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中，所述加氢精制反应条件包括:温度为250-450°C，压力为l_5MPa，液时空速为HOh—1，氢油体积比为100-1000:1 ;所述加氢精制催化剂为HDMS-100。
12.根据权利要求1-11中任意一项所述的方法，其中，所述全馏分汽油选自催化裂化汽油、焦化汽油、催化裂解汽油和热裂化汽油中的一种或多种，优选所述全馏分汽油中硫含量在1200 μ g/g以下，烯烃含量在50体积％以下，全馏分汽油的干点在250°C以下。
【文档编号】C10G65/04GK103834438SQ201310567188
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2013年11月14日 优先权日:2012年11月23日
【发明者】吴青, 彭成华, 张树广, 付玉梅, 王庆波, 姜龙雨, 赵晨曦 申请人:中国海洋石油总公司, 中海石油炼化有限责任公司, 中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司, 北京海顺德钛催化剂有限公司