本公开涉及用于改进汽油辛烷提升剂(octanebooster)的方法，改进的提升剂(booster)和含有所述提升剂的汽油。
背景技术：
商用汽油(其是用于内燃机的燃料)是精制石油产品，其通常是烃(基础汽油(basegasoline))，添加剂和共混剂的混合物。为了提高汽油的性能和稳定性，将添加剂和共混剂添加到所述基础汽油中，并且所述添加剂和共混剂能够包括抗爆剂(anti-knockagent)，抗氧化剂，金属钝化剂，铅清除剂，防锈剂，防冰剂，上部汽缸润滑剂(uppercylinderlubricant)，去污剂和染料。
当用于高压缩内燃机时，汽油具有“爆震(knock)”的倾向。当所述汽缸中空气/燃料混合物的燃烧没有响应点火正确启动(startoff)时会发生爆震，这是因为一个或多个空气/燃料混合物袋(pocket)会在所述正常燃烧前部(normalcombustionfront)的外壳(envelope)外部预先点燃。防爆剂(anti-knockingagent)，也被称为辛烷提升剂(octanebooster，辛烷值提升剂)，会降低所述发动机爆震现象，并提高所述汽油的辛烷值(octanerating)。由于环境，健康或其他原因，现有辛烷提升剂如四乙基铅和甲基环戊二烯基三羰基锰(mmt)已经或正在被淘汰(phaseout)。
目前用于配制辛烷提升剂的优选化合物包括c4氧合化合物(c4oxygenatecompound)如甲基叔丁基醚(mtbe)，乙基叔丁基醚(etbe)和正丁醇及其异构体。然而，在炼油厂生产和储存大量这些材料可能会成本高昂。此外，监管要求对于使用高浓度添加剂的限制增加了生产高辛烷燃料的精炼操作的难度和费用。
鉴于上述情况，仍然需要提供用于生产辛烷提升组合物的成本有效性方法，包括用于改进或改善现有辛烷提升剂性能的方法和通过所述方法制备的组合物。
技术实现要素：
本文描述了一种用于制备汽油辛烷提升组合物的方法。所述方法包括使热解油与非热氧等离子体接触以产生氧化的热解油；和将所述氧化的热解油与汽油添加剂结合以生产汽油辛烷提升组合物。
本文进一步描述了包含所述氧化的热解油和所述汽油添加剂的汽油辛烷提升组合物。本文还描述了一种包含85vol.％～99vol.％的燃料级基础汽油和1vol.％～15vol.％的汽油辛烷提升组合物的汽油共混物。
通过以下附图和详细描述举例说明上述和其他特征。
具体实施方式
本文描述了用于改进辛烷提升组合物的质量和辛烷提升性质的方法和组合物。本发明人已经发现，通过采用等离子技术，特别是低温非热等离子体(ntp)，也称为非平衡等离子体(nep)的处理，能够显著改进热解油的质量。所述ntp处理会氧化所述热解油的组分以产生醇，二醇，多元醇或羰基化合物如醛和酮，导致所述热解油的氧含量总体增加。进行所述非热等离子体处理的热解油能够进一步改进物理和化学性质如颜色，气味，挥发性，密度和化学组成。然后，所述经处理的油能够用作辛烷提升组合物的组分。
使用非热等离子体处理热解油的优点是低温，低能耗和更低的电极腐蚀，这是因为所述电极的冷却通常不是必需的。不受理论束缚，据信，通过所述热解油的氧化的放热性可以实现所述非热等离子体处理的所述低能量消耗。由所述放热氧化反应释放的热量会产生激发的o(3p)原子，其会实施所述氧化。
本文所述的热解油的所述ntp氧化不同于燃烧和传统的等离子体介导的烃重整过程如等离子体部分氧化。当供给亚化学计量量的氧气以部分氧化诸如甲烷的原料燃料时，会发生烃的等离子体部分氧化。部分氧化是一种放热反应，其中释放的热的量远小于完全燃烧过程中产生的热释放。等离子体部分氧化的主要产物是氢气和一氧化碳(也称为合成气体(synthesisgas)或合成气(syngas))，而完全燃烧的主要产物是水和一氧化碳。相反，热解油的所述ntp氧化既不是燃烧过程，也不是部分燃烧过程。热解油的所述ntp氧化反而利用了富o(3p)氧等离子体以将所述热解油的烃组分单独地氧化成醇，二醇，多元醇和其它羰基化合物。所述方法不会产生氢气或一氧化碳(部分氧化产物)或水和二氧化碳(燃烧产物)。
一个进一步的优点是等离子体产生的o(3p)物质是高反应性的并能够参与促进或加速反应途径的链式反应。因此，所述ntp氧化过程不需要额外的金属催化剂。因此，会避免与金属催化的氧化体系通常相关的复杂问题(complication)。例如，传统的热催化系统需要很长的预热时间才能达到所述金属催化剂所需的活化温度。这些温度处于900～1,300k的范围内，并且鉴于填充床和整体式结构化的催化剂体系的典型高密度，预热时间能够为数十分钟至数小时的级别。在所述ntp氧化过程中，所述响应几乎是瞬时的，并且不需要预热以引发所述氧化反应。所述ntp氧化过程和系统也不会因烃中的硫和其他污染物而导致催化剂失活。另外，由于所产生的等离子体是强氧化性的，则形成的任何烟灰前体(sootprecursor)都能够被快速氧化，从而导致极少或没有烟灰(soot)形成。
正如本文所用，所述术语“非热等离子体(non-thermalplasma)”和“非平衡等离子体(non-equilibriumplasma)”是指与热等离子体(thermalplasma)或热的等离子体(hotplasma)相对的，具有以下组分的任何等离子体：通常具有比其他等离子体组分更高温度(即，最高达5,000k，优选3,500～5,000k，2,500～3,500k，而更优选1,000～2,500k)的电子，并未处于热力学平衡。非热等离子体中的所述背景气体分子不会改变，并经常温度堪比或稍高于所述环境温度(28～50℃，优选28～40℃，更优选28～35℃)，从而能够在没有任何主动冷却系统的情况下连续数小时产生所述等离子体。
热解油(pyrolysisoil)，有时也称为热解燃料油(pyrolysisfueloil)(pfo)，热解汽油(pyrolysisgasoline)或热解气(pygas)，是c5-c10或c5-c12沸程(石脑油范围)内的烃化合物的混合物。它能够由用于乙烯/丙烯生产的多种方法，例如催化重整、蒸汽裂化或热解的副产物(例如，用于乙烯/丙烯生产的催化重整和蒸汽裂化的c9或更高级馏分(fraction))生产。可替代地，热解油能够是通过生物质的所述热解(即，热分解和解构性蒸馏(destructivedistillation))生产的合成的液体非化石燃料产品，所述生物质是源自活的或近来活的生物体的生物材料。当衍生自生物质时，热解油也被称为生物质热解油，生物油(bio-oil)，生物原油(biocrude)，生物原油(biocrudeoil)，生物油(bioleum)，木材热解油，木材油，液体木材(liquidwood)，生物质热解液或热解焦油(pyroligeneoustar)。源自生物质源的热解油能够含有对其而言含量过高的氧以致于不能被认定为烃。热解油也能够通过非生物质基质如橡胶轮胎，热塑性塑料(包括消费后塑料)和汽车绒毛(autofluff)由非生物质源获得。源自非生物质源的热解油可能含有更多污染物如硫，并能够具有比生物质热解油更高的btu含量。
热解油主要包含芳族化合物。所述热解油的确切特性和组成可以根据所实施的热解方法和所述原料的性质而变化。在某些实施方式中，基于物理特性如液体颜色和密度，所述热解油能够分类为重质热解油(hpo)和轻质热解油(lpo)。例如，hpo能够是深棕色液体，而lpo是蓝绿色液体。hpo具有稍高的密度，通常为0.98～1千克/升(kg/l)，而lpo的密度能够为0.95～0.96kg/l。
此外，基于其烃组成，hpo和lpo可以进行如此分类。hpo和lpo均包含不超过0.5重量百分比(wt.％)的脂族烃，并且这些脂族烃具有五个或更多个碳原子，例如，2-甲基戊烯。除少量脂族烃外，hpo和lpo每个都含有烯烃，聚芳族烃(polyaromatichydrocarbon)(pah)，环烷烃(naphthene)和萘(naphthalene)。其它能够存在的烃包括，但不限于，甲基环戊烯，苯，1,3-环己二烯，二甲基-1,3-环戊二烯，甲苯，乙苯，间二甲苯，邻二甲苯，对二甲苯，苯乙炔，苯乙烯，乙基甲苯，烯丙基苯，正丙苯，α-甲基苯乙烯，丙烯基苯，乙烯基甲苯，二环戊二烯，茚满，1h-茚(indene)，三环癸烯，双环十二碳烯，二氢双环戊二烯，苯基丁烯，甲基二环戊二烯，三环十一烯，四氢双环戊二烯，甲基-三环癸烯，甲基茚，二氢萘，二甲基二环戊二烯，甲基三环十一碳烯，萘，乙基三环癸烯，二甲基萘，二联苯，2-苯基降冰片烯，联亚苯基(biphenylene)，苊(acenaphthene)，芴，菲，苯基萘，三联苯及其异构体。与lpo相比，hpo具有基于所述烃(hpo或lpo)的重量至少25wt％，更具体而言至少30wt％，至少40wt％或至少45wt％的显著更高含量的苯，甲苯，乙苯和二联苯。
尽管能够使用任何热解油，但本文所述的ntp氧化特别适用于hpo和lpo。
热解油采用主要由o(3p)原子(也称为“激发的氧原子”)构成的非热氧等离子体作为活性氧物质进行处理。所述氧等离子体在0.1～1毫巴(mbar)的压力值下产生。在此范围内，所述压力能够具有0.1～0.133毫巴，0.133～0.533毫巴或0.533～1毫巴的值。所述氧等离子体在0.5～10千伏(kv)的电压下产生。在此范围内，所述电压能够为0.5～1kv，1～7kv或7～10kv。所述反应能够在热解油的蒸气压比所述氧压力20～100倍更低的温度下进行。
低电功率用于产生非热氧等离子体。所述氧等离子体使用20～1000瓦/克热解油(w/g)的功率产生。在该范围内，所述功率能够具有1000～500w/g，500～250w/g，250～100w/g，20～85w/g或35～70w/g的值。
所述活性氧物质包含o(3p)原子。所述等离子体中能够存在的其它活性氧物质包括，例如，羟基自由基(·oh)，单线态氧(singletoxygen)(1o2)，超氧阴离子(superoxideanion)(·o2)和三原子氧或臭氧(o3)。这些自由基(radical)或物质能够使用光谱技术如电子自旋共振(esr)或电子顺磁共振(epr)进行检测和定量。
所述非热氧等离子体具有从部分氧化(1％～99％，优选5％～85％，更优选10％～75％，更加优选15％～60％)至完全氧化(>99％，例如，99.1％～99.3％，99.4％～99.5％，99.6％和更高)的电离度。所述电离度(degreeofionization)α用下式定义：
其中ni是离子的数量密度(numberdensity)，nn是中性原子的数量密度。
所述非热氧等离子体能够使用一个或多个等离子体源或放电平台产生，包括但不限于，直流或交流滑动弧(glidingarc)，滑动交流，滑动射频，脉冲或非脉冲微波，脉冲或非脉冲电晕放电，介电阻挡放电，等离子体铅笔，等离子体针，等离子体射流，脉冲的，脉冲辉光(glow)，脉冲双尖的，火花(spark)，脉冲电子束和闪流等离子柳(streamer)。所述产生的等离子体能够维持于从中频(mf，300khz～3mhz)，高频(hf，3～30mhz)到涵盖非常高频率(vhf，30～300mhz)，超高频(ultrahighfrequency)(uhf，300mhz～3ghz)，超级高频(superhighfrequency)(shf，3～30ghz)和极高频(ehf，30～300ghz)的微波频段的范围内的射频(rf)下。
通过控制所述等离子体处理持续时间能够实现所述热解油的不同氧化水平。采用非常短的处理时间，例如，30秒～1分钟，1～1.5分钟，1.5～2分钟或1～2分钟，所述热解油中少于10摩尔百分比(mol％)，例如，5mol％～10mol％，2.5mol％～5mol％，1mol％～2.5mol％的所述烃被氧化。所形成的主要组分是通过这些短的氧化过程产生的伯醇，二醇和多元醇。
当所述热解油经受最长达5分钟，例如，2～5分钟，3～5分钟和4～5分钟的更长处理持续时间时，所述热解油中约20摩尔百分比(mol％)，例如，10mol％～20mol％，10mol％～15mol％或15mol％～20mol％的烃被氧化。所述氧化产物仍然基本上由伯醇，二醇和多元醇构成。
在5～10分钟的等离子体处理时间下，就开始形成其他氧化产物如仲醇，醛和酮。仲醇由烯烃和环烯烃的氧化生成。所述热解油中约25mol％的烃被氧化成约22mol％～24mol％的醇(伯和仲醇)，0.3mol％～1.5mol％的二醇，0.1mol％～0.7mol％的多元醇，0.1mol％～0.5mol％的醛和0.1mol％～0.8mol％的酮。醛和酮分别通过最初形成的伯醇和仲醇渐进氧化而形成。
所述热解油能够经受10～30分钟，例如，10～15分钟，15～20或20～30分钟的对于非热氧等离子体的更长暴露时间。被氧化/转化的热解油中烃的量似乎并未比5～10分钟的处理时间更进一步增加，并且保持于约25mol％。然而，所述氧化产物的组成能够具有更高含量的二醇，多元醇，醛和酮。例如，25mol％的热解油烃能够转化为20mol％～22mol％的醇，0.7mol％～3.5mol％的二醇，0.4mol％～1.5mol％的多元醇，0.2mol％～1.2mol％的醛和0.5mol％～2mol％的酮。
要避免超过30分钟的等离子体暴露时间，因为它们可能导致醛和酮进一步氧化成羧酸或其盐，这可能对汽油的辛烷值产生不利影响。
所述等离子体处理方法能够在设计用于处理液相中的基底(substrate)或样品的非热等离子体反应器中实施。所述等离子体反应器系统至少包括以下彼此流体连通的组件：其中放置热解油的反应容器；含有纯氧气的储存器；第一和第二电极；和用于将部分真空或低压引入所述系统的真空泵。所述反应容器进一步连接至rf源发生器。所述反应容器和电极的形状通常是圆柱形的，但不限于此。氧能够通过中空的电极之一引入所述反应容器中。所述电极电连接至dc或ac电源。所述电极之一能够是可移动的，从而操纵所述电极之间的间隙距离以及因此操纵产生氧等离子体的电压。所述电极间隙能够为数毫米到数十毫米以及至数厘米。所述氧气储存器和中空电极之间能够放置流量计以在标准温度和压力(m3stp/h)下将所述等离子体形成流速设定为0.0001～2.0立方米/小时(优选0.1～1.5m3stp/h，更优选0.5～1.2m3stp/h)。压力计能够连接到所述真空管路上，以测量和监测所述系统压力。还能够在所述反应器下游在所述真空管线上添加一个或多个捕集器(trap)从而收集任何可能的挥发性产物并保护所述真空泵。为确保o(3p)原子的均匀分布，能够对所述反应容器中的热解样品进行磁力搅拌。所述反应容器体积能够处于100毫升(ml)到5升(l)的范围内。
当处理较大体积(大于5l)的热解油时，所述反应容器能够进一步连接至含有未处理的热解油的储存器。一个或多个入口设置于限定所述反应容器形状的容器壁的一侧上，从而允许所述热解油进入。类似地，一个或多个出口设置于所述容器壁的相对侧面上以允许所述氧化的热解油离开。第二流量计能够安装于所述等离子体反应器系统上以调节所述样品流量和处理时间。
如上所述，ntp处理会氧化所述热解油，使所述热解油中所含的环烃，芳族化合物(包括聚芳族化合物)，环烷烃和萘，或其一部分能够各自氧化成相应的醇，二醇，多元醇，或羰基化合物如醛和酮。通过所述氧化，所述热解的化学组成会改变，导致所述热解油的氧含量整体增加，并改进其他物理性质。在一个实施方式中，ntp处理能够导致至少一种共混辛烷值(即，ron或mon)增加，挥发性(蒸馏曲线)增加，液体颜色减轻(lightening)(例如，至较少棕色或黄色至接近无色)，气味减少或密度降低。
共混辛烷值(blendingoctanevalue)(bov)能够用于表征辛烷提升汽油添加剂氧合物(oxygenate)的辛烷值。由具有已知量的所述汽油添加剂(即，所述汽油共混物)的所述基础汽油(basegasoline)的辛烷值与不含汽油添加剂的所述基础汽油的辛烷值之间的差计算bov。bov计算方程式如下：
其中
on＝与辛烷提升添加剂共混的汽油的ron或mon
on基础＝不含添加剂的基础汽油的ron或mon
x＝所述辛烷提升化合物的体积分数
ron(研究辛烷值(researchoctanenumber))能够根据dineniso5164(astmd2699)测定，并描述在低发动机负荷和低转速下的爆震性能(knocking)。mon(发动机辛烷值(motoroctanenumber))能够根据dineniso5163(astmd2700)测定，并描述在高发动机负荷和高热应力下的性能。
在一些实施方式中，所述未处理的热解油能够具有93～96的共混研究辛烷值(blendingresearchoctanevalue)(基于ron的bov)。取决于所述处理的条件(即，持续时间，温度，电压，压力，等离子体流速等)，所述氧化的热解油能够具有至多120，例如，97～105或107～120的共混研究辛烷值)。优选所述氧化的热解油的共混研究辛烷值大于100，例如，100～120。在一些实施方式中，所述共混研究辛烷值的改进能够超过所述原始值1％～10％或5％～22％。在一些实施方式中，与ntp处理之前的所述热解油的原始值相比，所述氧化的热解油的共混发动机辛烷值(基于mon的bov)可以改进1％～25％，或1％～20％，或2％～15％。
取决于所述组成，未处理的热解油的所述挥发性(以reid蒸气压(rvp，即100°f(37.8℃)下的蒸汽压)测量的)，是高度可变的，但通常低于汽油的所述rvp，并处于0.001～5.5磅/平方英寸(psi)的范围内。为了降低所述rvp并提高热解油与基础汽油的共混相容性，产生更多醇的等离子体处理能够用作汽油共混物。醇通常挥发性较低，因此更高含量的这些化合物能够有效降低所述氧化的热解油的rvp。此外，更高含量的醇能够引起对汽油蒸气压的共沸或非理想的共混效应。在一些实施方式中，所述氧化的热解油具有3.0～6.0psi的rvp。在此范围内，所述氧化的热解油能够具有3.5～5.5psi，或4.0～5.0psi的rvp。
所述saybolt色标(sayboltcolorscale)用于分级浅色石油产品，包括航空燃料，煤油，石脑油，白矿物油，烃溶剂等。astmd156描述了石油产品saybolt颜色的标准测试方法。+30的saybolt值(sayboltnumber)指示所述产品没有颜色或完全清晰(clear)，而最强可评价的saybolt色值(最暗)为-16。所述未处理的热解油能够具有黑色至浅棕色的颜色，saybolt值为+4～+10。所述npt处理能够提供saybolt值为至少+5的氧化热解油产物。在一些实施方式中，与在ntp处理之前所述热解油的原始saybolt值相比，所述氧化热解油能够具有至少5个单位，例如，5～10个单位，或5～15个单位，或5～20个单位的saybolt值改进。
在一些实施方式中，未处理的热解油的所述芳香族汽油味通过所述等离子体氧化过程消除。
在一些实施方式中，与在ntp处理之前所述热解油的原始密度相比，所述氧化的热解油能够具有1％～5％，或5％～10％，或10％～20％的密度降低。
用于制备汽油辛烷提升组合物的方法包括将所述氧化的热解油(o-po)与汽油添加剂(ga)以1:199～1:3的o-po:ga体积比进行结合。
汽油添加剂是添加到汽油中以改进所述汽油的辛烷值或用作腐蚀抑制剂或润滑剂的化合物或含有多于一种类型的化合物的组合物。正如本文所用，汽油添加剂主要是指但不排除氧合物(oxygenate)。所述术语“燃料氧合物(fueloxygenate)”，“汽油氧合物(gasolineoxygenate)”和简称“氧合物(oxygenate)”是指含有一个或多个氧原子的一类汽油添加剂，其设计成改进汽油的辛烷值，增加所述汽油的氧含量。大多数氧合物是醇或醚，例如，甲醇(meoh)，乙醇(etoh)，异丙醇(ipa)，正丙醇(nproh)，异丁醇(iba)，正丁醇(buoh)，仲丁醇(sba)，叔丁醇(tba)或汽油级叔丁醇(gtba)，叔戊醇(taa)或叔戊醇，甲基叔丁基醚(mtbe)，乙基叔丁基醚(etbe)，叔戊基甲基醚(tame)，叔戊基乙基醚(taee)，叔己基甲基醚(theme)和二异丙基醚(dipe)或包含前述至少一种的组合。这些氧合物能够通过本领域已知的任何已知和可接受的化学和生物反应而生产，例如，异丁烯和甲醇或乙醇之间的化学反应以分别生产mtbe或etbe，糖的微生物发酵以生产生物乙醇等。生产过程能够进一步包括纯化，蒸馏或脱水步骤以增加纯度并除去水。
在一些实施方式中，所述汽油辛烷提升组合物包含0.25vol％～25.0vol％的本文所述的氧化的热解油和75vol％～99.75vol％包括以下各项的汽油氧合物：甲醇(meoh)、乙醇(etoh)、异丙醇(ipa)、正丙醇(nproh)、异丁醇(iba)、正丁醇(buoh)、仲丁醇(sba)、叔丁醇(tba)或汽油级叔丁醇(gtba)、叔戊醇(tert-amylalcohol)(taa)或叔戊醇(tertpentanol)、甲基叔丁基醚(mtbe)、乙基叔丁基醚(etbe)、叔戊基甲基醚(tame)、叔戊基乙基醚(taee)、叔己基甲基醚(theme)和二异丙基醚(dipe)或前述两种或更多种的组合。在该范围内，所述氧化的热解油以0.25vol％～15vol％，1vol％～10vol％或10vol％～15vol％的量存在，其中所述汽油辛烷提升组合物的余量(balance)为所述汽油氧合物。
在一些实施方式中，所述汽油氧合物是mtbe。所述mtbe化合物具有约18wt％～18.5wt％的氧含量。根据上述体积百分比将所述氧化的热解油与mtbe混合可以生产氧含量为25wt％～35wt％，27wt％～32wt％，或28wt％～30wt％的汽油辛烷提升组合物。
所述汽油辛烷提升组合物能够具有105～120的共混研究辛烷值和95～105的共混发动机辛烷值。
所述汽油辛烷提升组合物与汽油共混以提供汽油共混物。所述汽油共混物能够包含85vol％～99vol％的基础汽油和1vol％～15vol％的所述汽油辛烷提升组合物。在这些范围内，所述汽油共混物包含5vol％～15vol％，7vol％～13vol％，8vol％～12vol％，或9vol％～11vol％的所述汽油辛烷提升组合物，而所述汽油共混物的余量为所述基础汽油。
所述汽油共混物能够具有比所述基础汽油2～8或更多个单位更高的ron。在此范围内，所述ron是2～4个单位更高，或4～6个单位更高。所述汽油共混物的mon比所述基础汽油1.5～6个单位更高。在这个范围内，所述mon是1.5～3个单位更高，或3～6个单位更高。
所述汽油共混物能够具有所述基础汽油的所述rvp的±0.5～±1psi内的rvp。
所述方法和组合物通过以下实施例进一步举例说明，这些实施例并非意在限制所述权利要求。
这些方法和组合物在以下实施方式中进一步阐述，其并非意在限制所述权利要求。
实施方式1：一种用于制备汽油辛烷提升组合物(gasolineoctaneboostingcomposition)的方法，所述方法包括：使热解油(pyrolysisoil)与非热氧等离子体(non-thermaloxygenplasma)接触以产生氧化的热解油；和将所述氧化的热解油与汽油添加剂结合以生产所述汽油辛烷提升组合物。
实施方式2：实施方式1的所述方法，进一步包括在0.1～1mbar，0.5～10kv和20～1000w/g下产生所述非热氧等离子体。
实施方式3：前述实施方式中任一项的方法，其中所述接触进行30秒～5分钟，并且所产生的氧化的热解油包含未氧化的烃和包含伯醇、二醇、多元醇或包含前述至少一种的组合的氧化产物。
实施方式4：前述实施方式中任一项的方法，其中所述接触进行5～30分钟，并且所述氧化的热解油包含未氧化的烃和包含伯醇、仲醇、二醇、多元醇、醛、酮或包含前述至少一种的组合的氧化产物。
实施方式5：前述实施方式中任一项的所述方法，其中所述氧化的热解油具有大于100的共混研究辛烷值(blendingresearchoctanevalue)。
实施方式6：前述实施方式中任一项的方法，其中所述氧化的热解油具有至少+5的saybolt数(sayboltnumber)。
实施方式7：前述实施方式中任一项的方法，其中所述氧化的热解油具有3～6psi的雷德(reid)蒸气压(reidvaporpressure)。
实施方式8：前述实施方式中任一项的方法，其中所述氧化的热解油具有0.8～0.95kg/l的密度。
实施方式9：前述实施方式中任一项的方法，其中所述氧化的热解油与所述汽油添加剂以1:199～1:3的氧化的热解油:汽油添加剂体积比结合。
实施方式10：前述实施方式中任一项的方法，其中所述汽油添加剂包含甲醇，乙醇，异丙醇，正丙醇，异丁醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，汽油级叔丁醇，叔戊醇，甲基叔丁基醚，乙基叔丁基醚，叔戊基甲基醚，叔戊基乙基醚，叔己基甲基醚，二异丙基醚或包含前述至少一种的组合，优选其中所述汽油添加剂是甲基叔丁基醚。
实施方式11：通过前述实施方式中任一项的方法生产的汽油辛烷提升组合物。
实施例12：实施方式11的汽油辛烷提升组合物，具有105～120的混合研究辛烷值(blendingresearchoctanevalue)和95～105的混合发动机辛烷值(blendingmotoroctanevalue)。
实施方式13：实施方式11或12的汽油辛烷提升组合物，其中当将所述组合物添加至基础汽油最高至最终体积百分比为15vol％时，会将所述基础汽油的雷德(reid)蒸气压力改变±0.5psi～±1psi。
实施方式14：一种汽油共混物，包含：85vol％～99vol％燃料级基础汽油；和1vol％～15vol％的根据权利要求13～15中任一项所述的汽油辛烷提升组合物。
实施方式15：实施方式14的汽油共混物，具有基于所述基础汽油的重量4wt％～10wt％的氧含量。
组合物、方法和制品可以可替代地包括本文公开的任何合适组分或步骤，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外或可替代地进行配制以不含或基本上不含对于实现组合物、方法和制品的功能和/或目的不是必需的任何步骤、组分、材料、成分、佐剂或物质(species)。
本文中公开的所有范围包括所述端点，以及所述端点是可独立地彼此组合的(例如，“最高达25wt％，或，更具体而言，5wt％～20wt％”的范围包括端点和“5wt％～25wt％”范围的全部中间值，等等)。“组合”包括共混物，混合物，合金，反应产物等。所述术语“第一”，“第二”等不表示任何顺序，数量或重要性，而是用于表示一个要素有别于另一个要素。所述术语“一种”，“一个”和“该”不表示数量的限制，并应该解释为涵盖单数和复数两者，除非本文中另外指出或与上下文明显矛盾。除非另外明确指出，“或”是指“和/或”。整个所述说明书中所指的“一些实施方式”，“一个实施方式”等是指结合所述实施方式描述的具体要素包括于本文中描述的至少一个实施方式中，并可以存在或可以不存在于其他实施方式中。另外，应该理解的是，所描述的要素可以以任何合适的方式结合于所述各个实施方式中。
除非另外定义，否则技术和科学术语具有与本申请所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。所有引用的专利，专利申请和其他参考文献以其全部内容结合于本文中作为参考。然而，如果本申请中的术语与所引入的参考文献中的所述术语相矛盾或冲突，则来自本申请的所述术语优先于来自所引入的参考文献的冲突术语。
尽管已经描述了具体实施方式，但是申请人或本领域其他技术人员可能会想到目前未预见的或可能目前未预见的替代方案、修改、变化、改进和实质等同物。因此，所提交的且可以修改的所附权利要求旨在涵盖所有这些替代方案，修改、变化，改进和实质等同物。