用改性USY沸石脱氢催化剂处理链烷烃石脑油的制作方法

本公开一般涉及用于改质链烷烃石脑油料流的方法，更具体地涉及在沸石催化剂体系存在下链烷烃石脑油的脱氢。

背景技术：

1、轻质石油脑是主要含有具有五个或六个碳原子的链烷烃的炼油厂或煤气厂的产物。将轻质石脑油转化为增值汽油调合组分一直是一个挑战。在常规炼油厂中，将轻质石脑油异构化以产生异构化产物，即具有可接受的辛烷值和高蒸气压的汽油调合组分。在石油化工联合企业中，轻质石脑油在苛刻条件下蒸汽裂化以产生烯烃，如乙烯、丙烯和丁烯。烯烃如乙烯、丙烯和丁烯具有比轻质石脑油的c5和c6烃更高的价值，因为它们是其他有价值烃的结构单元。

2、轻质石脑油的烃组分中的碳-碳和碳-氢键的惰性导致不利的热力学、需要升高的加工温度、低选择性和产率以及商业应用的高成本。精炼者继续加工更大量的轻质进料，例如页岩油和冷凝物。此外，不断增加的全球汽油需求可以受益于源自轻质石脑油的产品。因此，一直需要将轻质石脑油转化为适合作为汽油调合组分或作为其它有价值烃的结构单元的烃的具有成本效益的方法。

技术实现思路

1、本公开的示例性实施方式涉及用于使链烷烃石脑油脱氢的脱氢催化剂。所述脱氢催化剂包括骨架取代的超稳定y(usy)型沸石。所述骨架取代的usy型沸石具有改性的usy骨架。所述改性的usy骨架包括通过用取代原子取代usy铝硅酸盐骨架的一部分骨架铝原子而改性的usy铝硅酸盐骨架，所述取代原子独立地选自钛原子、锆原子、铪原子及其组合。

2、本公开的另外的实施方式涉及加工链烷烃石脑油或使链烷烃石脑油脱氢的方法。所述方法包括使链烷烃石脑油原料与催化剂体系在脱氢反应器中接触。所述催化剂体系包括骨架取代的超稳定y(usy)型沸石以产生脱氢产物流。所述骨架取代的usy型沸石具有改性的usy骨架。所述改性的usy骨架包括通过用取代原子取代usy铝硅酸盐骨架的一部分骨架铝原子而改性的usy铝硅酸盐骨架，所述取代原子独立地选自钛原子、锆原子、铪原子及其组合。

3、本公开的实施方式的附加特征和优点将在下面的具体实施方式中阐述，并且部分地对于本领域技术人员而言根据说明书将是显而易见的，或者通过实践本文所述的实施方式(包括下面的具体实施方式和权利要求书)而被认识。应当理解，前述一般描述和以下具体实施方式都描述了各种实施方式，并且旨在提供用于理解所要求保护的主题的性质和特性的概述或框架。

技术特征：

1.加工链烷烃石脑油的方法，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，基于所述骨架取代的usy型沸石的总质量，基于氧化物计算，所述骨架取代的usy型沸石含有0.01wt％至5wt％的取代原子，优选地其中，所述取代原子包括选自(a)钛原子和锆原子，(b)钛原子和铪原子，(c)锆原子和铪原子，和(d)钛原子、锆原子和铪原子的组合，更优选地其中，所述取代原子包括钛原子和锆原子。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述脱氢产物流含有烯烃，优选地其中，基于所述脱氢产物流的总重量，所述脱氢产物流包括至少5wt％的烯烃。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述催化剂体系还包括用于所述骨架取代的usy型沸石的载体，所述载体包括无机氧化物，其选自氧化铝、二氧化硅-氧化铝及其组合，优选地其中，所述载体为包括无定形二氧化硅-氧化铝的酸性载体。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述催化剂体系还包括至少一种选自镍、钼、钨、铂、钯及其组合的活性相金属。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述链烷烃石脑油原料包括沸点范围为36℃-175℃的富含链烷烃的烃油，优选地其中，所述链烷烃石脑油原料包括碳数为5-10的富含链烷烃的烃油。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述链烷烃石脑油原料与所述催化剂体系的接触在以下条件下进行：

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括：

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，除了所述骨架取代的usy型沸石之外，所述催化剂体系不含任何沸石。

10.用于使链烷烃石脑油脱氢的脱氢催化剂，所述脱氢催化剂包括骨架取代的超稳定y(usy)型沸石，其中，所述骨架取代的usy型沸石具有改性的usy骨架，所述改性的usy骨架包括通过用取代原子取代usy铝硅酸盐骨架的一部分骨架铝原子而改性的usy铝硅酸盐骨架，所述取代原子独立地选自钛原子、锆原子、铪原子及其组合。

11.根据权利要求10所述的脱氢催化剂，其中，基于所述骨架取代的usy型沸石的总质量，基于氧化物计算，所述骨架取代的usy型沸石含有0.01wt％至5wt％的取代原子，优选地其中，所述取代原子包括选自(a)钛原子和锆原子，(b)钛原子和铪原子，(c)锆原子和铪原子，和(d)钛原子、锆原子和铪原子的组合，更优选地其中，所述取代原子包括钛原子和锆原子。

12.根据权利要求10或11所述的脱氢催化剂，其与用于所述骨架取代的usy型沸石的载体组合，所述载体包括无机氧化物，其选自氧化铝、二氧化硅-氧化铝及其组合，优选地其中，所述载体为包括无定形二氧化硅-氧化铝的酸性载体。

13.根据权利要求10-12中任一项所述的脱氢催化剂，其与至少一种选自镍、钼、钨、铂、钯及其组合的活性相金属组合。

14.如权利要求10-13中任一项所述的脱氢催化剂用于使链烷烃石脑油脱氢的用途。

15.根据权利要求14所述的用途，其中，所述链烷烃石脑油原料包括沸点范围为36℃-175℃的富含链烷烃的烃油，优选地其中，所述链烷烃石脑油原料包括碳数为5-10的富含链烷烃的烃油。

技术总结
加工链烷烃石脑油的方法包括使链烷烃石脑油原料与催化剂体系在脱氢反应器中接触。所述催化剂体系包括骨架取代的超稳定Y(USY)型沸石以产生脱氢产物流。所述催化剂体系包括骨架取代的超稳定Y(USY)型沸石。所述骨架取代的USY型沸石具有改性的USY骨架。所述改性的USY骨架包括通过用取代原子取代USY铝硅酸盐骨架的一部分骨架铝原子而改性的USY铝硅酸盐骨架，所述取代原子独立地选自钛原子、锆原子、铪原子及其组合。用于使链烷烃石脑油脱氢的脱氢催化剂包括所述骨架取代的超稳定Y(USY)型沸石。

技术研发人员：奥默·雷法·科泽奥格鲁,阿里·H·阿尔沙里夫,渡部光德,内田浩二
受保护的技术使用者：沙特阿拉伯石油公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15